The synthesis of new polyheterocyclic compounds

Article abstract of DOI:10.1016/S0040-4039(01)01126-1

The synthesis of new polyheterocyclic compounds are reported. All synthons and final products have been described and established structure by spectroscopic methods.

Full text of DOI:10.1016/S0040-4039(01)01126-1

TETRAHEDRON
LETTERS
Pergamon
Tetrahedron Letters 42 (2001) 5857–5861
Synthe`se de nouveaux polyhe´te´rocycles
Amina Hassikou, Ghita Amine Benabdallah, Mohammed Naceur Dinia, Khalid Bougrin and
Mohamed Soufiaoui*
Laboratoire de Chimie des Plantes et de Synthe`se Organique et Bio-organique, Universite´ Mohammed V-Agdal,
Faculte´ des Sciences, BP 1014, RP Rabat, Morocco
Rec¸u le 18 mai 2001, accepte´ le 21 juin 2001
Abstract—The synthesis of new polyheterocyclic compounds are reported. All synthons and final products have been described
and established structure by spectroscopic methods. © 2001 Elsevier Science Ltd. Tous droits rese´rve´s.
Re´sume´—La synthe`se de nouveaux compose´s polyhe´te´rocycliques est de´crite. Tous les interme´diaires et produits finaux sont
rapporte´s et leurs structures e´tablies par les me´thodes spectroscopiques courantes. © 2001 Elsevier Science Ltd. All rights
reserved.
Compte tenu des donne´es de la litte´rature et de l’inte´reˆt
que pre´sente les polyisoxazoles et isoxazolines comme
pre´curseurs de ce´tones b-amine´es et de b-polyce´tones,
nous rapportons dans ce papier, une modeste contribu-
tion a` la synthe`se de nouveaux polyhe´te´rocycles. Pour
ce faire, nous avons opte´ pour une voie de synthe`se
simple en milieu biphasique.17–20
Les syste`mes polyhe´te´rocycliques avec des unite´s isoxa-
zoliques et/ou isoxazoliniques ont fait l’objet de peu de
travaux. Ils constituent des matie`res pre´cieuses de
de´part dans la pre´paration d’autres compose´s
organiques susceptibles de pre´senter des proprie´te´s con-
cernant divers secteurs tels que: l’environnement, la
sante´, l’agriculture et l’industrie.1–8
Dans un premier temps, nous avons synthe´tise´ les poly-
he´te´rocycles contenant deux unite´s isoxazoliques.
A notre connaissance, les premie`res synthe`ses des sys-
te`mes polyhe´te´rocycliques remontent a` 1973. En effet,
Auricchio et al.9,10 ont pre´pare´ les 5,5%-diisoxazol-
me´thanes-3,3%-disubstitue´s avec des rendements de l’or-
dre de 30%, en traitant le pent-4-e`n-1-yne avec le
nitriloxyde selon le protocole ope´ratoire classique.11–13
Les meˆmes auteurs14 et Albinati et al.15 ont synthe´tise´
des compose´s tri et te´traisoxazoliques avec des rende-
ments d’environ 35%.
Le principe consiste a` pre´parer les pre´curseurs 3, 4,21
5
et 6 a` partir du 4-hydroxy-3-me´thoxybenzalde´hyde 1,
selon les se´quences re´actionnelles repre´sente´es dans le
sche´ma 1. L’action de 6 avec le dime´thylace´tyle`ne dicar-
boxylate et le phe´nylace´tyle`ne conduit respectivement
aux produits 7 et 8 (Sche´ma 1).
Les rendements des produits 5, 7 et 8 sont respective-
ment en pourcentage: 85, 82 et 79. L’action de 6 avec le
En 1997, Kantorowski et Kurth8 ont rapporte´ la pre´pa-
ration des syste`mes polyisoxazoles et polyisoxazolines
en phase solide. Les auteurs ont utilise´ pour ge´ne´rer le
nitriloxyde, la me´thode de Mukaiyama-Hoshino.16 Les
rendements en phase solide sont meilleurs que par voie
classique.12
phe´nylace´tyle`ne conduit a` un seul re´gioisome`re: lH30
=
6.63 ppm et lH4=6.7724 ppm.
La structure des produits interme´diaires ainsi que celle
de 7 et 8 est e´tablie sur la base des proprie´te´s spectro-
N
O
O
O
OTHP
O
O
Ph
O
Ph
O
O2NCH2CH2OTHP
PhNCO, C6H6, reflux (20-30) h
* L’autre correspondant. Tel./fax: +212-37-77-54-40; e-mail: soufiaou@fsr.ac.ma
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5858
A. Hassikou et al. / Tetrahedron Letters 42 (2001) 5857–5861
scopiques.25 Il est a` rappeler que la nume´rotation adop-
te´e est arbitraire mais permet d’attribuer les de´place-
ments chimiques des diffe´rents protons et carbones.
noyaux isoxazoliniques et isoxazolinique isoxazolique,
on part toujours de 1 que l’on fait re´agir avec le
bromure d’allyle 9. L’obtention des polyhe´te´rocycles a`
deux unite´s isoxazoliniques a consiste´ a` additionner
l’oxime 12 avec respectivement 10 et l’inde`ne (Sche´ma
Pour pre´parer les polyhe´te´rocycles contenant deux
NOH
O
O
H3CO
OCH3
4
Br
+
(a)
(b)
H3CO
H3CO
O
OH
1
2
3
27
N
27
O
19 18
14
19 18
14
1
1
2
N
2
N
OH
28
O
O
13
O
13
O
17
17
5
11
5
11
26
26
H
H
15
16
12
12
10
9
O
26a
10
9
3
3
26a
1516
6
4
6
7
4
O
O
24
24
7
(c)
CH3
CH3
O
22
23
22
23
8
8
25
25
O
O
20
CH
CH
3
3
20
CH3
CH3
21
21
5
6
27
N
17
26
30
19 18
1
2
N
28
2
N
O
10 11
O
13
23
24
N
1
14
O
O
5
O
11
20
36
33
29
6
9
31
O
22
21
28
O
34
3
12
5
35
34
10
9
O
3
1516
6
4
4
O
24
25
33
32
(b)
25
15
29
8
7
26
6
12
7
O
18
19
32
et
O
16 O
CH3
22
30
8
13
O
CH3
17 CH3
O
H3C
37
38
O
31
CH
23
3
27
14
20
CH3
O
CH
3
21
7
35
8
CH3
36
Sche´ma 1. Re´actifs et conditions: (a)22 bromure de propargyle ou d’allyle, K2CO3, ace´tone anhydre, reflux 6 h; (b)23 NaOCl+
CH2Cl2, 0°C, agitation 5 h; (c)21 (NH2OH, HCl), NaOH, EtOH, reflux 14 h.
HON
OCH3
O
O
OCH3
Br
4
+
(a)
(b)
H3CO
H3CO
OH
O
1
9
10
27
N
28
OH
19 18
1
27
O
5a
H
12
2
N
19 18
1
5a
H
12
O
2
N
13
O
17
13
14
15
17
O
11
14
15
5
O
26
11
5
26
4
H
10
9
4
H
3
6
H
H
26a
10
9
16
O
24
3
6
H
H
26a
H12a12b
16
24
O
H12a12b
H
7
(c)
H
4a
4b
7
4a
O
22
23
CH3
4b
8
O
22
23
CH3
25
8
O
20
25
CH
3
O
20
CH
3
CH3
21
CH3
11
12
21
27
N
19 18
14
1
O
5a
H
12
2
N
28
O
2
13
O
10 11
17
25
O
1
O
26
N
N
24a
H
19 18
11
31a
H
26
5
5a
29
22
O
6
4
9
8
7
H 13
O
30
31
23
17
31
10
38
24
28
38
3
H
3
5
14
15
H
34
35
1516
6
4
12
O
24
12a
12b
37
36
H
7
(b)
H
27
O
9
O
et
H
33
H
25
CH3
O
12
20
4a 4b
32
32
H 23a
8
H
4b H
16
29
23b
H
H
22
23
34 H
O
4a
12a 12b
28b
28a
O
20
CH3
21
CH
37
O
41
42
36
3
35
30
CH3
CH3
O
39
21
CH
3
CH3
14
16
40
Sche´ma 2.

A. Hassikou et al. / Tetrahedron Letters 42 (2001) 5857–5861
5859
27
N
17
26
30
34
19 18
14
1
2
N
28
5a
O
27
N
O
13
O
19 18
14
H
1
2
N
28
11
12
37
5a
H
12
5
29
O
O
13
O
17
26
30
O
4
10
9
3
11
36
33
31
32 O
5
29
1516
24
6
H
H
31
O
4
H12a 12b
O
35
34
H
10
9
(b)
3
7
4a 4b
35
1516
24
H
6
H
et
O
O
12
O
33CH3
H3C
22
23
25
CH3
H12a 12b
8
H
38
7
36
32
4a 4b
O
CH
25
CH3
3
O
22
23
8
20
CH3
21
O
20
CH
3
18
17
CH3
21
Sche´ma 3.
2
N
2
N
10 11
32
N
10 11
25
32
N
24a
H
23
1
25
24a
H
23
26
N
19
14
18
16
1
26
N
19
14
18
5a
O
O
5a
O
O
22
O
6
O 33
34
22
6
H 13
33
O
9
H 13
17
31
9
17
31
O
48
3
5
24
28
O
12
41
3
5
24
28
O
4
12
34
42
4
43
47
44
36
47
46
27
40
35
36
27
35
8
7
38
H H
8
7
46
45
H H
15
39
40
H
16
H
H H
15
O
H
H H
4b 12a12b
H
20
O
H23a23b
4a
O
O
20
29
H23a 23b
4a
H
4b 12a12b
29
39
O
CH
H
44
37
28b
28a
28b
28a
21
CH21
3
21
O
CH
CH3
30
CH21
3
51
CH3
30
43
45
O
49
37
42
51
52
38
O
48
52
3
3
41
CH3
CH3
50
49
20
21
Sche´ma 4.
2). Par contre l’addition de l’oxime 12 avec le phe´nyla-
ce´tyle`ne et le dime´thylace´tyle`ne dicarboxylate conduit a`
des polyhe´te´rocycles avec un cycle isoxazolinique et un
autre isoxazolique 17 et 18 (Sche´ma 3).
4. Mitsuo, N.; Junichi, S.; Nobuyoshi, I. N. (San Kyoco,
Ltd.) Jpn. Kokai, TOKKYA JP 0,347,374 [9,174,374]
(Cl.Co7D261/12) 28 Mars. 1991, Appl. 89/210, 248, 14
Aug. 1989 pp.
5. Trivedi, N.; Asthana, S. J. Indian J. Pharm. 1991, 28,
105.
6. Theobold, H.; Kuemast, C.; Holmeister, P.; Leyen-
decker, H. J.; Karderff, U. (BASFG) Eur. Pat. Appl.
Ep. 287,959 (ClC07.D33/16) 26 Oct. 1988; DE Appl.
3,713,21 Apr. 1987, 90 pp.
Les cycloadduits sont obtenus avec les rendements suiv-
ants: 11 (75%), 12 (96%), 14 (68%), 16 (78%), 17 (70%)
et 18 (72%). La structure de ces derniers a e´te´ e´tablie en
se re´fe´rant a` leurs proprie´te´s spectroscopiques.25 S’agis-
sant des polyhe´te´rocycles a` trois noyaux isoxazoliniques
ou deux noyaux isoxazoliniques et un noyau isoxa-
zolique, on part du produit 14, a` qui, on fait subir une
oximation pour obtenir le compose´ 19. Ce dernier,
traite´ en milieu biphasique: CH2Cl2/NaOCl, sous agita-
tion pendant 5 h et en pre´sence de l’inde`ne et le
phe´nylace´tyle`ne, conduit avec de bons rendements aux
polyhe´te´rocycles 20 (82%) et 21 (85%) (Sche´ma 4).
7. Argund, N.; Hariprassard, L. V. G.; Reddy, V.; Indian,
G. R. J. Pharm. Sci. 1993, 55, 1.
8. Eric, J.; Kantorowski, M.; Kurth, J. J. Org. Chem.
1997, 62, 6797.
9. Auricchio, S.; Ricca, A.; Vajna De Pava, O. J. Hetero-
cyclic Chem. 1977, 14, 159.
10. Auricchio, S.; Morrochi, S.; Ricca, A. Tetrahedron Lett.
1974, 33, 2793.
La` encore, la structure de chacun des produits 19, 20 et
11. Huisgen, R.; Markk, W. Tetrahedron Lett. 1961, 583.
12. Huisgen, R.; Marck, W.; Anneser, E. Tetrahedron Lett.
1961, 587.
21
a
e´te´ e´tablie sur la base des donne´es
spectroscopiques.25
13. Bast, K.; Christl, M.; Huisgen, R.; Marck, W. Chem.
En conclusion, la comparaison avec les donne´es de la
litte´rature, la synthe`se des polyhe´te´rocycles, propose´e
dans cet article, se distingue par sa simplicite´, un bon
rendement et une purete´ des adduits. Rappelons qu’en
milieu biphasique: CH2Cl2/NaOCl, l’action de l’oxime
avec les dipolarophiles, conduit a` une vraie re´action
‘one pot’. C’est une re´action peu couˆteuse et qui ouvre
des perspectives aux syste`mes isoxazoliniques et
isoxazoliques.
Ber. 1973, 106, 3312.
14. Auricchio, S.; Ricca, A.; Vajna De Pava, O. J. Hetero-
cyclic Chem. 1977, 14, 667.
15. Albinati, A.; Bruckner, S.; Malpezzi, L.; Meille, S. V.
J. Heterocyclic Chem. 1981, 18, 19.
16. Mukaiyama, T.; Hoshino, T. J. Am. Chem. Soc. 1960,
82, 5339.
17. Lee, G. A. Synthesis 1982, 508.
18. Soufiaoui, M.; Syassi, B.; Daou, B.; Baba, N. Tetra-
hedron Lett. 1991, 32, 3699.
19. Bougrin, K.; Lamiri, M.; Soufiaoui, M. Tetrahedron
Lett. 1998, 39, 4455 et re´fe´rences cite´es.
Re´fe´rences
20. Syassi, B.; El Bakkali, B.; Benabdallah, G. A.; Has-
sikou, A.; Dinia, M. N.; Bougrin, K.; Soufiaoui, M.
Tetrahedron Lett. 1999, 40, 7205 et re´fe´rences cite´es.
21. Lozynski, M.; Rusinska-Roszak, D. Pol. J. Chem. 1986,
60, 625 [Chem. Abstr. 1988, 108, 74422j].
22. Fieser, L. F.; Fieser, M. Reag. Org. Synth. 1966, 1,
295.
1. Martin, D. C.; Duchamp, D. J.; Chidestet, C. G. Tetra-
hedron Lett. 1973, 2549.
2. Hanka, L. J.; Gmartin, D.; Niel, G. L. Cancer
Chemother. Res. 1973, 57, 141.
3. Kelly, R. C.; Schlettern, I.; Stein, S. J.; Wierenga, W.
J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 1054.

5860
A. Hassikou et al. / Tetrahedron Letters 42 (2001) 5857–5861
Compose´ 14: IR (KBr): 1690 (CꢀO), 1625 cm−1 (CꢀN);
23. La re´action de cycloaddition a e´te´ mene´e a` 0°C sous
agitation durant 5 h. En fait, la re´action a e´te´ suivie dans
un premier temps durant 1 h, 2, 3, jusqu’a` 15 h. Le
rendement maximum est obtenu au bout de 5 h.
1
RMN H (DMSO-d6) l ppm: 3.26 et 3.60 (2m, H28a H28b
et H4a H4b), 3.71 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 3.79
(s, 3H), 4.18 (m, H12a H12b, H23a H23b), 5.06 (m, H5a,
H
24a), 7.40 (m, 9H), 9.84 (s, H31a); RMN 13C (DMSO-d6)
24. (a) Elguero, J.; Jacquier, R.; Imbach, J. L. J. Chim. Phys.
1965, 62, 643; (b) Habraken, C. L.; Munster, H. J.;
Westgeest, J. C. P. Rec. Trav. Chim. Pay-Bas 1967, 86,
5626; (c) El Guero, J.; Jacquier, R.; Tarrago, G. Bull.
Soc. Chim. Fr. 1967, 2981; (d) Tensmeyer, L. G.;
Pinswort, H. C. J. Org. Chem. 1966, 31, 1878.
l ppm: 36.94 (C4, C28), 55.38, 55.49 (4 OCH3), 69.80 (C12,
C23), 78.26, 78.41 (C5, C24), 156.19 (C3, C27), 191.32 (C31),
18C arom. (108.93–153.08). Spectroscopie de masse
(FAB+): 577 (MH+), 599 (M+Na)+.
Compose´ 16: IR (KBr): 1620 cm−1 (CꢀN); RMN 1H
(CDCl3) l ppm: 3.22 (m, H4a H4b), 3.44 (m, 2H31), 3.80
(s, 3H), 3.81 (s, 3H), 3.90 (s, 3H), 4.17 (m, H12a H12b),
4.46 (m, H30), 5.14 (m, H5a), 6.18 (d, H29, JH29–H30=9.5
Hz, 6.80–7.54 (m, 10H); RMN 13C (CDCl3) l ppm: 36.71
(C31), 38.00 (C4), 50.51 (C30), 55.90, 56.00 (3OCH3), 69.80
(C12), 80.55 (C5), 89.50 (C29), 156.35, 158.33 (C3, C26),
18C arom. (108.70–150.90). Spectroscopie de masse (IC/
NH3): 501 (MH+), 518 (M+18)+. Anal. C29H28N2O6:
Calc.% C, 69.60; H, 5.66; N, 5.60; Tr.% C, 69.59; H, 5.71;
N, 5.63.
25. Compose´ 5: IR (KBr): 1632 cm−1 (CꢀN); RMN 1H
(CDCl3) l ppm: 3.90 (s, 3H), 3.92 (s, 3H), 3.94 (s, 3H),
5.44 (s, 2H12), 7.20 (s, H4), 7.06–7.54 (m, 6H), 9.85 (s,
H
26a); RMN 13C (CDCl3) l ppm: 55.46, 55.55 (3OCH3);
60.85 (C12); 102.74 (C4), 161.77 (C3), 167.32 (C5), 191.34
(C26), 12C arom. (109.52–152.05).
Compose´ 6: IR (KBr): 3460 (OH), 1600 cm−1 (CꢀN);
1
RMN H (DMSO-d6) l ppm: 3.78 (s, 9H), 5.28 (s, 2H12),
7.70 (s, H28), 8.06 (s, H26a), 7.25 (m, 6H+H4); RMN 13C
(DMSO-d6) l ppm: 54.99, 55.11, 55.16 (3OCH3), 60.63
(C12), 102.12 (C4), 150.07, 161.35 (C3, C26), 167.54 (C5),
12C arom. (108.53–144.88).
Compose´ 17: IR (KBr): 1618 cm−1 (CꢀN); RMN 1H
(CDCl3) l ppm: 3.40 (dd, H4a, JH4a–H4b=16.7 Hz, JH4a–
H5a=6.9 Hz), 3.52 (dd, H4b, JH4b–H4a=16.6 Hz, JH4b–
H5a=10.1 Hz), 3.86 (s, 3H), 3.87 (s, 3H), 3.95 (s, 3H),
4.10 (dd, H12a, JH12a–H12b=10.0 Hz, JH12a–H5a=6.3 Hz),
4.22 (dd, H12b, JH12b–H12a=10.0 Hz, JH12b–H5a=6.9 Hz),
5.12 (m, H5a), 6.74 (s, H30), 6.82–7.79 (m, 11H); RMN
13C (CDCl3) l ppm: 38.40 (C4), 56.30, 56.40 (3OCH3),
70.28 (C12), 78.90 (C5), 97.77 (C30), 156.70, 163.00 (C3,
C26), 170.00 (C29), 18C arom. (109.10–150.60).
Compose´ 7: IR (KBr): 1735 et 1745 (CꢀO), 1600 cm−1
(CꢀN); RMN 1H (CDCl3) l ppm: 3.89 (s, 9H), 3.91 (s,
3H), 3.98 (s, 3H), 5.28 (s, 2H21), 6.63 (s, H26), 6.87–7.36
(m, 6H); RMN 13C (CDCl3) l ppm: 53.20, 53.40, 55.90,
56.00, 56.11 (5OCH3), 62.30 (C21), 101.60 (C26), 115.90
(C4), 156.40, 159.20 (C3, C25), 167.10 (C12, C15), 162.00
(C5), 160.50 (C22), 12C arom. (109.20–162.22). Spectro-
scopie de masse (70 eV): m/e 524 (M.+). Anal.
C26H24N2O10: Calc.% C, 59.54; H, 4.58; N, 5.34; Tr.% C,
59.51; H, 4.56; N, 5.29.
Compose´ 18: IR (KBr): 1737 (CꢀO), 1602 cm−1 (CꢀN);
1
RMN H (CDCl3) l ppm: 3.40 (dd, H4a, JH4a–H4b=16.6
Hz, JH4a–H5a=6.8 Hz), 3.52 (dd, H4b, JH4b–H4a=16.6 Hz,
Compose´ 8: IR (KBr): 1625 cm−1 (CꢀN); RMN 1H
(CDCl3) l ppm: 3.89 (s, 3H), 3.92 (s, 3H), 3.98 (s, 3H),
5.28 (s, 2H12), 6.63 (s, H30), 6.77 (s, H4), 6.89–7.18 (m,
11H); RMN 13C (CDCl3) l ppm: 55.90, 56.00, 56.10
(3OCH3), 62.50 (C12), 97.30, 101.50 (C4, C30), 162.30,
162.50 (C3, C26), 168.00 (C5), 170.40 (C29), 18C arom.
(109.20–150.73). Spectroscopie de masse (IC/NH3): 485
(MH)+, 502 (M+18)+.
J
H4b–H5a=10.2 Hz), 3.66, 3.81, 3.86, 3.87, 3.96 (5s,
5OCH3), 4.11 (dd, H12a, JH12a–H12b=10.1 Hz, JH12a–H5a
6.3 Hz), 4.24 (dd, H12b, JH12b–H12a=10.1 Hz, JH12b–H5a
=
=
4.9 Hz), 5.13 (m, H5a), 6.80–7.36 (m, 6H); RMN 13C
(CDCl3) l ppm: 32.60 (C4), 47.80, 48.00, 50.60, 50.70,
50.80 (5OCH3), 64.58 (C12), 73.18 (C5), 116.78 (C30),
155.35, 156.74 (C31, C34), 153.82 (C29), 150.95, 151.74 (C3,
C26), 12C arom. (103.50–145.60). Spectroscopie de masse
(FAB+): 527 (MH+), 549 (M+Na)+
Compose´ 11: IR (KBr): 1684 (CꢀO), 1600 cm−1 (CꢀN);
Compose´ 19: IR (KBr): 3480 (OH), 1625 cm−1 (CꢀN);
RMN 1H (DMSO-d6) l ppm: 3.31, 3.53 (m, H4a H4b,
H28a H28b), 3.73 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 3.79 (s, 3H), 4.12
(m, H12a H12b, H23a H23b), 6.98 (m, H5a, H24a), 8.05 (s,
OH), 11.00 (s, H31a), 7.00, 7.20 (m, 9H); RMN 13C
(DMSO-d6) l ppm: 36.92 (C4, C28), 55.37, 55.45 (4
OCH3), 69.79 (C12, C23), 78.42, 78.50 (C5, C24), 147.64
(C31), 156.14, 156.19 (C3, C27), 18C arom. (108.78–
150.35). Spectroscopie de masse (FAB+): 592 (MH+), 614
(M+Na)+.
1
RMN H (CDCl3) l ppm: 3.37 (dd, H4a, JH4a–H4b=16.6
Hz, JH4a–H5a=6.7 Hz), 3.51 (dd, H4b, JH4b–H4a=16.6 Hz,
J
J
J
H4b–H5a=10.3 Hz), 3.82 et 3.88 (2s, 9H), 4.14 (dd, H12a
H12a–H12b=10.1 Hz, JH12a–H5a=5.9 Hz), 4.25 (dd, H12b
H12b–H12a=10.1 Hz, JH12b–H5a=5.0 Hz), 5.12 (m, H5a),
,
,
6.82–7.40 (m, 6H), 9.81 (s, H26a); RMN 13C (CDCl3) l
ppm: 37.90 (C4), 55.97 (3OCH3), 69.74 (C12), 78.35 (C5),
156.27 (C3), 190.36 (C26), 12C arom. (108.82–153.45).
Spectroscopie de masse (IC/NH3): 372 (MH+), 389 (M+
18)+.
Compose´ 20: IR (KBr): 1625 cm−1 (CꢀN); RMN 1H
(DMSO-d6) l ppm: 3.06, 3.30, 3.56 (m, H4a H4b, H28a
H28b, 2H36), 3.74, 3.77, 3.79 (3s, 4OCH3), 4.15 (m, H12a
H12b, H23a H23b), 4.64 (m, H35), 5.06 (m, H5a, H24a), 6.15
Compose´ 12: IR (KBr): 3490 (OH), 1615 cm−1 (CꢀN);
1
RMN H (CDCl3) l ppm: 3.42 (dd, H4a, JH4a–H4b=16.7
Hz, JH4a–H5a=6.7 Hz), 3.52 (dd, H4b, JH4b–H4a=16.6 Hz,
(d, H34, JH34–H35=9.4 Hz), 7.16–7.48 (m, 13H); RMN 13
C
J
J
J
H4b–H5a=10.4 Hz), 3.83 et 3.91 (2s, 9H), 4.09 (dd, H12a
H12a–H12b=10.1 Hz, JH12a–H5a=6.3 Hz), 4.24 (dd, H12b
H12b–H12a=10.1 Hz, JH12bH5a=4.9 Hz), 5.14 (m, H5a),
,
,
(DMSO-d6) l ppm: 36.22 (C36), 36.94 (C4, C28), 49.66
(C35), 49.88, 55.38, 55.47 (4OCH3); 69.79 (C12, C23), 78.43
(C5, C24), 88.56 (C34), 156.18, 158.29 (intense) (C3, C27,
C31), 24C arom. (108.90–150.40). Spectroscopie de masse
(FAB+): 706 (MH+), 728 (M+Na)+. Anal. C40H39N3O9:
Calc.% C, 68.08; H, 5.53; N, 5.96; Tr. C, 68.09; H, 5.49;
N, 6.01.
6.86–7.41 (m, 6H), 7.81 (s, H28), 8.06 (s, H26a); RMN 13C
(CDCl3) l ppm: 38.42 (C4), 56.34, 56.39 (3 OCH3), 70.27
(C12), 78.92 (C5), 151.36 (C26), 156.72 (C3), 12C arom.
(109.27–150.39). Spectroscopie de masse (FAB+): 387
(MH+).

A. Hassikou et al. / Tetrahedron Letters 42 (2001) 5857–5861
5861
Compose´ 21: IR (KBr): 1620 cm−1 (CꢀN); RMN 1H
(CDCl3) l ppm: 3.34, 3.44 (m, H4a H4b, H28a H28b), 3.76
(s, 3H), 3.81 (s, 3H), 3.82 (s, 3H), 3.83 (s, 3H), 4.04, 4.17
(m, H12a H12b, H23a H23b), 5.07 (m, H5a, H24a), 6.71 (s,
H35), 6.78–7.75 (m, 14H); RMN 13C (CDCl3) l ppm:
38.32, 38.37 (C4, C28), 56.34, 56.39, 56.41, 56.48 (4OCH3),
70.25, 70.34 (C12, C23), 78.95, 79.08 (C5, C24), 97.77 (C35),
156.65, 156.73, 163.00 (C3, C27, C31), 170.72 (C34), 24C
arom. (109.19–151.37). Spectroscopie de masse (IC/CH4):
692 (MH+), 720 (M+C2H5)+.
.