77540-81-9Relevant academic research and scientific papers
Tricyclo2,8>octan-3-one: Photochemisch hergestellte Bausteine zur enantiospezifischen Totalsynthese cyclopentanoider Naturstoffe
Demuth, Martin,Schaffner, Kurt
, p. 809 - 825 (2007/10/02)
Bi- und tricyclopentanoide Naturstoffe stehen seit einigen Jahren als Zielstrukturen im Vordergrund des Interesses praeparativ arbeitender Chemiker.Mangels abwandelbarer Synthesemethoden wurden bisher meist nur produktbezogene Einzelloesungen erreicht, wobei in der Regel racemische Endstufen erhalten wurden.Das hier vorgestellte neue Konzept geht von einem einfachen Grundbaustein, dem Tricyclo2,8>octan-3-on, aus und erschliesst erstmals einen enantiospezifischen Zugang zu verschiedenen cyclopentanoiden Verbindungen.Das Tricyclooctanon ist in hoher Ausbeute aus Benzol erhaeltlich; dabei ist die Triplett-sensibilisierte Oxa-di-$ p-methan-Umlagerung von Bicyclooctenon die photochemische Schluesselreaktion.Racematspaltungen koennen problemlos auf der Bicyclooctenon-Stufe vorgenommen werden.Die strukturellen Eigenschaften des Tricyclooctanons erfuellen die Anforderungen an einen zentralen Synthesebaustein: Isomerisierungs- und Aufbaureaktionen lassen sich in hohen Ausbeuten regio- und stereoselektiv ausfuehren.Erste abgeschlossene Anwendungsbeispiele, Totalsynthesen von Boschnialacton, Allodolicholacton, Irido- und Isoridomyrmecin sowie von O-Acetyl-loganinaglucon, und erfolgversprechende Ansaetze zur Synthese von Coriolin, von 6a-Carbaprostacyclin und Homologen sowie von 9,11-Dehydrooestron demonstrieren das einzigartige Synthesepotential des Tricyclooctanons fuer Totalsynthesen polycyclopentanoider Verbindungen.
