Synthesis and Structure of [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] and [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl 2

Article abstract of DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(1998110)624:11<1746::AID-ZAAC1746>3.0.CO;2-2

The products of the reaction of ReNCl₂(PMe₂Ph)₃ with TaCl₅ are dependent on the solvent. In CH₂Cl₂ the solvent protonates the nitrido ligand to yield [Re(NH)Cl₂(PMe₂Ph)₃][TaCl₆] as air-stable, reddish brown needles with the space group P2₁/n and a = 1213.8(3), b = 1358.0(2), c = 2165.9(4) pm, β = 92.88(1)°, Z = 4. The Re atom of the cation exhibits an octahedral coordination with the phosphine ligands in meridional arrangement. The imido ligand is in trans-position to a Cl atom with a distance Re-N = 170.4(4) pm. When the reaction is carried out in toluene the dinuclear nitrido complex [Re(NTaCl₅)Cl₂(PMe₂Ph)₃] is obtained instead. The reaction of ReNCl₂(PMe₂Ph)₃ with VCl₃(THF)₃ in toluene affords the threenuclear complex [Re₂N₂Cl₄(PMe₂Ph) ₅]VCl₃, which upon crystallization at air gives air-stable, reddish-brown crystals of [(Me₂PhP)₃Cl₂ReN]₂VOCl₂. They crystallize in the monoclinic space group P2₁ with a = 1519.2(5), b = 1257.1(1), c = 1564.3(6) pm, β = 102.86(2)°, and Z = 2. The three-nuclear complex shows an almost linear arrangement Re≡N-V-N≡Re with distances Re-N 171(2) pm and V-N of 209(2) pm.

Full text of DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(1998110)624:11<1746::AID-ZAAC1746>3.0.CO;2-2

Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998) 1746±1750
Zeitschrift fuÈr anorganische
und allgemeine Chemie
WILEY-VCH Verlag GmbH 1998
Synthese und Struktur von [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6]
und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2
A. Haug und J. StraÈhle*
TuÈbingen, Institut fuÈr Anorganische Chemie der UniversitaÈt
Bei der Redaktion eingegangen am 16. April 1998.
Professor Bernt Krebs zum 60. Geburtstag gewidmet
InhaltsuÈbersicht. Die Reaktion von ReNCl2(PMe2Ph)3 mit
TaCl5 ergibt in AbhaÈngigkeit vom LoÈsungsmittel verschie-
dene Produkte. In CH2Cl2 wird der Nitridoligand vom LoÈ-
sungsmittel protoniert. Es entsteht [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3] ´
[TaCl6] als luftstabile, rotbraune Kristalle mit der Raum-
Nitridokomplex [Re(NTaCl5)Cl2(PMe2Ph)3] erhalten. Die
Umsetzung von ReNCl2(PMe2Ph)3 mit VCl3(THF)3 in Tolu-
ol ergibt den Dreikernkomplex [Re2N2Cl4(PMe2Ph)5] ´
VCl3, der beim Kristallisieren unter Luftzutritt luftstabile,
rotbraune Kristalle von [(Me2PhP)3Cl2ReN]2VOCl2 mit
der Raumgruppe P21 und a = 1519,2(5); b = 1257,1(1);
c = 1564,3(6) pm; b = 102,86(2)°, Z = 2 bildet. Im Dreikern-
komplex liegt eine weitgehend lineare Anordnung Re≡N±
V±N≡Re mit AbstaÈnden Re±N von 171(2) pm und V±N von
209(2) pm vor.
gruppe P21/n
und
a = 1213,8(3);
b = 1358,0(2);
c =
2165,9(4) pm; b = 92,88(1)°, Z = 4. Das Re-Atom des Kati-
ons ist oktaedrisch koordiniert mit den Phosphanliganden in
meridionaler Anordnung. Der Imidoligand befindet sich in
trans-Stellung zu einem Cl-Atom mit einem Abstand Re±
N = 170,4(4) pm. In Toluol wird hingegen der zweikernige
Synthesis and Structure of [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6]
and [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2
Abstract. The products of the reaction of ReNCl2(PMe2Ph)3
with TaCl5 are dependent on the solvent. In CH2Cl2 the sol-
[Re2N2Cl4(PMe2Ph)5]VCl3, which upon crystallization at
air gives air-stable, reddish-brown crystals of
vent
protonates
the
nitrido
ligand
to
yield
[(Me2PhP)3Cl2ReN]2VOCl2. They crystallize in the mono-
clinic space group P21 with a = 1519.2(5), b = 1257.1(1),
c = 1564.3(6) pm, b = 102.86(2)°, and Z = 2. The three-
nuclear complex shows an almost linear arrangement
Re≡N±V±N≡Re with distances Re±N 171(2) pm and V±N of
209(2) pm.
[Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] as air-stable, reddish brown
needles with the space group P21/n and a = 1213.8(3),
b = 1358.0(2), c = 2165.9(4) pm, b = 92.88(1)°, Z = 4. The Re
atom of the cation exhibits an octahedral coordination with
the phosphine ligands in meridional arrangement. The imido
ligand is in trans-position to a Cl atom with a distance Re±
N = 170.4(4) pm. When the reaction is carried out in toluene
the dinuclear nitrido complex [Re(NTaCl5)Cl2(PMe2Ph)3] is
obtained instead. The reaction of ReNCl2(PMe2Ph)3 with
VCl3(THF)3 in toluene affords the threenuclear complex
Keywords: Rhenium(V) imido complex; Rhenium(V) nitrido
complex; Nitrido bridge between Re and V; Crystal struc-
tures; Magnetic properties
Einleitung
Komplexe mit terminalen Nitridoliganden weisen nu-
kleophile Eigenschaften auf, die zum Aufbau von Ni-
tridobruÈcken zu elektrophilen Zentren genutzt wer-
den koÈnnen [1, 2]. Besonders ausgepraÈgt sind die
nukleophilen Eigenschaften beim Rhenium(V)-Nitri-
dokomplex ReNCl2(PMe2Ph)3 [3, 4], dessen Reaktivi-
* Korrespondenzadresse:
Prof. Dr. J. StraÈhle
Institut fuÈr Anorganische Chemie der UniversitaÈt
Auf der Morgenstelle 18
D-72076 TuÈbingen
Fax: (49) 70 71 29 24 36
E-mail: joachim.straehle@uni-tuebingen.de

A. Haug, J. StraÈhle, [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2
1747
taÈt gegenuÈber Lewis-SaÈuren schon mehrfach unter-
sucht wurde [5±10]. In der vorliegenden Arbeit
berichten wir uÈber die Reaktionen von ReNCl2 ´
(PMe2Ph)3 mit TaCl5 und VCl3(THF)3.
ist damit gegenuÈber der entsprechenden Schwingung
des Edukts (1061 cm±1 [3]) nur gering langwellig ver-
schoben. Aufgrund der lokalen Symmetrie C4v am
Tantalatom erwartet man drei Ta±Cl-Valenzschwin-
gungen mit den Rassen 2 A1 und E. Sie werden
bei 340 (st), 328 (sst) und 301 cm±1 (m) beobachtet.
m(Re±Cl) ist mit 279 cm±1 gegenuÈber der entsprechen-
den Schwingung des Edukts nicht wesentlich verscho-
ben.
Das FD-Massenspektrum von 2 belegt die leichte
Spaltbarkeit der NitridobruÈcke. Man findet Massen,
die dem Komplexteil [ReNCl2(PMe2Ph)3)]+ (15%)
oder den daraus resultierenden Fragmenten [ReNCl ´
(PMe2Ph)3]+ (100%) und [ReNCl2(PMe2Ph)2]+ (3%)
zugeordnet werden koÈnnen.
Ergebnisse und Diskussion
Synthese und Eigenschaften von
[Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] (1),
Re(NTaCl5)Cl2(PMe2Ph)3 (2),
[Re2N2Cl4(PMe2Ph)5]VCl3 (3)
und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2 (4)
Die Reaktion von ReNCl2(PMe2Ph)3 mit TaCl5
nimmt in AbhaÈngigkeit vom verwendeten LoÈsungs-
mittel einen unterschiedlichen Verlauf. In CH2Cl2
oder CHCl3 wird der Nitridoligand protoniert und
es bildet sich [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] (1) als
luftstabile rotbraune Verbindung. Zum Beweis, daû
das dabei addierte MolekuÈl HCl nicht aus einer moÈgli-
chen Hydrolyse von TaCl5 resultiert, sondern durch
Zersetzung des LoÈsungsmittels erzeugt wird, haben
wir die Reaktion in CDCl3 durchgefuÈhrt und
[Re(ND)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] erhalten. In reinem
Toluol entsteht hingegen der Zweikernkomplex
[Re(NTaCl5)Cl2(PMe2Ph)3] (2) mit einer NitridobruÈk-
ke zwischen Rhenium und Tantal.
Im IR-Spektrum von 1 liegt die NH-Valenzschwin-
gung bei 3130 cm±1. Im deuterierten Komplex findet
man stattdessen m(ND) im erwarteten Bereich bei
2356 cm±1 als mittelstarke Absorption. Die Re±N-Va-
lenzschwingung, die im Edukt ReNCl2(PMe2Ph)3 bei
1061 cm±1 auftritt [3], wird durch die Protonierung um
etwa 60 Wellenzahlen zu kleineren Werten verscho-
ben. Man findet eine aufgespaltene Bande bei 1000/
1006 cm±1. Entsprechend der Oh-Symmetrie des
Anions zeigt das IR-Spektrum nur die Ta±Cl-Valenz-
schwingung der Rasse F1u als sehr starke Absorption
bei 322 cm±1. m(Re±Cl) tritt bei 282 cm±1 auf.
2 ist diamagnetisch mit einer MolsuszeptibilitaÈt von
vMol = ±519 ´ 10±6 emu/mol. Dementsprechend sind die
zwei freien d-Elektronen des ReV-Zentrums wie bei 1
gepaart.
Bei der Reaktion von ReNCl2(PMe2Ph)3 mit
VCl3(THF)3 in Toluol erhaÈlt man nach dem Abziehen
des LoÈsungsmittels eine sehr luftempfindliche rotbraune
Verbindung, deren Elementaranalyse auf die Zusam-
mensetzung [Re2N2Cl4(PMe2Ph)5]VCl3 (3) fuÈhrt. Die
Verbindung ist paramagnetisch mit einem magnetischen
Moment von lexp. = 2,98 B.M. bei 300 K. Unter der An-
nahme, daû die freien Elektronen am ReV-Zentrum ge-
paart vorliegen, ist dieser Wert in guter Ûbereinstim-
mung mit der Erwartung fuÈr die zwei ungepaarten
Elektronen am dreiwertigen Vanadium.
An Luft wird 3 leicht oxidiert. Wir beobachten die
Oxidation auch bei der Kristallisation aus der Mutter-
lauge. Es bilden sich luftstabile, rotbraune Kristalle
von [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2 (4). Die Messung
der magnetischen Eigenschaften der Kristalle von 4
ergibt nun ein gegenuÈber dem Wert von 3 reduziertes
magnetisches Moment von lexp. = 2,08 B.M. bei 300 K.
Es kommt dem theoretischen Wert fuÈr ein ungepaar-
tes Elektron (1,73 B.M.), wie es fuÈr Vanadium(IV) zu
erwarten ist, nahe. Bei der Auswertung wurde der
Komplexteil VOCl2 nach der Inkrementmethode
nach Klemm [11] beruÈcksichtigt, waÈhrend fuÈr
ReNCl2(PMe2Ph)3, das als Substanz einen tempera-
turunabhaÈngigen Paramagnetismus von vmol = +180 ´
10±6 emu/mol zeigt, der experimentelle Wert einge-
setzt wurde.
Im FD-Massenspektrum von 1 werden keine Frag-
mente mit einem protonierten Nitridoliganden nach-
gewiesen. Offensichtlich wird das Proton leicht abge-
spalten. Als staÈrkste Signale findet man [ReNCl2 ´
(PMe2Ph)3]+ (15%), [ReNCl(PMe2Ph)3]+ (100%) und
±
[ReNCl2(PMe2Ph)2]+ (80%). Das Anion TaCl6 wird
Im IR-Spektrum von 4 tritt m(Re±N) bei 1054 cm±1
(sst) auf. m(V±O) wird bei 1002 cm±1 (st) registriert.
Die V±Cl-Schwingungen ordnen wir mittelstarken
Absorptionen bei 425 und 434 cm±1 zu, waÈhrend
m(Re±Cl) bei 275 cm±1 liegt.
Das FD-Massenspektrum zeigt als intensivstes
Signal den Rheniumnitrido-Komplexteil [ReNCl2 ´
(PMe2Ph)3]+, sowie dessen Fragmente [ReNCl ´
(PMe2Ph)3]+ mit 15% und [ReNCl2(PMe2Ph)2]+ mit
10%. HoÈhere Massen, die auf eine intakte Nitrido-
bruÈcke hinweisen, werden nicht beobachtet.
im FAB±-Massenspektrum bei m/z = 393 als staÈrkstes
Signal beobachtet.
1 ist diamagnetisch mit vmol = ± 431 ´ 10±6 emu/mol.
Somit sind die beiden d-Elektronen des ReV-Zen-
trums gepaart, wie dies beim Vorliegen einer Re±N-
Dreifachbindung zu erwarten ist, da fuÈr die freien d-
Elektronen nur ein Orbital verfuÈgbar ist.
2 faÈllt bei der Darstellung aus der Toluol-LoÈsung
als rotbraunes, mikrokristallines Pulver aus, das an
Luft weitgehend stabil ist. Im IR-Spektrum wird die
Re±N-Valenzschwingung bei 1034 cm±1 registriert. Sie

1748
Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998)
Tabelle 2 AusgewaÈhlte BindungslaÈngen/pm in
dardabweichungen in Klammern)
1 (Stan-
Diskussion der Strukturen
von [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] (1)
und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2 (4)
Re±N
170,4(4)
241,3(1)
240,4(1)
248,7(2)
249,1(1)
243,5(1)
Ta±Cl3
Ta-Cl4
Ta±Cl5
Ta±Cl6
Ta±Cl7
Ta±Cl8
233,4(2)
237,8(1)
233,5(2)
233,0(2)
232,9(1)
233,9(2)
Re±Cl1
Re±Cl2
Re±P1
Re±P2
Re±P3
Die Kristalldaten der Verbindungen 1 und 4 sind in
Tabelle 1 angegeben. AusgewaÈhlte AbstaÈnde und
Winkel in 1 und 4 findet man in den Tabellen 2 und 3.
Die Kristallstruktur von 1 ist aus [Re(NH)Cl2 ´
(PMe2Ph)3]+-Kationen und [TaCl6]±-Anionen aufge-
baut. Kation und Anion sind uÈber eine schwache
N±H ´ ´ ´ Cl-WasserstoffbruÈcke mit einem Abstand
Tabelle 3 AusgewaÈhlte BindungslaÈngen und -winkel in 4
(Standardabweichungen in Klammern)
N±Cl4 = 322,9(4) pm verknuÈpft (Abb. 1). Im Komplex
-
kation ist die Anordnung der Liganden gegenuÈber der
Konfiguration des Edukts ReNCl2(PMe2Ph)3 [12] un-
veraÈndert. Demnach sind die Phosphanliganden meri-
dional koordiniert und die Imidogruppe befindet sich
in trans-Stellung zu einem Cl-Atom. Der Re±N-Ab-
stand ist mit 170,4(4) pm gegenuÈber der BindungslaÈn-
ge von 166,0(8) pm im Edukt [12] nur gering verlaÈn-
gert. Die Protonierung des Nitridoliganden wirkt sich
jedoch stark auf den Transeinfluû aus. Im Komplex-
BindungslaÈngen in pm
Re1±N1
172(2)
Re2±N2
Re2±Cl3
Re2±Cl4
Re2±P4
Re2±P5
Re2±P6
169(2)
V±N1
V±N2
V±O
V±Cl5
V±Cl6
207(2)
211(2)
155(3)
229,2(11)
229,3(9)
Re1±Cl1 252,9(8)
Re1±Cl2 244,2(8)
252,8(7)
245,2(9)
248,6(10)
242,4(9)
246,4(11)
Re1±P1
Re1±P2
Re1±P3
244,6(7)
247,5(9)
247,3(10)
Bindungswinkel in Grad
Re1±N1±V 171(2)
Re2±N2±V 172(2)
N1±V±N2 167,2(12)
Tabelle 1 Kristalldaten und Parameter der Strukturanalysen von 1 und 4
Verbindung
[Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] (1)
24H34NCl8P3ReTa
1080,18
monoklin
P21/n
[(Me2PhP)3Cl2ReN]2VOCl2 (4)
Formel
C
C48H66N2Cl6OP6Re2V
1508,89
monoklin
P21
Molmasse/g ´ mol±1
Kristallsystem
Raumgruppe
Gitterkonstanten/pm bzw. Grad
a
b
c
1213,8(3)
1358,0(2)
2165,9(4)
92,88(1)
3566 ´ 106
4
2,012
223
2056
1519,2(5)
1257,1(1)
1564,3(6)
102,86(2)
2912 ´ 106
2
1,721
208
1482
b
Zellvolumen/pm3
Formeleinheiten
Berechnete Dichte/g ´ cm±3
Meûtemperatur/K
F(000)
V
Z
qx
Strahlung
MoKα
72,10
1,2 × 0,2 × 0,2
CAD4 [20]
x-Scans
3±27°
MoKα
47,79
0,15 × 0,15 × 0,10
CAD4 [20]
x-Scans
3±27°
Absorptionskoeffizient/cm±1
KristallgroÈûe/mm3
Diffraktometer
Meûmethode
l
Meûbereich
h
h, k, l
±1 → 15, ±1 → 17, ±27 → 27
9589
±1 → 19, 0 → 16, ±19 → 19
7373
Zahl gemessener Reflexe
Zahl unabhaÈngiger Reflexe
Zahl unabhaÈngiger Reflexe
mit I ≥ 2r(I)
7744; Rint = 0,030
6661
6627; Rint = 0,121
4387
IntensitaÈtsabnahme
StrukturloÈsung
Verfeinerung
1,5%
13,4%
Direkte Methoden [21]
Alle Atome auûer H-Atome mit
anisotropen Temperaturparametern [22]
berechnet
Direkte Methoden [21]
Re-, V-, P- und Cl-Atome mit
anisotropen Temperaturparametern [22]
berechnet
H-Atomlagen
Verfeinerte Parameter
Gewichtsschema
343
340
w
1/[r2(F2o) + (0,0547 P)2 + 2,572 P] mit
P = (F2o + 2 F2c)/3
1/[r2(F2o) + (0,1646 P)2] mit
P = (F2o + 2 F2c)/3
Absorptionskorrektur;
Tmax, Tmin
Psi-Scans [23]; 0,9842; 0,5813
DIFABS [24]; 1,000; 0,392
GuÈtefaktoren
R
wR2
0,033
0,081
1,067
0,080
0,211
1,043
GooF
Flack-Parameter
±0,01
CSD-408548
Hinterlegungsnummer1)
CSD-408547
1)
Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturuntersuchungen koÈnnen beim Fachinformationszentrum Karlsruhe, D-76344 Eg-
genstein-Leopoldshafen unter Angabe der Hinterlegungsnummern angefordert werden.

A. Haug, J. StraÈhle, [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2
1749
Abb. 2 Struktur von [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2 (4) [25]
Abb. 1 Struktur von [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl5] (1)
[25]
[14] gefunden, in dem das Vanadiumatom ebenfalls
trigonal-bipyramidal mit den Aminliganden in axialer
Position koordiniert ist.
Durch die Ausbildung der NitridobruÈcken wird der
Transeinfluû der Nitridoliganden abgeschwaÈcht. Der
Unterschied zwischen den AbstaÈnden zu den cis- und
trans-staÈndigen Cl-Atomen betraÈgt nur noch ca. 8 pm.
Der kurze Abstand V±O = 155(3) pm ist vergleichbar
mit den AbstaÈnden im VOCl3 [15, 16] und im
[VOCl4]± [17]. Er kann mit einer Dreifachbindung in-
terpretiert werden.
kation sind die beiden Re±Cl-AbstaÈnde nahezu iden-
tisch (Tab. 2), waÈhrend im ReNCl2(PMe2Ph)3 zwi-
schen cis- und trans-staÈndigem Re±Cl-Abstand ein
Unterschied von 19 pm auftritt und das Cl-Atom in
trans-Stellung dementsprechend deutlich schwaÈcher
gebunden ist.
Das Anion [TaCl6]± zeigt aufgrund der Wechselwir-
kung zum Imidoliganden eine geringe Abweichung
von der idealen Oktaedersymmetrie. Der Ta±Cl-Ab-
stand zum Atom Cl4, das an der H-BruÈcke beteiligt
ist, ist mit 237,8(1) pm gegenuÈber den anderen Bin-
dungslaÈngen, die im engen Bereich zwischen 232,9(1)
und 233,9(2) pm liegen, etwas aufgeweitet. Insgesamt
gesehen sind die AbstaÈnde jedoch in guter Ûber-
einstimmung mit den entsprechenden Werten im
Na[TaCl6] [13], die 225,6(1) bis 246,8(1) pm betragen.
Im heteronuklearen Dreikernkomplex 4 koordi-
nieren zwei MolekuÈle ReNCl2(PMe2Ph)3 mit ihren
Nitridoliganden an eine trigonal-planare VOCl2-Grup-
pe. Dabei resultiert eine gestreckte Anordnung
Re≡N±V±N≡Re mit Bindungswinkeln Re±N±V von
171(2) und 172(2)° sowie N±V±N von 167(1)°. FuÈr das
zentrale Vanadiumatom ergibt sich dabei eine trigo-
nal-bipyramidale Koordination (Abb. 2). Die beiden
Re-Atome sind oktaedrisch koordiniert. Die Ligan-
denanordnung ist auch hier gegenuÈber der Konfigura-
tion des Edukts unveraÈndert. Die Re±N-AbstaÈnde
von 169(2) und 172(2) pm sind durch die Koordina-
tion der Nitridoliganden an das Vanadiumatom nur
gering aufgeweitet. Sie liegen aber noch im Erwar-
tungsbereich fuÈr Dreifachbindungen [1, 2]. Die V±N-
AbstaÈnde entsprechen mit 207(2) und 211(2) pm koor-
dinativen Einfachbindungen. Vergleichbare AbstaÈnde
werden mit 217(2) und 218(2) pm im VOCl2(NMe3)2
Experimenteller Teil
Synthesen
Alle Arbeiten wurden, sofern nicht anders beschrieben, un-
ter Schutzgas mit zuvor getrockneten LoÈsungsmitteln durch-
gefuÈhrt. ReNCl2(PMe2Ph)3 [2, 3], VCl3(THF)3 [18] und
TaCl5 [19] wurden nach Literaturvorschriften dargestellt.
[Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] (1). Zu einer Suspension
von 130 mg TaCl5 (0,36 mmol) in 20 ml CH2Cl2 gibt man
250 mg ReNCl2(PMe2Ph)3 (0,36 mmol). Man erhaÈlt eine in-
tensiv rotbraune LoÈsung, die noch 1 h bei Raumtemperatur
geruÈhrt wird. Nach AbkuÈhlen auf ±30°C entstehen luftstabile
rotbraune Kristalle von 1 in 80% Ausbeute. Bei Verwen-
dung von CDCl3 als LoÈsungsmittel wird die deuterierte Ver-
bindung [Re(ND)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] erhalten.
Analysen fuÈr C24H34NCl8P3ReTa (1080,18): C 28,6 (ber.
26,7), H 3,4 (3,2), N 1,4 (1,3), Cl 27,2 (26,3)%.
Re(NTaCl5)Cl2(PMe2Ph)3 (2). Zu einer LoÈsung von 130 mg
TaCl5 (0,36 mmol) in 40 ml Toluol gibt man 250 mg
ReNCl2(PMe2Ph)3 (0,36 mmol). Die anfangs gruÈne LoÈsung
faÈrbt sich allmaÈhlich gelbbraun und 2 faÈllt als roÈtlich-brau-
nes, mikrokristallines Pulver aus. Das Produkt wird abgefrit-
tet, mit n-Hexan gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Ausbeute 70%.
Analysen fuÈr C24H33NCl7P3ReTa (1043,78): C 28,2 (ber.
27,6), H 3,2 (3,2), N 1,2 (1,3), Cl 24,1 (23,8)%.

1750
Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998)
[Re2N2Cl4(PMe2Ph)5]VCl3 (3) und [(Me2PhP)3Cl2ReN]2 ´
VOCl2 (4). Zu einer LoÈsung von 45 mg VCl3(THF)3
(0,12 mmol) in 10 ml Toluol gibt man 250 mg ReNCl2 ´
(PMe2Ph)3 (0,36 mg). Die LoÈsung faÈrbt sich sofort intensiv
rotbraun. Man ruÈhrt noch 3 h bei Raumtemperatur und engt
dann das LoÈsungsmittel ein. Dabei faÈllt 3 als luftempfind-
liches, rotbraunes Pulver aus.
LaÈût man hingegen die ReaktionsloÈsung mehrere Tage im
KuÈhlschrank stehen, so bilden sich luftstabile, rotbraune Kri-
stalle von 4 in etwa 30% Ausbeute.
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Analysen fuÈr C40H55N2Cl7P5Re2V (3) (1390,28): C 33,7 (ber.
34,6), H 4,0 (4,0), N 2,0 (2,0), Cl 18,0 (17,9)%.
[15] H. Oberhammer, J. StraÈhle, Z. Naturforsch. 1975, 30 a,
296.
Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und
dem Fonds der Chemischen Industrie fuÈr die groûzuÈgige fi-
nanzielle UnterstuÈtzung.
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