73834-11-4Relevant academic research and scientific papers
The Azoalkane 7,8-Benzo-2,3-diazatricyclo4,9>nona-2,7-diene as Spin State Specific Chemical Titrant of Singlet and Triplet Excitation Generated in the Thermolysis of Dioxetanes
Adam, Waldemar,Hannemann, Klaus
, p. 714 - 719 (1983)
A convenient and sensitive analytical method for the chemical titration of chemienergized singlet excited carbonyl products generated in the thermal decomposition of 1,2-dioxetanes is described.This novel method engages the spin state specific photodenitrogenation of the azoalkane 7,8-benzo-2,3-diazatricyclo4,9>nona-2,7-diene into 2,3-benzotricyclo4,6>hept-2-ene (BTH) as chemical titrant, using capillary gas chromatography (CGC) in the quantitation of BTH.Provided the singlet energy of the chemienergized carbonyl product is greater than 79 kcal/mol, the present method allows the determination of singlet excitation yields (θS) as low as 0.05percent within an error margin of ca. 15percent.Furthermore, it is shown that the triplet spin state specific photorearrangement of the azoalkane BDT into 7,8-benzo-2,3-diazatricyclo2,9>nona-3,7-diene might be a potentially useful method for the chemical titration of triplet carbonyl products chemienergized in the thermolysis of 1,2-dioxetanes.
Generation of 2,3-Benzobicyclo<2.2.1)hept-2-ene-5,7-diyl Diradicals via Denitrogenation of Appropriate Azoalkanes and Their Mechanistic Implications in the Di-?-methane Rearrangement of Benzonorbornadienes
Adam, Waldemar,Lucchi, Ottorino De
, p. 4133 - 4138 (2007/10/02)
The azoalkanes 16a-c, prepared from the bicycloalkadienes 5a-c via dipolar cycloaddition with 4-methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (MTAD) and subsequent oxidative hydrolysis, were submitted to thermal and direct and ketone-sensitized photochemical denitrogenation, with the intention of entering the diradical manifold postulated for the di-?-methane rearrangement.It is shown that in each case denitrogenation leads to the expected 2,3-benzobicyclohept-2-ene-5,7-diyl diradical 7.Diradical 7 mostly cyclizes into the corresponding tricycloalkene 8, and only a very small fraction (5percent) suffers retro-di-?-methane rearrangement into the bicycloalkadiene 5 via the cyclopropyl dicarbinyl radical 6.Stabilizing substituents such as benzhydryl and spirocyclopropyl groups in a position α to the rearranging radical site in 7 discourage retro-di-?-methane reaction.
UNTERSUCHUNGEN ZUM THERMISCHEN UND PHOTOCHEMISCHEN VERHALTEN VON 8,9-DIAZA-4,5-BENZOTRICYCLO3,7>OCTA-4,8-DIEN
Erden, Ihsan,Balci, Metin
, p. 1825 - 1828 (2007/10/02)
Die direkte Photolyse der Titelverbindung 1 verlaeuft erwartungsgemaess unter Stickstoffabspaltung zu 6.Dagegen fuehrt ihre Thermolyse und ihre sensibilisierte Bestrahlung zu den ueberraschenden Produkten 4 bzw. 8, deren spektroskopische Charakterisierung und moegliche Bildungsmechanismen diskutiert werden.
Die Synthese ungewoehnlicher organischer Verbindungen aus Azoalkanen
Adam, Waldemar,De Lucchi, Ottorino
, p. 815 - 832 (2007/10/02)
Die thermische oder photochemische Stickstoffabspaltung aus Azoalkanen ist eine effektive und bequeme Methode zur Synthese ungewoehnlicher organischer Verbindungen, z.B. gespannter, sterisch gehinderter, fluktuierender, antiaromatischer oder anderer interessanter Molekuele.Der Wert dieser Synthesemethode besteht darin, dass die Azogruppe als Mittel zur Knuepfung der kritischen (normalerweise der letzten) Bindung in einem komplizierten Molekuel dient.Der vorliegende Beitrag gibt einen Ueberblick ueber Synthesen anellierter, ueberbrueckter und spiroverknuepfter Verbindungen aus Azoalkanen.Unsere Auswahl aus der Vielzahl der publizierten Synthesen hat sich an der Kompliziertheit und Neuartigkeit der Produkte orientiert. - Die Azoalkane werden normalerweise durch Cycloaddition von Azodienophilen an geeignete Substrate hergestellt.
