Full text of DOI:10.1016/0031-9422(71)85050-1

1 9 7 1 . Vol.
pp. 1 6 8 1 t o 1 6 8 3 .
Press.
in En glan d.
SHORT COMMUNICATION
CONSTITUANTS TERPENIQUES DE
CANARIUM BOIVINII ENGL.
D. B I L L E T , S. HE I T Z, D.
et A.
Laboratoire de Chiie
aux Corps
63 rue
National
France
Naturelle,
Paris,
(Received 5 October 1970)
boivinii Engl.,
de la
le
de
de Madagascar, a permis d’isoler
et
d’au moins deux substances
le
a- et
est
les
demier n’est pas
produit unique
par un
difficilement &parables.
Abstract-Extraction of the resin of
limonene, dipentene, a-pinene, a- and
boivinii Engl., Burseracae located in Madagascar, gave
elemadienonic and elemadienolic acids; thii acid is not a
unique product but it has been proved to be a mixture of at least two components, very diicult to separate.
INTRODUCTION
GENRE Canarium appartient la famille des
jusqu’ici sont originaires de Manille. le cadre de recherches sur les plantes malgaches
usage pharmacologique, avons
La plupart des
la
de
boivinii Engl. (Ramy),
Cette
recueillie sur la
posstde des
indigbnes.
Est de Madagascar, dans la
vulntraires, carminatives et
mises profit par les
RESULTATS ET DISCUSSIONS
la vapeur d’eau
en accord
et ne provoquant pas d’abaissement du point
un khantillon de de obtenu partir de
par son
en
de RMN se superposant celui de
a permis d’isoler: le
(Eb
16mm;
par CPV et
par son
F 104-106”
de fusion par
authentique; le
sa en p-menthane
par CPV et
figurant dans les tables de
par CPV,
et sa
par son
F
et
L’extraction de la
dans la fraction neutre
par
et la
suivie de lavage par une solution
par leurs benzoates
1”
a-amyrine;
benzoate, F, 192-193”;
F, 239-240”;
F, 180”;
W.
et F. S.
3472 (1950).
A.
et A.
Ber. 27,448 (1894).
et C. S.
M
AR
V
E L
,
J. Am. Chem.
(1936).
(1929).
J. M. BR OWN, H. W.
de
de RMN, Varian,
H. W. HUYSER , M.
272.
L.
et C. F.
Chem.
Ann. Chem. 428,243 (1922).
1681

D. BILLET , S. HEITZ, D.
et A. M ATSCHENKO
1682
et
F, 196”;
en accord
qui ont
benzoate, F, 228-230”;
2” dans la fraction acide on obtenir
lieu aux observations suivantes. L’acide
par une double extrac-
F, 239-240”;
et
(ou
tion au
l’tthanol,
ou chromatographie sur
en CCM dans
suivie de trois recristallisations dans
20-7-3)
454 (spectre de masse)
1710 RMN:
F: 225-226”;
(-CH vinyle), pas
(en accord
permettant de
=
IR
dtceler la
de
Toutefois produit se
le temps,
constantes sont
pouvoir
rotatoire
vers les valeurs negatives et
fait apparaitre de nombreuses bandes.
L’acide
(ou hydroxy-3
dans la fraction
non
et recristallist dans l’tthanol
aux constantes F: 218”;
456,
pas
apparait sur plaque
d’un double
spot dans le
L’oxydation chromique
1710 RMN :
celui de permettant de
deux
acide,
a conduit un produit,
CH vinyle) dont spot sur CCM s’identifie
que I’acide hydroxylt de est par les
a et de I’OH en 3, et Or par
en CCM et dont spot s’identifie l’une des
de (spot
du spot
2
3
Or,
I’acide
deux
et ne sont pas dus une
L’action du en solution
d’esters que n’avons pu
ces esters montre la
proton) analogue
avoir la configuration La
brute, par ailleurs, montre sur
chromatoplaque
dans la
ce qui prouve que
au
deux
coexistent
du traitement.
d’acides brut conduit
l’examen du spectre de RMN de
sur le
un
d’un troisibme acide double liaison
du
=
1
n’ayant pu
et peut-Ctre
au
Pendant
du traitement.
de ce travail,
avons pu faire part de nos observations au Professeur
G.
et J. P.
et H.
E. REY et M. SPILLMANN.
G. D. MEAKINS et R.
de Pouvoir Rotatoire
II.
Pergamon Press, Oxford (1958).
L.
L.
T. G.
Chim.
Chim.
25, 445 (1942).
25. 1375 (1942).
SWAYNE ,
Chem.
Bull.
41‘48
Chim. 1890 (1967).
H.
D. BILLET, S.
Chem.
M. C. DAWSON, T. G. HALSALL , E. R. H.
et M.
D. H. R. BAR TON,
1027 (1953).
et G. D. MEAKINS , Chem.
3172 (1956).

1683
terpeniques de
boivinii Engl.
Halsall qui, ayant en cows des recherches sur une
d’origine
a pu
divers
de leurs esters
CONCLUSION
L’acide Cltmaditnolique,
jusqu’ici comme un produit unique, est en
d’un acide double liaison
au de ses recherches sur la
un
melange de deux
en
L’existence de ce melange a
degradation du flindissol.
L’acide
par
n’est pas stable et ne peut servir de reference
dans la
condition
peut
au moment de sa preparation. Cet acide
en configuration
de de
se
la biosynthbe peut aussi se faire
partir des formes
EXPERIMENTALE
Pour les chromatographies sur
on a
le gel de
7731)
ont
Merck
mm, Ref. 7734). Le
de Liebermann (anhydride
en CCM. Les pouvoirs rotatoires
ambiante.
en CCM (Kieselgel G. Merck,
les produits
le
sulfurique: 9-l).
sur
Les chromatographies en phase
sont
Elmer 141 et, sauf mention, dans le
ont
sur un appareil Perkin-Elmer F 21; les
de silicone 20
(3 m de longueur) sont
vecteur donne une meilleure
60 MC, les spectres IR sur
(non
de brique
comme gaz
sur Varian
pris sur bloc Maquenne
que l’azote. Les spectres de RMN ont
Perkin-Elmer et les points de fusion ont
remercions vivement le Docteur P.
pour cette etude.
et
services de
qui
ont fourni la quantitt de
T. G.
Communication
T. G. HALSALL et M. J.
G. P.
Chem.
(c) 739 (1970).
2762 (1963).
A. J. BIRCH, D. J.
S. MOHAMMAD et J. P. TURNBULL , Chem.