One Dimensional Copper(II) Coordination Polymers: Crystal Engineering through Variable Types of Linkage [1]

Article abstract of DOI:10.1515/znb-1997-0124

Reaction of a methanolic copper(II) acetate solution with tetrazolyl enol derivatives 2a or 2b leads to the formation of the corresponding 1D-coordination polymer ¹_∞[CuL₂] 3a and pseudo 1D-coordination polymer [CuL₂]₂ 3b, respectively. On the contrary, reaction of 2c with methanolic copper(II) acetate solution yields OH-bridged 1D-coordination polymer ¹_∞[CuL₂(MeOH)₂] 3c. Single-crystal X-ray diffraction of the supramolecular species 3 established unequivocally the structures of the stairlike coordination compounds. Reaction of a methanolic copper(II) acetate solution with amidotetrazole derivative 6 leads to the formation of the 1D-coordination polymer ¹_∞[CuL₂] 7. The structure of 7 has been established by X-ray structure analysis.

Full text of DOI:10.1515/znb-1997-0124

Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere: Kristall-Engineering
durch variable Verknüpfungsmuster [1]
One Dimensional Copper(II) Coordination Polymers: Crystal Engineering
through Variable Types of Linkage [1]
Rolf W. Saalfrank3 *, Roland Harbig3, Oliver Struck*3, Frank Hampel3,
Eva Maria Petersc, Karl Petersc, Hans Georg von Schneringc
a Institut für Organische Chemie der Universität Erlangen-Nürnberg, Henkestraße 42,
D-91054 Erlangen
h Laboratory of Organic Chemistry, University of Twente, P.O. Box 217, 7500 AE Enschede,
The Netherlands
c Max-Planck-Institut für Festkörperforschung, Heisenbergstraße 1, D-70506 Stuttgart
Z. Naturforsch. 52b, 125-134 (1997); eingegangen am 6. August 1996
Tetrazolyl Enols, Coordination Polymers ID, Copper Complexes, Self-Assembly,
Crystal Engineering
Reaction of a methanolic copper(II) acetate solution with tetrazolyl enol derivatives 2a or
2b leads to the formation of the corresponding lD-coordination polymer ^[CuL2] 3a and
pseudo lD-coordination polymer [CuL2]2 3b, respectively. On the contrary, reaction of 2c
with methanolic copper(II) acetate solution yields OH-bridged lD-coordination polymer
^[CuL2(MeOH)2l 3c. Single-crystal X-ray diffraction of the supramolecular species 3
established unequivocally the structures of the stairlike coordination compounds. Reaction
of a methanolic copper(II) acetate solution with amidotetrazole derivative 6 leads to the
formation of the lD-coordination polymer ^,[CuL2] 7. The structure of 7 has been established
by X-ray structure analysis.
Einleitung
Ergebnisse und Diskussion
In den letzten Jahren wurde über zahlreiche ein-,
zwei- und dreidimensionale Koordinationspoly-
mere berichtet [1-8]. Der gezielte Aufbau poly-
merer Übergangsmetallkomplexe ist sowohl im
Hinblick auf die Konstruktion neuer Netzwerke
mittels Kristall-Engineering [9] als auch aufgrund
zu erwartender interessanter Materialeigenschaf-
ten (elektrische Leitfähigkeit, Magnetismus) [10-
15] von Bedeutung. Zudem finden Koordinations-
polymere als bioanorganische Modellverbindun-
gen [16-18], in der supramolekularen Wirt-Gast-
Chemie [6,19] und in der Katalyse [20] Anwen-
dung.
Die Synthese der 4,5-Dihydro-l//-tetrazol-5-yli-
dene 2 erfolgt analog Lit. [1,21-26], ausgehend
von den Keten-A^S-acetalen 1 mit Natriumazid in
einem siedenden Lösungsmittelgemisch aus A ce-
tonitril und Dimethylsulfoxid (siehe auch experi-
menteller Teil).
R1
MeS
CN
m--n
Cn
NaN,
R1HN^==^ R2
O
1
2
Nach unserem Synthesekonzept der Ligandpro-
grammierung [1] sollte es prinzipiell möglich sein,
aus koordinativ ungesättigten Bis(tetrazolyleno-
lat)-Cu(II)-Strukturelementen maßgeschneiderte
lD-Festkörperarchitekturen aufzubauen.
a
c
1
, 2
b
R1 CH2CHMe2
CH2 CMe3
p-C6 H4Me
CMe3
R2
OMe
OMe
_______________________________________________
Die Umsetzungen der NH-aciden Komplexbild-
Kupfer(II)-acetat in methanolischer Lö-
sung liefern dunkelgrüne kristalline Verbindun-
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. R. W. Saal- ner ^
frank.
D
0932-0776/97/0100-0125 $06.00 © 1997 Verlag der Zeitschrift für Naturforschung. All rights reserved.
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126
R. W. Saalfrank et al. ■Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
gen. Den Ergebnissen der elementaranalytischen
Untersuchungen zufolge handelt es sich bei den
getrockneten Produkten um Komplexe der allge-
meinen Zusammensetzung [CuL2]„.
n10C
O
Die exakten Strukturen der Komplexe 3 wurden
röntgenographisch bestimmt. Aus den erhaltenen
Strukturdaten geht eindeutig hervor, daß 3a im
Kristall als neutrales treppenförmiges lD-Koordi-
nationspolymer vorliegt.
N10b
-H-OMe
R1
nA
/Cn
r2
n;- n' n- r 1
H
O
R i- N ^ N
R
2 : HL
4 a -c
2a, 4 a : R1=
R2 =OMe
3a : ^[CuLj]
3b: [CuU,];,
3c : ^[CuU.fMeOHy
Abb. 1. Oben: Struktur von Monomer 4a im Kristall mit
der kristallographischen Benennung der Gerüstatome
(ohne H-Atome). Unten: Stereoansicht von lD-Koordi-
nationspolymer 3a.
2b, 4b : R1=CH2CMe3; R2 =OMe
2c, 4 c : R1=p-C8H4Me; R2 =CM«^
D er Aufbau von Koordinationspolymer c’:[CuL2]
3a läßt sich verstehen, wenn man von der interm e-
diären Bildung der koordinativ ungesättigten,
selbstkom plem entären Kupfer(II)-Bausteine 4a
ausgeht. Die Verknüpfung der aufgrund der bei-
den CN-Gruppen bis-monodentaten M onomere
4a untereinander sättigt die M etall(II)-Zentren
von 4a koordinativ ab, wobei sich das Koordina-
tionspolymer 3a durch Selbstorganisation [27] bil-
det.
Im Detail sind die S2-symmetrischen m onom e-
ren Einheiten 4a parallel zueinander angeordnet,
so daß die äquatorialen Cyanogruppen an die
M etallzentren unter einem Winkel [Cu(a)-N(10)-
C(9)] von 95.9° side-on koordinieren (Abb. 1). Für
Abb. 2. Stereoansicht der Kristallpackung von 3a.
einander ausgerichtet (Raum gruppe P 2xla). Die
die Kupfer(II)-d9-Systeme resultiert eine Sechs- Cu-Cu-Abstände in 3a betragen 643.7 pm
fachkoordination in Form einer quadratischen Bi-
pyramide mit pseudo-Jahn-Teller Verzerrung [28],
Die Cu--N (10)-A bstände betragen 274.7 pm.
In der Kristallpackung sind die identischen 1D-
M etallopolym erketten ^[CuL2] 3a in zwei O rien-
tierungen in alternierenden Schichten parallel zu-
(Abb. 2).
Die Komplexe 3a und 3b unterscheiden sich be-
züglich ihrer Kristallstruktur geringfügig. Anders
als im stufenförmigen lD-Koordinationspolym er
3a liegen in 3b isolierte ^-sym m etrische Dimere
vor (Abb. 3). Das zentrale Cu-Atom in [CuL2]2 3b
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R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
ist leicht verzerrt tetragonal pyramidal koordi-
niert. Aufgrund der Fünfachkoordination verkürzt
sich der Cu--N (20a)-A bstand gegenüber 3a auf
265.1 pm und der Cu-Cu-Abstand im D im er auf
485.6 pm. Demgegenüber vergrößert sich der Cu-
Cu-Abstand zwischen den dim eren U ntereinhei-
ten auf 679.9 pm.
Im Gegensatz zu 4a erfolgt die Verknüpfung der
bezüglich der beiden CN-Gruppen bis-monoden-
taten Bausteine 4b jeweils nur über einen CN-Do-
nor unter einem Winkel [Cu(a)-N(20)-C(19)] von
108.2°. W ährend im Infrarotspektrum vonJ-[CuL2]
3a für die äquivalenten CN-Gruppen eine charak-
teristische Valenzschwingungsbande bei v = 2180
cm' 1 auftritt, werden folgerichtig für die beiden
stereoelektronisch unterschiedlichen CN-Gruppen
in [CuL2]2 3b zwei Banden bei v - 2180 cm' 1 und
2160 cm' 1 beobachtet.
Ähnlich wie in 3a sind die pseudo-lD -M etallo-
polymerketten 3b in der Kristallpackung (Raum -
gruppe P2\!ri) in zwei Orientierungen in alternie-
renden Schichten parallel zueinander angeordnet
(Abb. 4).
Abb. 4. Stereoansicht der Kristallpackung von 3b.
mit c umgesetzt und erhielten nach 1 - 2 d dunkel-
2
grüne Kristalle. Nach dem Ergebnis einer R öntgen-
strukturanalyse handelt es sich dabei um die OH-
verbrückte Treppenstruktur j.[CuL2(M eO H )2] 3c.
Die Verknüpfung der ^-sym m etrischen einkerni-
gen M etallchelate 4c erfolgt hier durch axial koor-
diniertes M ethanol, wobei die O H -G ruppen als
Verlängerungsstücke fungieren und zudem an den
C u(II)-Zentren eine tetragonal bipyramidale U m -
gebung schaffen (Abb. 5). Die Bindungslänge
Kupfer-Methanol [C u(l)-0(2)] beträgt 247.4 pm.
Bindungslänge [H (2)-N (lb) = 193.5 pm] und Bin-
dungswinkel [0(2)-H (2)-N (lb) = 172.6°] der Was-
Studien an Kalottenm odellen zeigen, daß ein
Substituentenmuster, wie es in 2c realisiert ist, aus
sterischen Gründen direkte C N -C u W echselwir-
kungen ausschließt. Um dies zu überprüfen, haben
wir eine methanolische Kupfer(II)-acetat-Lösung
C27
Abb. 3. Oben: Struktur von Monomer 4b im Kristall mit
der kristallographischen Benennung der Gerüstatome
(ohne H-Atome). Unten: Stereoansicht einer pseudo-
1D-Kette (Ausschnitt mit zwei dimeren Gliedern).
Abb. 5. Oben: Struktur von Monomer 4c • 2MeOH im
Kristall mit der kristallographischen Benennung der Ge-
rüstatome (ohne H-Atome). Unten: Stereoansicht von
lD-Polymer 3c.
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R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
Abb. 6. Stereodarstellung der Kristallpackung von 3c.
serstoffbrticke liegen im für derartige Wechselwir-
kungen typischen Bereich [9],
In der Kristallpackung (Raumgruppe P I) sind
die Polymerketten ^[C uL ^M eO H ^] 3c in Schich-
ten parallel zueinander ausgerichtet (Abb. 6 ).
Aufgrund der Strukturanalogie von Amidote-
trazol 6 [29,30] zu den Cyan-substituierten Verbin-
dungen 2 sollte auch 6 in der Lage sein, als anioni-
scher Chelatligand M etallionen tridentat zu ver-
brücken.
8: [Cul-2]
Die Synthese des Acetylderivats 6 erfolgt nach
Lit. [31], ausgehend von 5-Aminotetrazol 5, das
nach Benzylierung und Acetylierung l-Benzyl-5-
acetylaminotetrazol 6 in sehr guten Ausbeuten lie-
fert (siehe auch experimenteller Teil).
I_l
CH2C6H5
N " Nv
1.C6HsCH2CI
— ►
2.(CH3C0)20
N" Nv
•I
/^“ NHo
—
II
/^“ NH
o
5
6
Zur Ü berprüfung der Annahme, daß Anionen
von 6 mit geeigneten M etall(II)-Ionen Koordina-
tionspolymere definierter Dimensionalität bilden,
haben wir eine methanolische Kupfer(II)-acetat-
Lösung mit 6 umgesetzt. Die erhaltenen feinen
blaßblauen Kristallnadeln sind in nichtkoordinie-
renden Lösungsmitteln nur schwer löslich und be-
sitzen die allgemeine Zusammensetzung [CuL2]„.
Exakte Aussagen über eine supramolekulare
Aggregation der koordinativ ungesättigten Cu(II)-
Bauelemente 8 liefert die Röntgenstrukturanalyse
von 7. Ihr zufolge liegt 7 im Kristall als neutrales
stufenförmiges lD -K oordinationspolym erc*-[CuL2]
vor (Abb. 7).
Abb. 7. Oben: Struktur von Monomer 8 im Kristall mit
der kristallographischen Benennung der Atome (ohne
H-Atome). Unten: Stereoansicht der 1D-Struktur von 7
im Kristall (Ausschnitt mit vier monomeren Einheiten
8).
Vergleichbar mit 3a resultiert die 1D-Struktur 7
durch Verknüpfung intermediär gebildeter S2-
idealen tetragonalen Bipyramide sechsfach koor-
diniert und abgesättigt. Die Cu--N (3)-A bstände
betragen 308.2 pm und sind somit deutlich größer
symmetrischer Cu(II)-Bausteine [CuL2]
Amidato-N(3)-Stickstoffdonoren. Auf diese Weise
werden die Cu(II)-Zentren in Form einer nahezu
8 über
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R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
2-Cyan-3-(2,2-dimethylpropylamino)-3-
methylthio-acrylsäure-methylester (lb )
als in den CN-verknüpften Cu(II)-M etallopolyme-
ren 3a,b. Allerdings verkürzen sich die Cu-Cu-Ab-
stände auf 470.0 pm. In der Kristallpackung
(Raumgruppe P I) sind die parallelen 1D-Ketten
^[CuL2] 7 in Schichten angeordnet (Abb. 8 ).
Ansatz: 0,9 g (10 mmol) Neopentylamin; Ausb.
2,2 g (91%), gelbes Pulver. - IR (KBr): v = 2200
cirr1 (CN); 1660 (C =0); 1570 (C=C). - 'H -N M R
(60 MHz, CDC13): ö = 1,10 ppm (s, 9 H, C(CH 3)3);
2,73 (s, 3 H, SCH3); 3,50 (d, 2 H, CH ,); 3,86 (s, 3
H, O C H 3); 10,3 (br. s, 1 H, NH).
3-(4-Methylanilino)-3-methylthio-2-pivaloyl-
acrylnitril (lc)
Arbeitsweise analog Lit. [1,21-24]. - Ansatz:
6,0 g (48 mmol) Pivaloyl-acetonitril (Nitrilkom po-
nente) und 7,2 g (48 mmol) /?-Tolylisothiocyanat;
Ausb. 12,7 g (92%), gelbes Pulver. - IR (KBr):
v = 2200 cm ''(CN ); 1590 (C =0); 1540 (C=C). -
'H -N M R (60 MHz, CDC13): ö = 1,42 ppm (s, 9
H, C(C H 3)3); 2,23 (s, 3 H, SCH3); 2,38 (s, 3 H,
C6H 4CH 3); 7,25 (s, 4 H, C6H 4); 13,9 (br. s, 1 H,
NH).
Abb. 8. Stereodarstellung der Kristallpackung von 7.
Experimenteller Teil
B) 4,5-Dihydro-lH-tetrazol-5-ylidene 2 und
1-Benzyl-5-acetylaminotetrazol 6
Schmelzpunkte (unkorrigiert): Kupferblock, Fa.
Wagner & Munz. - IR: Beckman Acculab 1, 3, 8
und Perkin-Elmer 1420 Ratio Recording Infrared
Allgemeine Arbeitsweise analog Lit. [1,21,22].
Spectrophotometer.
-
'H-NM R: Jeol JNM-GX-
400-FT (TMS int.). - 13C-NMR: Jeol JNM-GX-
400-FT (TMS int.). - MS: Varian-MAT 311 A (D i-
rekteinlaß, 70 eV). - Elementaranalysen: Heraeus
CHN-M ikroautomat.
(E)-2-Cyan-2-[4,5-dihydro-l-(2-methylpropyl)-
1H-tetrazol-5-yliden]-essigsäure-methylester
(2a) [32]
Ansatz: 6,5 g (100 mmol) NaN3 und 22,8 g (100
mmol) la; 65 h Rückfluß; Ausb. 10,1 g (45%),
farblose Mikrokristalle, Schmp. 131 °C (Dichlor-
m ethan/Petrolether). - IR (KBr): v - 2200 cm"'
(CN); 1655 (C =0); 1585 (C=C, N=N). - 'H -N M R
(400 MHz, [D6]DMSO): ö = 0,89 ppm (d, 6 H, 2
CH 3); 2,14 (mc, 1 H, CH); 3,67 (s, 3 H, O C H 3);
4,29 (d, 2 H, NCH2); 14,0 (br. s, 1 H, NH). - 13C-
NM R (100,5 MHz, [D6]DMSO): ö = 18,90 ppm (2
C H 3); 28,18 (CH); 47,44 (=C); 51,10 (NCH?); 54,56
(O C H 3); 118,11 (CN); 148,21 (=CN); 166,70 (C=
O). - MS (EI, 70 eV): m/z (%) = 223 (30,0) [M+],
A) Keten-N,S-acetcile (1)
Allgemeine Arbeitsweise analog Lit. [21-24]:
Ein Gemisch von 20,3 g (100 mmol) (Methoxycar-
bonyl-cyan)keten-dimethylmercaptal [25,26] und
100 mmol des entsprechenden primären Amins
(frisch destilliert) in 300 ml Ethanol wird für 5 h
zum Rückfluß erhitzt. Anschließend läßt man
noch 14 h bei R.T. rühren. Das Lösungsmittel wird
unter vermindertem Druck entfernt, der Rück-
stand in 160 ml Dichlormethan aufgenommen und
filtriert. Erneutes Entfernen des Solvens liefert
das spektrenreine Produkt.
C9H 13N ,0 ? (223,23)
Ber. C 48,42 H 5,87 N 31,37%,
Gef. C 48,44 H 5,75 N 30,42%.
2-Cyan-3-(2-methylpropylamino)-3-methylthio-
acrylsäure-methylester (la )
(E)-2-Cyan-2-[4,5-dihydro-l-(2,2-dimethylpropyl)-
1H-tetrazol-5-yliden]-essigsäure-methylester
(2b) [32,33]
Ansatz: 7,3 g (100 mmol) Isobutylamin; Ausb.
19,3 g (85%), gelbes Öl. - IR (Film): v = 2200 cm' 1
(CN); 1660 (0 = 0 ); 1575 (C=C). - 'H -N M R (60
MHz, CDC13): 6 - 1,00 ppm (d, 6 H, 2 CH ,); 1,90
(mc, 1 H, CH); 2,67 (s, 3 H, SCH,); 3,47 (t, 2 H,
CH2); 3,77 (s, 3 H, O CH 3); 10,17 (br. s, 1 H,
NH). - MS (EI, 70 eV): m/z (% ) = 228 (57,9)
[M l.
Ansatz: 1,1 g (17 mmol) NaN3 und 4,1 g (17
mmol) lb; 20 h Rückfluß; Ausb. 2,0 g (50%), farb-
lose Nadeln, Schmp. 173 °C (Ethanol).
-
IR
(KBr): v = 2200 cn r' (CN); 1670 (C = 0); 1590 (C=
C, N=N). - 'H -N M R (400 MHz, CDC13): ö = 1,08
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130
R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
ppm (s, 9 H, C(CH 3)3); 3,91 (s, 3 H, O CH 3); 4.47
(s, 2 H. N C H 2); 14,0 (br. s, 1 H, NH). - 13C-NMR
(100,5 MHz, CDC13): (3 = 27,07 ppm (C(CH 3)3);
33,57 (C(CH 3)3); 49,76 (=C); 52,45 (O C H 3); 58,02
(NCH 2); 117,17 (CN); 149,31 (=CN); 169,50 (C=
O). - MS (EI, 70 eV); m/z (% ) = 237 (56,4) [M+],
ten, die auf einer P4-Fritte gesammelt und mit H e-
xan gewaschen werden.
Bis{2-cyan-l -methoxy-2-[1-(2-methylpropyl)-l H-
tetrazol-5-yl]ethen-l-olato-0,N4}knpfer(U)-l D-
Polymer (3a)
C 10H 15N sO 2 (237,26)
Ber. C 50,62 H 6,37 N 29,52%,
Gef. C 50,50 H 6,35 N 28,24%.
Ausb. 0,072 g (71%), olivgrüne Nadeln, Schmp.
>229 °C (Zers.) (M ethanol). - IR (KBr): v = 2180
cm' 1 (CN); 1580, 1530 (C=C, C=N, N=N). - MS
(EI, 70 eV): m/z (% ) = 506 (100) [CuL2+], 569
(5,0) [CuL2 + Cu +],
(E)-l-Cyan-l-[4,5-dihydro-l-(4-tolyl)-l H-tetrazol-
5-yliden]-3,3-dimethyl-butan-2-on (2c)
Ansatz; 2,8 g (44 mmol) NaN3 und 12,6 g (44
mmol) lc; 46 h Rückfluß; Ausb. 7,4 g (60%), farb-
C 18H 24N 10O4Cu (508,00)
Ber. C 42,56 H 4,76 N 27,57%,
Gef. C 42,48 H 4,93 N 27,38%.
lose Nadeln, Schmp. 166 °C (Ethanol).
-
IR
(KBr): v = 2200 c m 1 (CN); 1550 (C =0); 1510,
1490 (C=C, N=N). - ‘H-NMR (400 MHz, CDC13):
ö = 1,43 ppm (s, 9 H, C(CH 3)3); 2,47 (s, 3 H, CH3);
7,32-7,39 (AA’BB’-System, 4 H, C6H 4); 14,0 (br.
s, 1 H, NH). - 13C-NMR (100,5 MHz, CDC13); (3 =
21,35 ppm (CH 3); 27,63 (C(CH3)3); 39,69
(C(CH 3)3); 69,74 (=C); 114,21 (CN); 126,75,129,89
(4 Ar.-CH); 130,09, 141,92 (2 Ar.-C); 150,78
Kristallstrukturanalyse von 3a [34]
Olivgrüne Nadeln aus M ethanol. Einkristall mit
0,15
x
1,15
x
0,1 mm.
-
Summenformel:
C 18H 24N 10O 4Cu, Molmasse: 507,99. - a = 1783(1),
b = 643,7(6), c = 1057,0(9) pm; ß = 111,86(6)°; V =
1126(2)-106 pm3; Z = 2; J(ber.) = 1,498g-cm"3.
Kristallsystem: monoklin; Raumgruppe P21/a.
Diffraktom eter: Siemens R3m/V. Strahlung: Mo-
K a, X = 71,073 pm; Programmsystem: Siemens
(=CN); 193,16 (C = 0).
(% ) = 283 (100) [M+],
- MS (EI, 70 eV); m/z
C 15H 17N sO (283,33)
Ber. C 63,59 H 6,05 N 24,72%,
Gef. C 63,43 H 5,77 N 24,62%.
SHELXTL PLUS; M onochromator: Graphit.
-
M eßmethode: Wyckoff-Scan; Meßbereich: [0]:
1,75 bis 27,5°. Ausschnitt des reziproken Gitters:
h = 0 bis 23, k = 0 bis 8, / = -13 bis 12. Anzahl der
gemessenen Intensitäten: 2942; Anzahl der unab-
1-Benzyl-5-acetylamino-lH-tetrazol (6 )
Arbeitsweise siehe Lit. [31]. - Ausb. 19,2 g
(86%), farblose Nadeln, Schmp. 105 °C (Essig- hängigen Reflexe: 2581; Anzahl der Reflexe mit
ester). - IR (KBr); v = 1720 cm' 1 (C =0); 1580,
1540 (C=C, C=N, N=N). - ’H-NMR (400 MHz,
CDC13); (3 = 2,24 ppm (s, 3 H, CH3); 5,69 (s, 2 H,
N C H 2); 7,18-7,33 (mc, 5 H, C6H 5); 11,16 (br. s, 1
H, NH). - 13C-NMR (100,5 MHz, CDC13); 6 =
23,23 ppm (CH3); 52,77 (NCH2); 128,09, 128,76,
128,86 (5 Ar.-CH); 132,78 (Ar.-C); 149,57 (=C);
169,63 (C = 0). - MS (EI, 70 eV): m/z (% ) = 217
(1,4) [M+].
F > 3o(F): 2070. Linearer Absorptionskoeffizient:
1,02 mm4 . A bsorptionskorrektur: xp-Scan. Ver-
hältnis von F/Parameter: 13,71. R = 0,050; R w =
0,046, w = l/o2(F). - Ausgewählte Bindungslängen
und Bindungswinkel sind Tab. I bzw. Tab. II,
A tom koordinaten und äquivalente isotrope Aus-
lenkungsparam eter der Tab. III zu entnehmen.
Tab. I. Ausgewählte Bindungslängen [pm] von 3a.
C 1()H n N sO (217,23)
Ber. C 55,29 H 5,10 N 32,24%,
Gef. C 55,44 H 5,06 N 31,86%.
274,7(3)
195,0(3)
195,0(3)
123,1(5)
133,8(5)
140,5(6)
132,8(5)
147,4(5)
136,9(4)
152,6(7)
151,2(7)
Cu-N(IOB)
Cu-O(l)
Cu-N(8)
194,8(3)
194,8(3)
141,0(5)
144,1(5)
134,6(4)
134,8(5)
127,1(5)
114,2(6)
151,1(8)
145,9(5)
Cu-N(8A)
C(2)-C(3)
C(3)-C(4)
C(4)-N(5)
N(5)-N(6)
N(6)-N(7)
C(9)-N(10)
C(12)-C(13)
0(15)-C(16)
Cu-O(IA)
0(1)-C(2)
C(2)-0(15)
C(3)-C(9)
C(4)-N(8)
N(5)-C(ll)
N(7)-N(8)
C(ll)-C(12)
C(12)-C(14)
C) Kupfer(11)-Komplexe 3, 7
Allgemeine Arbeitsweise: Eine Lösung von 40
mg (0.2 mmol) C u(0A c)2 H 20 in 25 ml M ethanol
überschichtet man vorsichtig mit einer Lösung von
0,4 mmol des entsprechenden Liganden 2 bzw. 6
in 25 ml Methanol. Nach 1 -2 d werden für die
Kristallstrukturanalyse geeignete Kristalle erhal-
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131
R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
bereich: [0]: 1,75 bis 27,5°. Ausschnitt des rezipro-
ken Gitters: h - 0 bis 14, k - 0 bis 23, / = -16
bis 15. Anzahl der gemessenen Intensitäten: 6101;
Anzahl der unabhängigen Reflexe: 5669; Anzahl
der Reflexe mit F > 3o(F): 4952. Linearer A bsorp-
tionskoeffizient: 0,93 m m '1. A bsorptionskorrektur:
t^-Scan. Verhältnis von F/Parameter: 15,62. R =
0,053; Rw= 0,046, w = 1/o2(F). - Ausgewählte Bin-
dungslängen und Bindungswinkel sind Tab. IV
bzw. Tab. V, A tom koordinaten und äquivalente
isotrope Auslenkungsparameter der Tab. VI zu
entnehmen.
Tab. II. Ausgewählte Bindungswinkel [°] von 3a.
Cu-N(10B)-C(9B)
0(1)-Cu-N(8)
N(8)-Cu-0(1 A)
N(8)-Cu-N(8A)
Cu-0(1)-C(2)
95,9
0(1)-Cu-0(1A)
0(1)-Cu-N(8A)
0( 1A)-Cu-N(8A)
0(1)-C(2)-C(3)
Cu-N(8)-C(4)
180,0(1)
90,7(1)
89,3(1)
127,6(3)
127,8(2)
89,3(1)
90.7(1)
180,0(1)
130.3(2)
124.7(3)
Cu-N(8)-N(7)
Tab. III. Atomkoordinaten [xlO4] und äquivalente iso-
trope Auslenkungsparameter Ueq [pm2xl0_1] von 3a
(Ueq = 1/3 Zj Ujj a*, ö*j a{aj).
Atom
X
u
eq
y
Tab. IV. Ausgewählte Bindungslängen [pm] von 3b.
41(1)
45(1)
37(1)
35(1)
35(1)
39(1)
52(1)
52(1)
41(1)
38(1)
52(1)
41(1)
50(2)
80(2)
75(2)
50(1)
59(2)
Cu
0
0
0
1873(4)
3511(6)
4555(5)
3621(6)
4326(5)
2934(5)
1431(5)
1805(5)
6596(6)
8284(5)
6202(6)
6019(8)
8138(9)
4393(9)
4504(4)
3501(8)
-906(2)
-939(2)
-299(2)
493(2)
1166(2)
1764(2)
1481(2)
685(2)
-422(2)
-515(2)
1316(2)
983(2)
1023(3)
1427(3)
- 1647(2)
- 2360(2)
-268(3)
311(4)
0 (1)
Cu-N(20A)
Cu-O(l)
265,1
C(2)
Cu-N(8)
Cu-N(16)
193,9(3)
193,9(3)
141,4(4)
143,5(6)
134,1(4)
137,4(5)
127,9(4)
125,2(4)
133,4(5)
141,5(5)
134,1(5)
146,0(4)
136,4(5)
114,9(6)
153,6(5)
152,6(5)
143,9(4)
150,9(5)
152,5(7)
194,2(3)
192,6(3)
124,0(5)
133,5(5)
140,5(6)
134,7(5)
145,6(4)
136,4(5)
142,5(5)
143,6(6)
135,1(4)
137,7(5)
127,7(4)
114,1(5)
143,0(4)
150,7(5)
152,5(7)
154,3(6)
151,4(5)
1322(4)
1844(3)
2839(3)
3039(4)
2218(4)
1449(3)
1676(4)
1916(4)
3698(4)
4829(4)
5467(5)
5871(5)
-30(3)
C(3)
Cu-0(9)
C(4)
C(2)-C(3)
0(1)-C(2)
N(5)
N(6)
N(7)
N(8)
C(9)
C(2)-0(21)
C(3)-C(19)
C(4)-N(8)
N(5)-C(23)
N(7)-N(8)
C(10)-C(ll)
C(ll)-C(12)
C(12)-N(13)
N(13)-N(14)
N(14)-N(15)
C(17)-N(18)
0(21)-C(22)
C(24)-C(25)
C(24)-C(27)
C(30)-C(31)
C(31)-C(33)
C(3)-C(4)
C(4)-N(5)
N(5)-N(6)
N(6)-N(7)
0(9)-C(10)
C(10)-0(28)
C(11)-C(17)
C(12)-N(16)
N(13)-C(30)
N(15)-N(16)
C(19)-N(20)
C(23)-C(24)
C(24)-C(26)
0(28)-C(29)
C(31)-C(32)
C(31)-C(34)
N(10)
C(ll)
C(12)
C(13)
C(14)
0(15)
C(16)
- 1012(4)
Bis{2-cyan-l -methoxy-2-f1-(2,2-dimethylpropyl)-
1H-tetrazol-5-yl]ethen-l-olato-0,N4Jkupfer(II)-
Dimer (3b)
Ausb. 0,047 g (45%), grünschwarze Parallelepi-
pede, Schmp. >290 °C (Zers.) (M ethanol). - IR
(KBr): v = 2180, 2160 c m 1 (CN); 1570, 1510 (C=
C, C=N, N=N). - MS (EI, 70 eV): m/z (% ) = 535
(100) [CuL2+], 598 (2,9) [CuL2 + Cu +j.
Tab. V. Ausgewählte Bindungswinkel [°] von 3b.
0(l)-Cu-0(9)
165,2(1)
91,5(1)
89,4(1)
0(1)-Cu-N(8)
N(8)-Cu-0(9)
N(8)-Cu-N(16)
Cu-0(1)-C(2)
88,9(1)
91,1(1)
0(1)-Cu-N(16)
0(9)-Cu-N(16)
0(1)-C(2)-C(3)
C(3)-C(2)-0(21)
C(2)-C(3)-C(19)
C(3)-C(4)-N(5)
N(5)-C(4)-N(8)
C(4)-N(5)-C(23)
N(5)-N(6)-N(7)
Cu-N(8)-C(4)
176,9(1)
130,3(2)
119,4(3)
119,6(3)
122,7(3)
124,3(3)
108,7(3)
118,4(3)
111,2(3)
125,1(2)
131,0(2)
124,1(2)
127,2(4)
113,4(3)
117,6(4)
128,4(3)
107,2(3)
132,8(3)
106,6(3)
128,0(3)
106,3(3)
126,6(4)
128,4(3)
0(1)-C(2)-0(21)
C(2)-C(3)-C(4)
C(4)-C(3)-C(19)
C(3)-C(4)-N(8)
C(4)-N(5)-N(6)
N(6)-N(5)-C(23)
N(6)-N(7)-N(8)
Cu-N(8)-N(7)
C20H 28N 10O 4Cu (536,05)
Ber. C 44,81 H 5,26 N 26,13%,
Gef. C 44,76 H 5,22 N 26,05%.
Kristallstrukturanalyse von 3b [34]
C(4)-N(8)-N(7)
0(9)-C(10)-C(11)
Cu-N(16)-C(12)
Schwarzgrüne Parallelepipede aus Methanol.
Einkristall mit 0,75 x 1,0 x 0,4 mm. - Sum m enfor-
mel: C20H 28N 10O4Cu, Molmasse: 536,05. - a -
Cu-0(9)-C(10)
Cu-N(16)-N(15)
1154,2(3),
b
=
1822,8(4),
c
=
1262,0(3) pm;
ß
=
111,37(2)°; V = 2472,5(9) •106 pm3; Z = 4; d(ber.) =
1,440g-cm '3. Kristallsystem: monoklin; R aum -
gruppe P 2x!n. Diffraktometer: Siemens R3m/V.
Strahlung: M o-Ka, A = 71,073 pm; Program m -
system: Siemens SHELXTL PLUS; M onochrom a-
Bisfl-cyan-1 -fl-(4-tolyl)-l H-tetrazol-5-ylJ-3,3-
dimethyl-but-1 -en-2-olato-0,N4}bis(methanol-
O)kupfer(II)-!D-Polymer (3c)
Ausb. 0,110 g (88%), dunkelgrüne Plättchen,
tor: Graphit. - M eßmethode: Wyckoff-Scan; M eß- Schmp. 293 °C (Zers.) (M ethanol). - IR (KBr):
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132
R. W. Saalfrank et al. • Eindimensionale Kupfer(II)-KoordinationspoIymere
Tab. VI. Atomkoordinaten [xlO4] und äquivalente iso- M eßbereich: [2(9]: 4.0 bis 50,0°. Ausschnitt des re-
trope Auslenkungsparameter Ueq [pirrxlO"1] von 3b
(U eq = 1/3 Zj 2j Ujj fl*j fl*j U , Ctj).
ziproken Gitters: h = -8 bis -1, k = -11 bis 12, / = -13
bis 13. Anzahl der gemessenen Intensitäten: 2895;
Anzahl der unabhängigen Reflexe: 2890; Anzahl
der Reflexe mit F> 4a(F): 1238. Linearer A bsorp-
tionskoeffizient: 0,670 m m 1. Verhältnis von FlPa-
rameter: 5,8. R = 0,094; wR = 0,103, w = 1lo2(F). -
Ausgewählte Bindungslängen und Bindungswin-
kel sind Tab. VII bzw. Tab. VIII, A tom koordina-
ten und äquivalente isotrope Auslenkungsparame-
ter der Tab. IX zu entnehm en.
Atom
.V
z
u
eq
y
Cu
2087(1)
2682(2)
3717(3)
4744(3)
4600(3)
5429(3)
4906(3)
3808(3)
3562(3)
1297(2)
295(3)
218(1)
-572(1)
-872(2)
-749(2)
-283(2)
-139(2)
350(2)
31(1)
45(1)
49(1)
41(1)
39(1)
38(1)
42(1)
58(2)
60(2)
45(1)
47(1)
41(1)
39(1)
37(1)
43(1)
53(1)
51(1)
40(1)
44(2)
64(2)
43(2)
64(2)
54(1)
69(2)
43(1)
45(2)
61(2)
69(2)
74(2)
47(1)
56(2)
45(2)
48(2)
81(2)
73(2)
79(2)
-671(2)
-368(3)
652(3)
0 (1)
C(2)
C(3)
1514(3)
2556(2)
3082(3)
2377(3)
1391(3)
854(2)
C(4)
N(5)
N(6)
N(7)
484(2)
N(8)
0(9)
1 0 1 ( 2 )
Tab. VII. Ausgewählte Bindungslängen [pm] von 3c.
796(1)
0(2)-H(2)
H(2)-N(1B)
Cu(l)-0(1 A)
0(1)-C(1)
Cu(l)-0(2)
Cu(l)-0(1)
Cu(l)-N(2)
Cu(l)-N(2A)
C(l)-C(2)
C(2)-C(3)
C(3)-N(2)
C(4)-C(41)
C(4)-C(43)
N(2)-N(3)
247.4
95,3
193,5
518(3)
C(10)
C (ll)
C(12)
N(13)
N(14)
N(15)
N(16)
C(17)
N(18)
C( 19)
N(20)
1146(2)
1184(2)
810(2)
193.6(10)
195,0(13)
195,0(13)
141,6(17)
147,1(21)
131.1(21)
157.8(19)
153.2(23)
139,2(18)
139.5(18)
137,3(19)
139,2(26)
140,1(21)
136,4(25)
-584(3)
-331(3)
-1018(3)
-435(3)
558(3)
-619(3)
-1513(3)
-2639(3)
-3165(3)
-2396(3)
-1354(2)
-819(3)
-981(3)
732(3)
193,6(10)
127,5(17)
153,3(20)
141,5(21)
134,8(18)
153,5(20)
115,4(21)
130.4(19)
143.4(22)
138,5(17)
138.8(19)
152,5(28)
142,4(22)
802(2)
C(l)-C(4)
C(2)-C(5)
C(3)-N(5)
C(4)-C(42)
C(5)-N(l)
N(3)-N(4)
N(5)-C(61)
C(61)-C(66)
C(63)-C(64)
C(64)-C(7)
0(2)-C(8)
351(2)
114(2)
657(3)
377(2)
-1646(4)
-2511(3)
5897(4)
6841(3)
3942(3)
2932(4)
6668(3)
6714(3)
5881(4)
8065(4)
6324(4)
-29(2)
1629(2)
1982(2)
-1044(2)
-1260(2)
-1366(2)
-1552(2)
-420(2)
-1099(2)
-1702(2)
-1355(2)
-890(2)
1529(1)
1523(2)
1169(2)
1859(2)
2407(2)
2181(2)
1649(3)
N(4)-N(5)
C(61)-C(62)
C(62)-C(63)
C(64)-C(65)
C(65)-C(66)
757(3)
0
( 2
1
)
-1050(2)
-2073(3)
3196(3)
3932(3)
3250(3)
4394(3)
4924(3)
1267(2)
2438(3)
-3356(3)
-3979(3)
-3158(4)
-4602(4)
-4855(3)
C(22)
C(23)
C(24)
C(25)
C(26)
C(27)
0(28)
C(29)
C(30)
C(31)
C(32)
C(33)
C(34)
Tab. VIII. Ausgewählte Bindungswinkel [°] von 3c.
Cu(l)-0(2)-H(2)
Cu(l)-0(2)-N(lB)
0(1)-Cu(l)-0(1A)
0(1)-Cu(l)-N(2A)
125,0
128,3
180,0(1)
92,5(5)
128,3
172,6
87,5(5)
92,5(5)
180,0(1)
129,5(6)
127.3(10)
Cu(l)-0(2)-C(8)
0(2)-H(2)-N(lB)
Ofl)-Cu(l)-N(2)
N(2)-Cu(l)-0(1 A)
N(2)-Cu(l)-N(2A)
Cu(l)-0(1)-C(l)
Cu(l)-N(2)-N(3)
801(4)
-2159(3)
-1967(4)
-1129(4)
-3245(4)
-1400(4)
0(1 A)-Cu(l)-N(2A) 87,5(5)
122,0(13)
0(1)-C(1)-C(2)
Bis[l-(l-benzyl-l H-tetrazol-5-yl-imino)ethan-l -
olato-0,N4Jkupfer(II)-!D-Polymer (7)
v = 2200 cm-1 (CN); 1530,1510 (C=C, C=N, N=N). -
MS (EI, 70 eV): m/z (% ) = 627 (76,4) [CuL2+].
Ausb. 0,073
g (74%), dunkelblaue Nadeln,
C30H 32N 10O 2Cu (628,20) (bezogen auf CuL?)
Ber. C 57,36 H 5,13 N 22,30%,
Schmp. 261 °C (Zers.) (M ethanol). - IR (KBr):
v = 1550, 1510 c m 1 (C=C, C=N, N=N). - MS (EI,
70 eV): m/z (% ) = 495 (16,4) [M+],
Gef. C 57,13 H 5.13 N 21,70%.
Kristallstrukturanalyse von 3c [34]
C20H 20N 10O 2Cu (495,99)
Ber. C 48,43 H 4,06 N 28,24%,
Gef. C 48,42 H 4,42 N 27,68%.
Dunkelgrüne Plättchen aus Methanol. Einkri-
stall mit 0,3 x 0,4 x 0,4 mm. - Summenformel:
C ^ H 4()N I0O 4Cu, Molmasse: 692,2. - a = 982(2),
b = 996,3(6), c = 1066,0(7) pm; a = 105,82(5)°, ß =
95,66(12)°, y = 115,04(12)°; V = 881(2)-106 pm3;
Kristallstrukturanalyse von 7 [34]
D unkelblaue Nadeln aus Tetrahydrofuran. Ein-
Z - 2; rf(ber.) = 1,305 g-cm '3. Kristallsystem: tri- kristall mit 0,15 x 0,15 x 2,45 mm. - Summenfor-
mel: C9()H7()N10O 2Cu, Molmasse: 495,90.
857,2(3), b = 1392.9(6), c = 469,9(2) pm; a
94,45(3)°, ß 99,51(3)°, y = 104,81(3)°; V =
530,8(4)• 106 pm3; Z = 1; d(ber.) = 1,551 g-cm '3.
- a =
klin; Raumgruppe F l. Diffraktometer: Siemens
R3m/V. Strahlung: M o-Ka, A = 71,073 pm; Pro-
grammsystem: Siemens SHELXTL PLUS; M ono-
=
=
chromator: Graphit.
-
M eßmethode: 12-Scan;
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R. W. Saalfrank et al. ■Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolymere
133
Tab. XI. Ausgewählte Bindungswinkel [°] von 7.
Tab. IX. Atomkoordinaten [xlO4] und äquivalente iso-
trope Auslenkungsparameter Ueq [A2xl03 ] von 3c
(Ueq = 1/3 Zj Ujj a*j a*) a, aj).
88,7
93,2
N(3C)-Cu-N(8)
N (3C)-Cu-0(l)
O d)-C u-O (IA )
0(1)-Cu-N(8A)
0(1 A)-Cu-N(8A)
0(1)-C(2)-N(3)
Cu-N(8)-C(4)
91,3
86,8
N(3B)-Cu-N(8)
N(3B)-Cu-0(1)
0 ( 1)-Cu-N(8)
N(8)-Cu-0(1A)
N(8)-Cu-N(8A)
Cu-0(1)-C(2)
Cu-N(8)-N(7)
180,0(1)
92,1(1)
87.9(1)
127,9(2)
123,4(2)
87,9(1)
92,1(1)
180.0(1)
131,1(2)
128,7(2)
Atom
X
z
u eq
41(1)
42(4)
35(6)
39(6)
37(7)
45(7)
57(8)
64(9)
57(8)
41(7)
60(7)
47(6)
50(6)
52(6)
40(6)
44(7)
55(8)
55(8)
57(9)
51(8)
45(7)
66(9)
56(5)
70(10)
0
0
0
Cu(l)
0 (1)
C(l)
1519(9)
29(8)
1326(8)
1358(12)
170(13)
1863(12)
1784(14)
1274(14)
2455(15)
1252(16)
2526(17)
4070(16)
1971(14)
2147(14)
451(11)
-1062(11)
-2192(12)
-2112(14)
-1037(13)
-2539(15)
387(16)
C(2)
-1140(13)
2754(13)
3005(14)
3836(14)
2920(15)
147(12)
C(3)
C(4)
Tab. XII. Atomkoordinaten [xlO4] und äquivalente iso-
trope Auslenkungsparameter Ueq [pirrxlO-1] von
7
C(41)
C(42)
C(43)
C(5)
N(l)
N(2)
N(3)
N(4)
N(5)
C(61)
C(62)
(Ueq = 1/3 X, 2, Ujj a*j a*j a, as).
-930(16)
-3530(13)
-4608(12)
-1411(11)
-1645(12)
-2488(11)
-2750(10)
-3452(14)
-2644(15)
-3317(15)
-4753(16)
-5518(15)
-4862(14)
-5462(17)
2303(9)
Atom
x
u eq
z
y
129(12)
0
Cu
0
0
35(1)
43(1)
36(1)
42(1)
36(1)
40(1)
45(1)
44(1)
37(1)
47(1)
39(1)
56(1)
64(1)
-1354(12)
-2723(11)
-3312(11)
-2284(10)
-2581(14)
-1813(15)
-2060(14)
-3090(16)
-3898(15)
-3632(14)
-3313(15)
-421(10)
-1325(16)
3022(4)
5154(6)
5828(5)
3978(6)
4351(5)
2218(6)
586(5)
1612(5)
6433(6)
5297(6)
6392(7)
5293(8)
3156(8)
2091(8)
3182(7)
7195(6)
1912(2)
2498(3)
1957(3)
658(3)
93(3)
530(1)
148(2)
-772(2)
0 (1)
C(2)
N(3)
C(4)
N(5)
N(6)
N(7)
N(8)
C(9)
C(10)
C (ll)
C(12)
C(13)
C(14)
C(15)
C(16)
239(12)
865(12)
1597(11)
2590(16)
4091(17)
-1401(2)
-2371(2)
-2822(2)
-2154(2)
-1264(2)
-2945(2)
-3359(2)
-2931(2)
-3301(3)
-4097(3)
-4541(3)
-4172(2)
802(2)
-1223(3)
-1469(3)
-313(3)
812(4)
2094(3)
3743(4)
4914(4)
4445(4)
2802(4)
1629(4)
4002(3)
C(63) 5068(17)
C(64) 4552(18)
C(65) 3038(17)
C(66) 2081(15)
5651(17)
1937(10)
2914(19)
C(7)
0 (2)
C(8)
2324(16)
61(1)
61(1)
50(1)
48(1)
Tab. X. Ausgewählte Bindungslängen [pm] von 7.
Wyckoff-Scan; Meßbereich: [0]: 1,75 bis 27,5°.
Ausschnitt des reziproken Gitters: h = -11 bis 10,
k = -18 bis 18, / = 0 bis 6. Anzahl der gemessenen
Intensitäten: 2429; Anzahl der unabhängigen R e-
flexe: 2429; Anzahl der Reflexe mit F > 3o(F):
2366. Linearer Absorptionskoeffizient: 1,07 m m 1.
Absorptionskorrektur: ^'Scan. Verhältnis von
F/Parameter: 15,67. R = 0,037; Rw = 0,039, w = 1/
a2(F). - Ausgewählte Bindungslängen und Bin-
dungswinkel sind Tab. X bzw. Tab. XI, A tom koor-
dinaten und äquivalente isotrope Auslenkungs-
param eter der Tab. XII zu entnehmen.
Cu-N(3B)
Cu-O(l)
308,2
Cu-N(3C)
Cu-N(8)
308,2
192,3(2)
192,3(2)
126,2(3)
150,6(3)
134,9(3)
135,6(3)
128,7(4)
151,5(5)
137,5(4)
136,5(5)
139,0(5)
194.3(2)
194,3(2)
132,9(3)
135,1(3)
133,2(3)
146,7(4)
136,9(3)
137,8(4)
139,1(6)
137,5(5)
150,6(3)
Cu-O(IA)
0(1)-C(2)
C(2)-C(16)
C(4)-N(5)
N(5)-N(6)
N(6)-N(7)
C(9)-C(10)
C(10)-C(15)
C(12)-C(13)
C(14)-C(15)
Cu-N(8A)
C(2)-N(3)
N(3)-C(4)
C(4)-N(8)
N(5)-C(9)
N(7)-N(8)
C(10)-C(ll)
C(ll)-C(12)
C(13)-C(14)
C(2)-C(16)
Dank
Kristallsystem: triklin; Raumgruppe P I. D iffrak-
tometer: Siemens R3m/V. Strahlung: M o-Ka, 2 =
71,073 pm; Programmsystem: Siemens SHELXTL
PLUS; M onochromator: Graphit. - M eßmethode:
Wir danken der Deutschen Forschungsgemein-
schaft und dem Fonds der Chemischen Industrie
für die Unterstützung dieser Arbeit.
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134
[1] XII. Mitteilung über Koordinationspolymere; XI.
R. W. Saalfrank et al. - Eindimensionale Kupfer(II)-Koordinationspolym ere
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D. J. Hodgson. W. E. Hatfield, Inorg. Chem. 16,
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J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1029 (1994); zit. Lit.
[20] M. Fujita, Y. J. Kwon. S. Washizu. K. Ogura, J. Am.
Chem. Soc. 116. 1151 (1994).
Mitteilung: R. W. Saalfrank. R. Harbig, O. Struck.
E.-M. Peters, K. Peters. H. G. von Schnering. Z. Na-
turforsch. 51 b, 399 (1996).
[2] R. W. Saalfrank, O. Struck, K. Nunn. C.-J. Lurz, R.
Harbig, K. Peters. H. G. von Schnering, E. Bill, A.
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1467 (1990); zit. Lit.
[21] R. T. Chakrasali, H. Ila. H. Junjappa, Synthesis 453
(1988).
[22] A. Kumar. V. Aggarwal. H. Ila, H. Junjappa, Syn-
thesis 748 (1980).
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dron 35. 551 (1979).
[5] D. E. Evans, K. A. Woerpel, M. J. Scott, Angew.
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Verlag G. Thieme, Stuttgart (1968).
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Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie,
Bd. E 11, S. 260, Verlag G. Thieme, Stuttgart (1985).
[27] D. Philp, J. F. Stoddart, Angew. Chem. 108, 1242
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[6] B. F. Hoskins, R. Robson, J. Am. Chem. Soc. 112,
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[7] S. Subramanian, M. J. Zaworotko, Angew. Chem.
107, 2295 (1995); Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 34.
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[8] L. Carlucci, G. Ciani, D. M. Proserpio, A. Sironi,
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Ed. Engl. 34, 1895 (1995); zit. Lit.
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Gallo, C. Floriani, Angew. Chem. 107, 1565 (1995);
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[12] J. Darriet, M. S. Haddad, E. N. Duesler, D. N. Hen-
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Chichester (1992).
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ley, K. M. Kadish, J. Am. Chem. Soc. 102, 611
(1980).
Schnering, K. Peters, J. Heterocyclic Chem. 28, 1863
(1991).
[34] Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturunter-
suchungen können beim Fachinformationszentrum
Karlsruhe, 76344 Eggenstein-Leopoldshafen, unter
der Angabe der Hinterlegungsnummern CSD-
405811 für 3a, CSD-405810 für 3b, CSD-5937 für 3c
und CSD-405809 für 7 angefordert werden.
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