Tripod-Liganden mit cyclopentadienyl-donorgruppe: Synthese und reaktivitaet von komplexen des typs CH3C(CH2-η5-C5H4)(CH2PR2)(CH2pr′2)FeCl

Article abstract of DOI:10.1016/S0022-328X(97)00502-0

Chelating ligands of the type CH₃C(CH₂C₅H₅)(CH₂PR₂)(CH₂PR′₂), 1, in which a cyclopentadienyl function together with two phosphine functions are connected to a neopentane backbone, allow easy access to complexes of the type CpFeLL′X. The iron complexes H₃C(CH₂-η⁵-C₅H₄)(CH₂PPh₂)(CH₂PR₂)FeCl, 2a-c (R = Ph, m-Xylyl, Et), are obtained. With the chiral ligand 2c (R = Et), a strong differentiation of the two diastereotopic sides is observed. As a member of the species CpFeL₂Cl, the complexes 2 are easy to oxidize to the corresponding Fe(III) complexes. The chloride function in 2 is accessible for exchange with neutral and anionic nucleophiles. Reaction of 2a with LiPh yields the aryl iron complex H₃C(CH₂η⁵-C₅H₄)(CH₂PPh₂)₂FePh, 3. Reaction of 2a with CH₃CN produces the complex salt [H ₃C(CH ₂-η⁵-C ₅H ₄)(CH ₂PPh ₂)₂ Fe(CH ₃CN )]PF₆, 4⁺PF₆^-. Chelatliganden vom Typ CH₃C(CH₂C₅H₅)(CH₂PR₂)(CH₂PR′₂), 1, in denen eine Cyclopentadienyl-Funktion ueber ein Neopentangeruest mit zwei Phosphin-Funktionen verbunden ist, erlauben den einfachen Zugang zu Komplexen vom Typ CpFeLL′X. Es werden so die Eisenkomplexe CH₃C(CH₂-η⁵-C₅H₄)(CH₂PPh₂)(CH₂PR₂)FeCl, 2a-c (R = Ph, m-Xylyl, Et), erhalten. Mit chiralen Liganden dieses Typs (L ≠ L′) beobachtet man fuer den Fall einer PPh₂-Einheit (L) und einer PEt₂-Einheit (L′) eine starke Differenzierung der diastereotopen Seiten. Als Komplexe vom Typ CpFeL₂Cl lassen sich die Verbindungen 2 zu kationischen Fe(III)-Komplexen oxidieren. Die Chloridfunktionen in 2 koennen gegen neutrale und anionische Nukleophile ausgetauscht werden. Die Umsetzung von 2a mit LiPh ergibt den Aryl-Eisenkomplex H₃C(CH₂-η⁵-C₅H₄)(CH₂PPh₂)₂FePh, 3. Die Reaktion von 2a mit CH₃CN resultiert in der Bildung des Komplexsalzes [H₃C(CH₂-η⁵-C₅H₄)(CH₂PPh₂)₂Fe(CH₃CN)]PF₆, 4⁺PF₆^-.