3
2
012, 68, 894; (g) Myles, L.; Gathergood, N.; Connon, S. J. Chem.
23. (a) Lee, P.-I.; Hsu, S. L.-C.; Lin, P. Macromolecules 2010, 43, 8051;
Commun. 2013, 49, 5316; (h) Verma, S.; Tripathi, D.; Gupta, P.; Singh,
R.; Bahuguna, G. M.; Shivakumar K, L. N.; Chauhan, R. K.; Saran, S.;
Jain, S. L. Dalton Trans. 2013, 42, 11522.
(b) Wang, E.; Hou, L.; Wang, Z.; Ma, Z.; Hellström, S.; Zhuang, W.;
Zhang, F.; Inganäs, O.; Andersson, M. R. Macromolecules 2011, 44,
2067; (c) Zhang, J.; Cai, W.; Huang, F.; Wang, E.; Zhong, C.; Liu, S.;
Wang, M.; Duan, C.; Yang, T.; Cao, Y. Macromolecules 2011, 44, 894;
(d) Chang, D. W.; Lee, H. J.; Kim, J. H.; Park, S. Y.; Park, S.-M.; Dai,
L.; Baek, J.-B. Org. Lett. 2011, 13, 3880; (e) Iyer, A.; Bjorgaard, J.;
Anderson, T.; Köse, M. E. Macromolecules 2012, 45, 6380; (f) Lu, X.;
Feng, Q.; Lan, T.; Zhou, G.; Wang, Z.-S. Chem. Mater. 2012, 24, 3179;
(g) Chen, H.-C.; Chen, Y.-H.; Liu, C.-C.; Chien, Y.-C.; Chou, S.-W.;
Chou, P.-T. Chem. Mater. 2012, 24, 4766; (h) Pei, K.; Wu, Y.; Islam, A.;
Zhu, S.; Han, L.; Geng, Z.; Zhu, W. J. Phys. Chem. C. 2014, 118, 16552.
24. (a) Butini, S.; Budriesi, R.; Hamon, M.; Morelli, E.; Gemma, S.; Brindisi,
M.; Borrelli, G.; Novellino, E.; Fiorini, I.; Ioan, P.; Chiarini, A.;
Cagnotto, A.; Mennini, T.; Fracasso, C.; Caccia, S.; Campiani, G. J. Med.
Chem. 2009, 52, 6946; (b) Hu, B.; Unwalla, R. J.; Goljer, I.; Jetter, J. W.;
Quinet, E. M.; Berrodin, T. J.; Basso, M. D.; Feingold, I. B.; Nilsson, A.
G.; Wilhelmsson, A.; Evans, M. J.; Wrobel, J. E. J. Med. Chem. 2010,
53, 3296; (c) Nishimura, N.; Siegmund, A.; Liu, L.; Yang, K.; Bryan, M.
C.; Andrews, K. L.; Bo, Y.; Booker, S. K.; Caenepeel, S.; Freeman, D.;
Liao, H.; McCarter, J.; Mullady, E. L.; Miguel, T. S.; Subramanian, R.;
Tamayo, N.; Wang, L.; Whittington, D. A.; Zalameda, L.; Zhang, N.;
Hughes, P. E.; Norman, M. H. J. Med. Chem. 2011, 54, 4735; (d) Li, P.;
Zhang, Q.; Robichaud, A. J.; Lee, T.; Tomesch, J.; Yao, W.; Beard, J. D.;
Snyder, G. L.; Zhu, H.; Peng, Y.; Hendrick, J. P.; Vanover, K. E.; Davis,
R. E.; Mates, S.; Wennogle, L. P. J. Med. Chem. 2014, 57, 2670; (e)
Unzue, A.; Dong, J.; Lafleur, K.; Zhao, H.; Frugier, E.; Caflisch, A.;
Nevado, C. J. Med. Chem. 2014, 57, 6834.
8
.
For representative alkyne oxidation methods, see: (a) Tan, K. J.; Wille,
U. Chem. Commun. 2008, 6239; (b) Ren, W.; Xia, Y.; Ji, S.-J.; Zhang,
Y.; Wan, X.; Zhao, J. Org. Lett. 2009, 11, 1841; (c) Chu, J.-H.; Chen,
Y.-J.; Wu, M.-J. Synthesis 2009, 2155; (d) Ren, W.; Liu, J.; Chen, L.;
Wan, X. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 1424; (e) Chandrasekhar, S.;
Reddy, N. K.; Kumar, V. P. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 3623; (f) Mori,
S.; Takubo, M.; Yanase, T.; Maegawa, T.; Monguchi, Y.; Sajiki, H. Adv.
Synth. Catal. 2010, 352, 1630; (g) Nobuta, T.; Tada, N.; Hattori, K.;
Hirashima, S.-I.; Miura, T.; Itoh, A. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 875; (h)
Tingoli, M.; Mazzella, M.; Panunzi, B.; Tuzi, A. Eur. J. Org. Chem.
2
011, 399; (i) Sawama, Y.; Takubo, M.; Mori, S.; Monguchi, Y.; Sajiki,
H. Eur. J. Org. Chem. 2011, 3361; (j) Xu, C.-F.; Xu, M.; Jia, Y.-X.; Li,
C.-Y. Org. Lett. 2011, 13, 1556; (k) Gao, A.; Yang, F.; Li, J.; Wu, Y.
Tetrahedron 2012, 68 4950; (l) Xu, Y.; Wan, X. Tetrahedron Lett. 2013,
5
4, 642; (m) Jung, M. E.; Deng, G. Org. Lett. 2014, 16, 2142.
9
1
.
(a) Yusubov, M. S.; Filimonov, V. D. Synthesis 1991, 131; (b) Yusubov,
M. S.; Filimonov, V. D.; Vasilyeva, V. P.; Chi, K.-W. Synthesis 1995,
1
2
234; (c) Moorthy, J. N.; Singhal, N.; Senapati, K. Tetrahedron Lett.
006, 47, 1757; (d) Chen, S.; Liu, Z.; Shi, E.; Chen, L.; Wei, W.; Li, H.;
Cheng, Y.; Wan, X. Org. Lett. 2011, 13, 2274.
0. (a) Buehler, C. A.; Harris, J. O.; Arendale, W. F. J. Am. Chem. Soc. 1950,
7
2, 4953; (b) Kozlov, N. S.; Shmanal, G. S. Chem. Heterocycl. Compd.
974, 974; (c) Barta, T. E.; Stealey, M. A.; Collins, P. W.; Weier, R. M.
1
Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998, 8, 3443; (d) Shimakawa, Y.; Morikawa,
T.; Sakaguchi, S. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 1786; (e) Kang, C.; Joo, S.;
Kim, S. M; Han, H.; Yang, J. W. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 6006.
1. (a) Okimoto, M.; Takahashi, Y.; Nagata, Y.; Sasaki, G.; Numata, K.
Synthesis 2005, 705; (b) Ramajayam, R.; Giridhar, R.; Yadav, M. R.;
Balaraman, R.; Djaballah, H.; Shum, D.; Radu, C. Eur. J. Med. Chem.
1
1
Supplementary Material
2
008, 43, 2004; (c) Hayashi, M.; Shibuya, M.; Iwabuchi, Y. Synlett 2012,
3, 1025.
Supplementary data associated with this article can be found,
in the online version, at doi:.
2
2. (a) Tada, N.; Shomura, M.; Nakayama, H.; Miura, T.; Itoh, A. Synlett
010, 1979; (b) Huang, L.; Cheng, K.; Yao, B.; Xie, Y.; Zhang, Y. J.
2
Table 1 Optimization of the Conditions for the oxidation of
a
Org. Chem. 2011, 76, 5732; (c) Suzuki, Y.; Bakar, M. Abu.; Tanoi, T.;
Nomura, N.; Sato, M. Tetrahedron 2011, 67, 4710; (d) Yuan, Y.; Zhu, H.
Eur. J. Org. Chem. 2012, 329; (e) Rohman, M. R.; Kharkongor, I.;
Rajbangshi, M.; Mecadon, H.; Laloo, B. M.; Sahu, P. R.; Kharbangar, I.;
Myrboh, B. Eur. J. Org. Chem. 2012, 320; (f) Bhosale, S. M.; Momin, A.
A.; Gawade, R. L.; Puranik, V. G.; Kusurkar, R. S. Tetrahedron Lett.
deoxybenzoin to benzil.
Yield
2
012, 53, 5327; (g) Kharkongor, I.; Rohman, Md. R.; Myrboh, B.
Oxid.
1 atm)
Temp. time
b
Entry [Cu]
Base
Solvent
[%]
a/3a
(
[ºC]
[h]
Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2837; (h) Schmidt, B.; Krehl, S.; Hauke, S. J.
Org. Chem. 2013, 78, 5427; (i) Ruan, L.; Shi, M.; Li, N.; Ding, X.; Yang,
F.; Tang, J. Org. Lett. 2014, 16, 733.
3. Qi, C.; Jiang, H.; Huang, L.; Chen, Z.; Chen, H. Synthesis 2011, 387.
4. Cacchi, S.; Fabrizi, G.; Goggiamani, A.; Iazzetti, A.; Verdiglione, R.
Synthesis 2013, 45, 1701.
5. (a) Wendlandt, A. E.; Suess, A. M.; Stahl, S. S. Angew. Chem. Int. Ed.
2
4
2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
50
50
50
50
50
50
50
20
10
5
2
1
0
5
5
5
5
5
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
air
air
air
air
air
air
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
O
2
toluene
xylene
70
70
70
70
50
40
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
24
24
24
24
12
24
9
10
10
15
24
24
24
1
20/0
20/0
1
1
DMF c
30/46
d
solvents
N.R.
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
DMF
43/40
10/0
87/0
88/0
88/0
1
011, 50, 11062; (b) Zhang, C.; Tang, C.; Jiao, N. Chem. Soc. Rev. 2012,
1, 3464; (c) Allen, S. E.; Walvoord, R. R.; Padilla-Salinas, R.;
Kozlowski, M. C. Chem. Rev. 2013, 113, 6234.
1
1
6. Franzen, S.; Sasan, K.; Sturgeon, B. E.; Lyon, B. J.; Battenburg, B. J.;
Gracz, H.; Dumariah, R.; Ghiladi, R. J. Phys. Chem. B. 2012, 116, 1666.
7. (a) Hyatt, J. L.; Moak, T.; Hatfield, M. J.; Tsurkan, L.; Edwards, C. C.;
Wierdl, M.; Danks, M. K.; Wadkins, R. M.; Potter, P. M. J. Med. Chem.
1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0
1
90/0e
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
70/0
55/0
N.R.
f
d
2
007, 50, 1876; (b) Vine, K. L.; Locke, J. M.; Ranson, M.; Pyne, S. G.;
Na
NaHCO
NaOH(5)
CO (5)
KOH(5)
2
CO
3
(5)
87/0
89/0
85/0
91/0
85/0
Bremner, J. B. J. Med. Chem. 2007, 50, 5109; (c) Podichetty, A. K.;
Wagner, S.; Schröer, S.; Faust, A.; Schäfers, M.; Schober, O.; Kopka, K.;
Haufe, G. J. Med. Chem. 2009, 52, 3484; (d) Bridges, T. M.; Marlo, J. E.;
Niswender, C. M.; Jones, C. K.; Jadhav, S. B.; Gentry, P. R.; Plumley, H.
C.; Weaver, C. D.; Conn, P. J.; Lindsley, C. W. J. Med. Chem. 2009, 52,
3
(5)
2
2
K
2
3
0.5
0.5
10
24
3.5
g
0
5
5
K
K
K
2
2
2
CO
CO
CO
3
3
3
(5)
(5)
(5)
O
2
Ar
air
S.R.
3
445; (e) Hernandez, M. C. G.; Zolotukhin, M. G.; Fomine, S.; Cedillo,
d
N.R.
G.; Morales, S. L.; Fröhlich, N.; Preis, E.; Scherf, U.; Salmón, M.;
Chávez, M. I.; Cárdenas, J.; Ruiz-Trevino, A. Macromolecules 2010, 43,
6
8. Han, K.; Zhou, Y.; Liu, F.; Guo, Q.; Wang, P.; Yang, Y.; Song, B.; Liu,
W.; Yao, Q.; Teng, Y.; Yu, P. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2014, 24, 591.
9. Prakash, C. R. R.; Raja, S.; Saravanan, G. Int. J. Pharm. Sci. Biotechnol.
74/0
a
b
c
Reaction conditions: 1a (0.25 mmol), solvents (1 mL).
Isolated yield.
Solvents: THF, MeOH, CH COOH, EtOAc, H O, CH NO , CH CN,
3 2 3 2 3
968; (f) Singh, G. S.; Desta, Z. Y. Chem. Rev. 2012, 112, 6104.
1
1
2
Cd H
2 2
Cl .
No reaction.
2
010, 1, 105.
e
f
The conversion was 85%.
The conversion was 65%.
Slow reaction.
0. Jiang, T.; Kuhen, K. L.; Wolff, K.; Yin, H.; Bieza, K.; Caldwell, J.;
Bursulaya, B.; Tuntland, T.; Zhang, K.; Karanewsky, D.; He, Y. Bioorg.
Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2109.
g
2
2
1. Chohan, Z. H.; Pervez, H.; Rauf, A.; Khan, K. M.; Supuran, C. T. J.
Enzyme Inhib. Med. Chem. 2004, 19, 417.
2. Verma, M. P.; Pandeya, S. N.; Singh, K. N.; Stables, J. P. Acta Pharm.
2
004, 54, 49.