1586-70-5Relevant academic research and scientific papers
Reaktionen von Bis(trimethylsilyl)amino-substituierten Chlorsilanen [(Me3Si)2N]Me2-nPhnSiCl (n=0, 1, 2) mit Lithium - Darstellung von Bis(trimethylsilyl)amino-substituierten Silyllithiumverbindungen und Disilanen
Rietz, Ildiko,Popowski, Eckhard,Reinke, Helmut,Michalik, Manfred
, p. 67 - 74 (2007/10/03)
The bis(trimethylsilyl)amino-substituted chlorosilanes [(Me3Si)2N]Me2-nPhnSiCl (1: n=0, 2: n=1, 3: n=2) were allowed to react with lithium metal in tetrahydrofuran. 1 slowly reacts at room temperature to the homocoupling product {[(Me3Si)2N]Me2Si}2 (4). An equimolar mixture of 1 and Me3SiCl gives 4 and the cross-coupling product [(Me3Si)2N]Me2Si-SiMe3 (5). The reaction of 2 at -78°C leads to formation of bis(trimethylsilyl)aminosilyllithium [(Me3Si)2N]MePhSiLi (6), which reacts with Me3SiCl and 2 resp. to the corresponding disilanes [(Me3Si)2N]MePhSi-SiMe3 (7) and {[(Me3Si)2N]MePhSi}2 (8). 6 undergoes partially self-condensation at -40 and 0°C and the disilanyllithium [(Me3Si)2N]MePhSi-SiMePhLi (9) is formed. 3 reacts rapidly at 0 and -20°C to give the silyllithium [(Me3Si)2N]Ph2SiLi (12). Treatment of 12 with Me3SiCl and 3 resp. affords the disilanes [(Me3Si)2N]Ph2Si-SiMe3 (13) and {[(Me3Si)2N]Ph2Si}2 (14). The disilane R[(Me3Si)2NMeSi-SiMe3 (11) (R=3,4,5,6-tetrakis(trimethylsilyl)cyclohex-1-enyl) is obtained by reaction of a mixture of 2 and Me3SiCl in molar ratio 1:5 with 6 equivalents of lithium in THF. The crystal structure of 11 is reported. Zusammenfassung Die bis(trimethylsilyl)amino-substituierten Chlorsilane [(Me3Si)2N]Me2-nPhnSiCl (1: n=0, 2: n=1, 3: n=2) wurden mit Lithium in Tetrahydrofuran umgesetzt. 1 reagiert langsam bei Raumtemperatur zum Homokupplungsprodukt {[(Me3Si)2N]Me2Si}2 (4). Ein aequimolares Gemisch von 1 und Me3SiCl ergibt neben 4 auch das Kreuzkupplungs-produkt [(Me3Si)2N]Me2Si-SiMe3 (5). Die Reaktion von 2 bei -78°C fuehrt zum Bis(trimethylsilyl)aminosilyllithium [(Me3Si)2N]MePhSiLi (6), bei dessen Umsetzung mit Me3SiCl bzw. 2 die entsprechenden Disilane [(Me3Si)2N]MePhSi-SiMe3 (7) und {[(Me3Si)2N]MePhSi}2 (8) entstehen. Bei -40 und 0°C unterliegt 6 partiell einer Eigenkondensation, und das Disilanyllithium [(Me3Si)2N]MePhSi-SiMePhLi (9) wird gebildet. 3 reagiert bei 0 und -20°C schnell zum Silyllithium [(Me3Si)2N]Ph2SiLi (12). Die Reaktion von 12 mit Me3SiCl bzw. 3 ergibt die entsprechenden Disilane [(Me3Si)2N]Ph2Si-SiMe3 (13) und {[(Me3Si)2N]Ph2Si}2 (14). Bei der Reaktion eines Gemisches von 2 und Me3SiCl im Molverhaeltnis 1:5 mit 6 Aequivalen-ten Lithium in THF entsteht das Disilan-R[(Me3Si)2NMeSi-SiMe3 (11) (R=3,4,5,6-Tetrakis(trimethylsilyl)cyclohex-1-enyl). Die Kristallstruktur von 11 ist beschrieben.
