Insertion and substitution reaction of methyl formate with [Cp′2ZrCl(PHTipp)] - Molecular structure of meso-trans-[Cp′2ZrCl{OCH(PHTipp)2}] (Cp′ = η5-C5MeH4, Tipp = 2,4,6-Pr3

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[Cp′₂ZrCl(PHTipp)] (1) (Cp′ = η⁵-C₅MeH₄, Tipp = 2,4,6-Pr₃ⁱC₆H₂) reacts with methyl formate with insertion and substitution to give [Cp′₂ZrCl{OCH(PHTipp)

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Insertions- und Substitutionsreaktion von Ameisensauremethylester
È
mit [Cp' ZrClꢀPHTipp)] ± Molekulstruktur
È
2
von meso-trans-[Cp' ZrCl{OCHꢀPHTipp)2}]
2
ꢀCp' = g5-C5MeH4, Tipp = 2,4,6-Pri3C6H2)
Ulrike Segerer, Joachim Sieler und Evamarie Hey-Hawkins*
Leipzig, Institut fuÈr Anorganische Chemie der UniversitaÈt
Bei der Redaktion eingegangen am 8. Januar 2001.
Frau Professor Marianne Baudler zum 80. Geburtstag gewidmet
InhaltsuÈbersicht. [Cp2'ZrCl&PHTipp)] &1) &Cp' = g5-C5MeH4,
Tipp = 2,4,6-Pri3C6H2) reagiert mit AmeisensaÈuremethylester
unter Insertion und Substitution zu [Cp2'ZrCl{OCH-
&PHTipp)2}] &2). 2 wurde spektroskopisch &1H-, 31P-NMR,
IR, MS) und roÈntgenstrukturanalytisch charakterisiert. Im
FestkoÈrper liegt nur das meso-trans-Diastereomer vor.
Insertion and Substitution Reaction of Methyl Formate with [Cp' ZrClꢀPHTipp)] ±
2
Molecular Structure of meso-trans-[Cp' ZrCl{OCHꢀPHTipp)2}] ꢀCp' = g5-C5MeH4,
2
Tipp = 2,4,6-Pri3C6H2)
Abstract. [Cp2'ZrCl&PHTipp)] &1) &Cp' = g5-C5MeH4, Tipp =
2,4,6-Pri3C6H2) reacts with methyl formate with insertion and
substitution to give [Cp2'ZrCl{OCH&PHTipp)2}] &2). 2 was
characterized spectroscopically &1H, 31P NMR, IR, MS) and
by X-ray structure determination. Only the meso-trans iso-
mer is present in the solid state.
Keywords: Zirconium; Zirconocene phosphanido complex;
Insertion reaction
Einleitung
ten Zirconocen-Monophosphanido-Komplexen wer-
den neuartige P-funktionalisierte Phosphino-Liganden
in der KoordinationssphaÈre des Ûbergangsmetalls er-
zeugt, die auf anderem Wege nur schwer oder gar
nicht erhaÈltlich sind [2, 13, 14]. So reagieren CS2 [15],
Diazoalkane [16], Phenylacetylen [17], Carbodiimide
[18, 19] und Isonitrile [19] rasch mit der Zr±P-Bin-
dung der Komplexe [CpZ2 ZrCl{P&SiMe3)2}] [CpZ = Cp,
Cp' &Cp' = g5-C5MeH4)], und CO bzw. CO2 werden in
Obwohl die ersten Zirconium-Phosphanido-Komplexe
mit terminalen Dialkyl- oder Diarylphosphanido-Li-
ganden bereits 1983 beschrieben wurden [1], ist die
Zahl der Vertreter mit P-funktionalisierten Phospha-
nido-Liganden noch immer klein [2±12]. WaÈhrend Zir-
conocen-Komplexe mit terminalen P&SiMe3)2-Grup-
pen gut zugaÈnglich sind [4, 5, 12], werden Ver-
bindungen mit terminalen primaÈren Phosphanido-Li-
ganden, [CpZ2 ZrCl&PHR)], nur bei bestimmten Kom-
binationen von CpZ und R gebildet &¹klein/groûª: Cp/
die Hf±P-Bindung von [Cp* HfH&PPh2)] [10], CO in
2
[Cp*HfCl2&PBut2)] [20] insertiert. Insertionsreaktionen
mit P±H-funktionalisierten Zirconocen-Komplexen
wurden mit Diazoalkanen [6], CS2, MeCN [21],
RNCX &R = Ph, X = O, S; R = Pri, X = O) [3, 22], Iso-
nitrilen [23] und Ketonen [7] beschrieben. Mit polaren
halogenierten oder aciden Reagenzien setzen sich Zir-
conocen-Phosphanido-Komplexe jedoch unter Substi-
tution der Phosphanidogruppe um [2 a, c, 24, 25].
2,4,6-R' C6H2 mit R' = Me &Mes) [6], Pri &Tipp) [8],
3
But &Mes*) [9], und ¹groû/kleinª: Cp* &C5Me5)/Cy
&Cyclohexyl) [10]).
Durch Insertion von polaren Mehrfachbindungs-
systemen in die Zr±P-Bindung von P-funktionalisier-
* Prof. Dr. E. Hey-Hawkins,
UniversitaÈt Leipzig,
FakultaÈt fuÈr Chemie und Mineralogie,
Institut fuÈr Anorganische Chemie,
Johannisallee 29,
Wir berichten nun uÈber die Reaktion von Ameisen-
saÈuremethylester mit [Cp' ZrCl&PHTipp)] &1) unter
2
Bildung von [Cp' ZrCl{OCH&PHTipp)2}] &2). Diese
2
Umsetzung stellt das erste Beispiel fuÈr eine gleichzei-
tige Insertions- und Substitutionsreaktion von Zirco-
nocen-Phosphanido-Komplexen dar.
D-04103 Leipzig/Germany
E-Mail: hey@rz.uni-leipzig.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 1259±1263 Ó WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69451 Weinheim, 2001 0044±2313/01/6271259±1263 $ 17.50+.50/0 1259

U. Segerer, J. Sieler, E. Hey-Hawkins
Ergebnisse und Diskussion
von Zirconocen-Phosphanido-Komplexen zugaÈnglich
sind. Beispiele sind hier [Cp2ZrMe&OCR2PHR')]
&R = Ph, Me, R' = Mes*; R = Me, R' = Mes) und
[Cp2ZrMe{1-O-1-PHMes*-&cyclo-C6H10)}] [7]. Analog
findet Insertion von PhCHO in die Zr±P-Bindung von
Die Umsetzung von 1 mit Methylformiat verlaÈuft in-
nerhalb mehrerer Stunden unter Bildung von
[Cp' ZrCl{OCH&PHTipp)2}] &2) als Hauptprodukt. Die
2
31P-NMR-spektroskopische Untersuchung der Reak-
tionsloÈsung zeigt neben einem intensiven Signal
[Cp* Zr&PPhPPhPPh)], [Cp* Zr&PMesPMes)], und
2
2
1
[Cp* Zr&1-PH-2-CH2-C6H4)] statt [26]. Die metalla-
&±76,5 ppm, d, JPH 212,5 Hz) mehrere zusaÈtzliche Du-
2
bletts geringer IntensitaÈt im Bereich von ±77,8 bis
±85,1 ppm, die fuÈr die Bildung weiterer Diastereo-
mere von 2 und anderer Nebenprodukte sprechen.
ZusaÈtzlich treten wenig intensive Signale fuÈr phos-
phorhaltige Produkte im Tieffeldbereich des Spek-
trums &ca. 100±130 ppm) auf, die nicht zugeordnet
werden koÈnnen. Die Aufarbeitung liefert 2 als farb-
lose Kristalle, die eindeutig spektroskopisch und roÈnt-
genstrukturanalytisch charakterisiert wurden.
cyclische Verbindung [Cp2Zr&PMes*CPhCPh)] rea-
giert mit Aldehyden und Ketonen zu den Insertions-
produkten [Cp2Zr&OCR1R2PMes*CPhCPh)] &R1 = R2 =
Me; R1 = H, R2 = Ph, R1R2 = cyclo-C6H10) [27].
MolekuÈlstruktur von 2
Offenbar findet primaÈr eine Insertion der
C=O-Gruppe des AmeisensaÈuremethylesters in die
Zr±P-Bindung von 1 statt, der eine Substitutionsreak-
tion mit der Zr±P-Bindung eines zweiten MolekuÈls
von 1 unter Bildung von 2 folgt &Schema 1). Alterna-
tiv ist auch primaÈr eine Substitutionsreaktion, gefolgt
von einer Insertionsreaktion, denkbar &Schema 1).
Farblose Kristalle von 2 koÈnnen bei Raumtemperatur
aus einer gesaÈttigten PentanloÈsung erhalten werden. 2
kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n
&Nr. 14). AusgewaÈhlte BindungslaÈngen und -winkel
sind in Tabelle 1 aufgefuÈhrt. In 2 ist das Zirconium-
atom verzerrt tetraedrisch von den beiden Cp'-Ligan-
den, dem Chloro-Liganden und dem O-Atom des Di-
phosphinomethanolato-Liganden koordiniert &Abb. 1).
Die P-Atome P&1) und P&2) weisen neben dem freien
Elektronenpaar drei unterschiedliche Substituenten
auf und sind somit chiral. Von den zwei moÈglichen
Diastereomeren &rac und meso) wird nur die meso-
Form mit R- und S-Konfiguration &bzw. S- und R-Kon-
figuration) an P&1) und P&2) gebildet. Dadurch ist das
C-Atom der CH&PHTipp)2-Gruppe ebenfalls chiral,
so daû die Verbindung in der meso-trans-Form vor-
liegt &SP&1)/RP&2)/SC&13) bzw. RP&1)/SP&2)/RC&13)) [28].
Das zweite Produkt, [Cp' Zr&Cl)OMe], und Folgepro-
2
dukte hiervon fallen als weiûer FestkoÈrper aus.
Das IR-Spektrum von 2 zeigt eine sehr intensive,
breite Bande bei 1051 cm±1, die der m&CO)-Schwin-
gung zugeordnet werden kann. Die PH-Valenzschwin-
gung ist in 2 gegenuÈber dem Edukt kaum verschoben
&1: 2322 [8]; 2: 2318 cm±1).
Bisher wurden nur wenige Zirconocen-Phosphino-
alkyl&aryl)alkoholate in der Literatur beschrieben, die
durch Insertion von Ketonen in die Zr±P-Bindung
Schema 1
1260
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 1259±1263

Insertions- und Substitutionsreaktion von AmeisensaÈuremethylester mit [Cp2'ZrCl&PHTipp)]
Ê
Tabelle 1 AusgewaÈhlte BindungslaÈngen/A und -winkel/° in 2
Zu den wenigen vergleichbaren strukturell cha-
rakterisierten Zirconocen-Phosphinoalkyl&aryl)alko-
holaten zaÈhlen [Cp2ZrMe&OCPh2PHMes*)] [7],
O&1)±Zr&1)
1,971&3)
1,405&4)
1,883&4)
1,840&4)
96,20&8)
110,6&3)
109,0&2)
118,9&3)
118,4&3)
100,4&2)
Cl&1)±Zr&1)
C&13)±P&1)
C&14)±P&1)
2,476&1)
1,877&4)
1,844&4)
C&13)±O&1)
C&13)±P&2)
C&29)±P&2)
[Cp2Zr&OCR1R2PMes*CPhCPh)] &R1 = R2 = Me; R1 =
H, R2 = Ph, R1R2 = cyclo-C6H10) [27],
O&1)±Zr&1)±Cl&1)
O&1)±C&13)±P&1)
P&1)±C&13)±P&2)
C&15)±C&14)±P&1)
C&30)±C&29)±P&2)
C&29)±P&2)±C&13)
C&13)±O&1)±Zr&1)
O&1)±C&13)±P&2)
C&19)±C&14)±P&1)
C&34)±C&29)±P&2)
C&14)±P&1)±C&13)
143,6&2)
109,2&2)
121,6&3)
123,6&3)
104,5&2)
[Cp* Zr&1-OCHPhPH-2-CH2±C6H4)],
2
[Cp* Zr&OCHPhPMesPMesCHPhO)]
[26]
und
2
[Cp2ZrCl&OC6H4-2-PPh2)] [29] &Tabelle 2). Literatur-
bekannt sind auch die Zirconocen-Phosphinoenolate
[Cp2ZrCl{OC&PPh2)=CHR}] &R = H, Me), die durch
Transmetallierung ausgehend von Zirconocendichlorid
und dem entsprechenden Lithiumenolat als Isomeren-
gemisch erhalten wurden [30]. Auch Zirconocen-Deri-
vate mit funktionalisierten Alkoholato-Liganden &Al-
kinol, Alkindiol [31], Mercaptoalkoholat [32]) wurden
bereits beschrieben. Wie in diesen und anderen struk-
turell charakterisierten Zirconocen-Monoalkoholato-
Komplexen [33±35] &Tabelle 2) ist der Zr±O±C-Bin-
dungswinkel groû, und die Zr±O-BindungslaÈngen
weisen auf das Vorliegen einer pp-dp-Donorbindung
hin. Komplex 2 weist wie andere Zirconocen-Komplexe
mit sterisch anspruchsvollen Alkoholato-Liganden
[34] einen vergleichsweise kleinen Zr±O±C-Bindungs-
winkel [Zr&1)±O&1)±C&13) 143,6&2)°] und eine ver-
Ê
gleichsweise groûe Zr±O-BindungslaÈnge [1,971&3) A]
Ê
auf. Die Bindung O&1)±C&13) liegt mit 1,405&4) A im
Bereich einer Einfachbindung. Das Atom C&13) ist te-
traedrisch von den Atomen P&1), P&2), O&1) und
H&13) koordiniert; die Bindungswinkel liegen zwi-
Abb. 1 MolekuÈlstruktur von [Cp2'ZrCl{OCH&PHTipp)2}]
&2) &ohne Wasserstoffatome auûer P±H und C&13)±H,
SHELXTL PLUS; XP) [37].
Ê
Tabelle 2 Vergleich ausgewaÈhlter BindungslaÈngen/A und -winkel/° in 2 mit verwandten Zirconocen-Monoalkoholato- und
Zirconocen-Phosphinoalkylalkoholato-Komplexen
Zr±O
Zr±O±C
Cl±Zr±O
X±Zr±O
Lit.
meso-[{Me2Si&1-C5H3-3-But)2}ZrCl&OR1)]a)
[Cp2°ZrCl&OC6H3-2,6-But2)]b)
1,967&2)
2,008&2)
154,6&2)
144,1&2)
97,8&1)
c)
[33]
[34]
[35]
c)
[&Cp2ZrCl)2&l-1,4-O2C6H4)]
1,973&3),
1,974&3)
157,5&3),
156,7&3)
[&C5H4SiMe3)2ZrCl&OCH2CH2CºCH)]
1,924&3)
159,9&3)
98,1&1)
[31]
[31]
[{&C5H4SiMe3)2ZrCl}2&l-OCH2CºCCH2O)]
1,926&5),
1,931&5)
156,5&6),
155,5&5)
98,9&2),
98,8&2)
[Cp*ZrCl&OCH2CH2CH2SH)]
1,930&3)
1,993&6)
1,955&5)
1,960&3)
1,980&5)
172,5&3)
144,3&3)
160,5&5)
96,2&1)
99,0&2)
98,9&2)
98,7&1)
[32]
2
[Cp2ZrCl&OC6H4-2-PPh2)]
[29]
E-[Cp2ZrCl{OC&PPh2)=CHMe}]
E-[Cp2ZrCl{OC&PPh2)=CH2}]
[30 a]
[30 b]
[26]
163,6&3)
c)
[Cp*Zr&1-OCHPhPH-2-CH2±C6H4)]
88,6&2)d)
93,9&8)e)
2
c)
[Cp*Zr&OCHPhPMesPMesCHPhO)]
1,98&2),
2,02&2)
[26]
2
[Cp2ZrMe&OCPh2PHMes*)]
1,926&9)
1,934&9)
167,7&9)
95,9&5)d)
[7]
c)
[Cp2Zr&OCMe2PMes*CPhCPh)]
[Cp2Zr&OCHPhPMes*CPhCPh)]f)
87,1&5)d)
[27]
[27]
c)
1,97&3),
1,93&2)
90&1), 86&1)d)
[Cp2Zr{OC&C6H10)PMes*CPhCPh}]
1,919&5)
1,971&3)
150,1&5)
143,6&2)
85,8&2)d)
[27]
2
96,20&8)
d. A.
a)
R1 = Binaphtholat; b) Cp° = C5EtMe4; c) keine Angaben; d) X = C; e) X = O; f) zwei unabhaÈngige MolekuÈle
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 1259±1263
1261

U. Segerer, J. Sieler, E. Hey-Hawkins
rektur: SADABS [36]. StrukturloÈsung: Direkte Methoden
[37], Verfeinerung mit SHELXTL-PLUS [37], 455 Parame-
ter, 9128 symmetrieunabhaÈngige Reflexe, Zr-, P-, Cl-, O-,
C-Atome anisotrop, H-Atome in berechneten Positionen
isotrop verfeinert, R1 = 0,0609, wR2= 0,1080 &I > 2h&I));
R1 = 0,01266, wR2 = 0,1339 &alle Daten). Weitere Einzelhei-
ten zur Kristallstrukturuntersuchung koÈnnen beim Cam-
bridge Crystallographic Data Centre unter Angabe der Hin-
terlegungsnummer CCDC 155023, der Autoren und des
Zeitschriftenzitats angefordert werden.
schen 109,0&2)° [P&1)±C&13)±P&2)] und 110,6&3)°
[O&1)±C&13)±P&1)]. Die P±C-BindungslaÈngen der
Ê
P±Tipp-Bindungen sind mit 1,844&4) A [P&1)±C&14)]
Ê
und 1,840&4) A [P&2)±C&29)] kuÈrzer als die P±C&13)-
BindungslaÈngen [P&1)±C&13) 1,877&4), P&2)±C&13)
Ê
1,883&4) A].
Die C±P±C&13)-Bindungswinkel betragen 104,5&2)°
[C&13)±P&1)±C&14)] und 100,4&2)° [C&13)±P&2)±C&29)].
Ê
Die Zr±Cl-BindungslaÈnge ist in 2 mit 2,476&1) A ge-
Ê
genuÈber dem Edukt 1 [8] um ca. 0,02A groÈûer.
Literatur
Experimenteller Teil
[1] &a) R. T. Baker, P. J. Krusic, T. H. Tulip, J. C. Calabrese,
S. S. Wreford, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6763;
&b) R. T. Baker, J. F. Whitney, S. S. Wreford, Organo-
metallics 1983, 2, 1049.
[2] &a) D. W. Stephan, Angew. Chem. 2000, 112, 322; An-
gew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 314; &b) U. Segerer,
R. Felsberg, S. Blaurock, G. A. Hadi, E. Hey-Hawkins,
Phosphorus Sulfur 1999, 144±146, 477; &c) E. Hey-Haw-
kins, Chem. Rev. 1994, 94, 1661.
[3] U. Segerer, E. Hey-Hawkins, Polyhedron 1997, 16, 2537.
[4] E. Hey-Hawkins, M. F. Lappert, J. L. Atwood, S. G.
Bott, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1991, 939.
[5] F. Lindenberg, E. Hey-Hawkins, J. Organomet. Chem.
1992, 435, 291.
Alle Handhabungen wurden unter gereinigtem und getrock-
netem Argon ausgefuÈhrt. Die verwendeten LoÈsungsmittel
wurden vor Gebrauch getrocknet und unter Argon frisch de-
stilliert. Das IR-Spektrum wurde mit einem Perkin-Elmer-
GeraÈt System 2000 registriert. NMR &in C6D6): Bruker
DRX 400 &1H-NMR, 400 MHz, Standard internes LoÈsungs-
mittel; 31P-NMR, 162,0 MHz, externer Standard 85%ige
H3PO4). MS: Varian MAT 711 &EI, 70 eV, Quellentempera-
tur 180 °C). Zur Schmelzpunktbestimmung wurde die Probe
unter Argon in eine Kapillare eingeschmolzen. Der Schmelz-
punkt ist nicht korrigiert. [Cp2'ZrCl&PHTipp)] &1) [8] wurde
nach Literaturvorschrift synthetisiert. HCOOMe ist kom-
merziell erhaÈltlich und wurde uÈber Molsieb getrocknet.
[6] E. Hey, U. MuÈller, Z. Naturforsch. 1989, 44 b, 1538.
[7] T. L. Breen, D. W. Stephan, Organometallics 1996, 15,
4509.
[8] E. Hey-Hawkins, S. Kurz, G. Baum, Z. Naturforsch.
1995, 50 b, 239.
[9] S. Kurz, E. Hey-Hawkins, J. Organomet. Chem. 1994,
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[10] G. A. Vaughan, G. L. Hillhouse, A. L. Rheingold, Orga-
nometallics 1989, 8, 1760.
[11] A. M. Arif, A. H. Cowley, C. M. Nunn, M. Pakulski,
J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 994.
[12] L. Weber, G. Meine, R. Boese, N. Augart, Organometal-
lics 1987, 6, 2484.
[13] E. Hey-Hawkins, F. Lindenberg, Chem. Ber. 1992, 125,
1815.
[14] &a) R. Appel, R. Moors, Angew. Chem. 1986, 98, 570;
Angew. Chem. Int. Ed. 1986, 25, 567; &b) G. Fritz, J. HaÈ-
rer, K. Stoll, T. Vaahs, Phosphorus Sulfur 1983, 18, 65;
&c) F. Lindenberg, J. Sieler, E. Hey-Hawkins, Phospho-
rus Sulfur 1996, 108, 279.
Synthese von [Cp2'ZrCl{OCHꢀPHTipp)2}] ꢀ2): Eine Suspen-
sion von 1,67 g &3,21 mmol) 1 in 30 ml Pentan wird bei
Raumtemperatur unter RuÈhren mit 0,25 ml &4,04 mmol)
HCOOMe umgesetzt. Hierbei ist keine FarbaÈnderung der
ReaktionsloÈsung zu beobachten. Man laÈût 10 Stunden ruÈh-
ren. Danach liegt eine gelborange LoÈsung mit weiûem Nie-
derschlag vor. Die ReaktionsloÈsung wird filtriert und die
1
Mutterlauge im Vakuum eingeengt. Das H-NMR-Spektrum
des weiûen Feststoffes weist im Cyclopentadienylprotonen-
Bereich Signale verschiedener Cp'-Liganden auf. Bei Raum-
temperatur bilden sich aus der konzentrierten Mutterlauge
farblose Nadeln. Ausbeute: 0,84 g &67%), Schmp. 108 °C.
C43H63ClOP2Zr &784,54): C 65,2&ber. 65,8), H 7,9 &8,1)%.
3
3
1H-NMR: d = 1,20 &d, 12 H, JHH 6,8 Hz, Me2CH), 1,25 &d, 12 H, JHH
3
6,7 Hz, Me2CH) und 1,34 &d, 12H, JHH 6,6 Hz, Me2CH), 2,17 &s, 6 H,
C5H4Me), 2,75 &sept, 2 H, JHH 6,7 Hz, Me2CH), 3,77 &sept, br, 4 H,
3
1
3
Me2CH), 4,91 &d/t, 2H, JPH 214,0 Hz, JHH 5,4 Hz, P±H), 5,30 &m, 1 H,
O±C±H), 5,53, 5,62, 5,74, 5,76, 5,77, 5,90, 5,94 und 5,98 &jeweils m, je 1 H,
C5H4Me), 7,12und 7,14 &jeweils m, je 2H, 2,4,6-Pr i3C6H2). ± 31P-NMR:
d = ±75,6 &d, JPH 213,8 Hz). ± IR &KBr, cm±1): m = 3094 w, 3048 w, 2961 vs,
1
2926 vs, 2866 vs, 2318 m, 1764 vw, 1598 s, 1556 m, 1498 m, 1460 vs, 1421 m,
1380 s, 1360 s, 1316 m, 1261 m, 1241 m, 1191 w, 1169 m, 1135 m, 1051 vs, br,
938 m, 909 m, 877 s, 853 m, 804 vs, 762m, 754 m, 725 m, 652w, 618 w, 542s,
478 vw, 410 w, 390 m, 366 m. ± MS: m/z &%): 565&2) [M+±Tipp±CH3],
548&72) [M+±PHTipp], 533&5) [M+±PHTipp±CH3], 505&5) [M+±PHTipp±
Pri], 469&5) [Cp'Zr&Cl)OCHPHTipp]+, 434&2) [Cp'ZrOCHPHTipp]+,
377&2) [M+±2Tipp], 345&2) [M +±Tipp±PHTipp], 313&3) [M+±2PHTipp],
284&100) [Cp2'ZrCl]+, 235&28) [PHTipp]+, 91&8) [Zr]+, 79&7) [Cp']+ und
Abbauprodukte hiervon.
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Kristallstrukturanalyse von 2
Datensammlung: auf einem Siemens CCD &SMART)
&Mo±Ka-Strahlung, k = 0,71073 A). Kristalldaten von 2:
C43H63ClOP2Zr; 784,54 [amu], 223&2) K, monoklin, P21/n
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Ê
Ê
&Nr. 14), a = 17,3879&7), b = 13,9247&5), c = 17,8342&7) A,
3
b = 103,08&1)°, V = 4206,0&3) A , Z = 4, dber = 1,239 Mg/m3,
Ê
l&Mo-Ka) = 0,431 mm±1, 3,7° < 2h < 56,1°, Absorptionskor-
1262
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 1259±1263

Insertions- und Substitutionsreaktion von AmeisensaÈuremethylester mit [Cp2'ZrCl&PHTipp)]
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