201600-49-9Relevant academic research and scientific papers
Tripod-Liganden mit cyclopentadienyl-donorgruppe: Synthese und reaktivitaet von komplexen des typs CH3C(CH2-η5-C5H4)(CH2PR2)(CH2pr′2)FeCl
Antelmann, Bjoern,Huttner, Gottfried,Vogelgesang, Joachim,Walter, Olaf,Winterhalter, Ute
, p. 139 - 148 (1997)
Chelating ligands of the type CH3C(CH2C5H5)(CH2PR2)(CH2PR′2), 1, in which a cyclopentadienyl function together with two phosphine functions are connected to a neopentane backbone, allow easy access to complexes of the type CpFeLL′X. The iron complexes H3C(CH2-η5-C5H4)(CH2PPh2)(CH2PR2)FeCl, 2a-c (R = Ph, m-Xylyl, Et), are obtained. With the chiral ligand 2c (R = Et), a strong differentiation of the two diastereotopic sides is observed. As a member of the species CpFeL2Cl, the complexes 2 are easy to oxidize to the corresponding Fe(III) complexes. The chloride function in 2 is accessible for exchange with neutral and anionic nucleophiles. Reaction of 2a with LiPh yields the aryl iron complex H3C(CH2η5-C5H4)(CH2PPh2)2FePh, 3. Reaction of 2a with CH3CN produces the complex salt [H 3C(CH 2-η5-C 5H 4)(CH 2PPh 2)2 Fe(CH 3CN )]PF6, 4+PF6-. Chelatliganden vom Typ CH3C(CH2C5H5)(CH2PR2)(CH2PR′2), 1, in denen eine Cyclopentadienyl-Funktion ueber ein Neopentangeruest mit zwei Phosphin-Funktionen verbunden ist, erlauben den einfachen Zugang zu Komplexen vom Typ CpFeLL′X. Es werden so die Eisenkomplexe CH3C(CH2-η5-C5H4)(CH2PPh2)(CH2PR2)FeCl, 2a-c (R = Ph, m-Xylyl, Et), erhalten. Mit chiralen Liganden dieses Typs (L ≠ L′) beobachtet man fuer den Fall einer PPh2-Einheit (L) und einer PEt2-Einheit (L′) eine starke Differenzierung der diastereotopen Seiten. Als Komplexe vom Typ CpFeL2Cl lassen sich die Verbindungen 2 zu kationischen Fe(III)-Komplexen oxidieren. Die Chloridfunktionen in 2 koennen gegen neutrale und anionische Nukleophile ausgetauscht werden. Die Umsetzung von 2a mit LiPh ergibt den Aryl-Eisenkomplex H3C(CH2-η5-C5H4)(CH2PPh2)2FePh, 3. Die Reaktion von 2a mit CH3CN resultiert in der Bildung des Komplexsalzes [H3C(CH2-η5-C5H4)(CH2PPh2)2Fe(CH3CN)]PF6, 4+PF6-.
