Full length article

DOI: 10.1016/S0040-4020(00)00992-3

Source and publish data:

Tetrahedron p. 163 - 168 (2001)

Update date:2022-08-11

Topics:

Authors:

Bougrin, Khalid

Loupy, André

Petit, Alain

Daou, Boujemaa

Soufiaoui, Mohamed

Read Full Text PDF DownLoad Join now for total 90,000,000 free articles

Article abstract of DOI:10.1016/S0040-4020(00)00992-3

Cyclocondensation of N-(carbotrifluoromethyl)-ortho-arylenediamines leads to a series of 2-trifluoromethylarylimidazoles with good yields on montmorillonite K10 in 'dry media' under microwave irradiation within 2 min in a domestic oven. By conventional heating in the same conditions, no reaction is observed.

Full text of DOI:10.1016/S0040-4020(00)00992-3

TETRAHEDRON

Pergamon

Tetrahedron 57 (2001) 163±168

Nouvelle voie de synthese des 2-tri¯uoromethylarylimidazoles sur

montmorillonite K10 en `milieu sec' sous micro-onde

Khalid Bougrin, Andre Loupy, Alain Petit, Boujemaa Daou and Mohamed Sou®aoui

Á Â

Laboratoire de Chimie des Plantes et de Synthese Organique et Bioorganique Universite Mohammed V,

Faculte des Sciences, B.P. 1014 R.P. Rabat, Maroc

Â Â

Laboratoire des Reactions Selectives sur Supports, ICMO, CNRS, UMR 8615, Universite Paris-Sud, Bat. 410, 91405 Orsay cedex, France

Â Â Â

RecËu le 15 mai 2000; revisee le 4 aout 2000; accepte le 17 octobre 2000

AbstractÐCyclocondensation of N-(carbotri¯uoromethyl)-ortho-arylenediamines leads to a series of 2-tri¯uoromethylarylimidazoles with

good yields on montmorillonite K10 in `dry media' under microwave irradiation within 2 min in a domestic oven. By conventional heating in

ResumeÐLa cyclocondensation des N-(carbotri¯uoromethyl)-ortho-arylenediamines conduit a une serie de 2-tri¯uoromethylarylimida-

zoles avec de bons rendements sur montmorillonite K10 en `milieu sec' sous irradiation micro-ondes en 2 min dans un four domestique. Par

chimiques. Parmi ces nouvelles methodes, les techniques

1. Introduction

de reactions sans solvant couplees a l'activation par les

micro-ondes jouent un role particulierement important et

Â Â

Dans le but de simpli®er et de moderniser les procedes en

connaissent un engouement certain.

synthese organique, et donc de les rendre plus surs, econo-

miques et compatibles avec l'environnement, les chimistes

Les 2-tri¯uoromethylarylimidazoles revelent de nom-

breuses activites biologiques en tant que fongicides,

Â Á

developpent de plus en plus des methodes d'activation

susceptibles de modi®er ou d'ameliorer les reactions

Schema 1.

Keywords: cyclocondensation; 2-tri¯uoromethylarylimidazoles; montmorillonite K10.

* Corresponding author. Tel./fax: 1212-37-77-54-40.

E-mails: bougrin@fsr.ac.ma (K. Bougrin), aloupy@icmo.u-psud.fr (A. Loupy), apetit@icmo.u-psud.fr (A. Petit), sou®aou@fsr.ac.ma (M. Sou®aoui).

PII: S0040-4020(00)00992-3

164

K. Bougrin et al. / Tetrahedron 57 (2001) 163±168

Schema 2. a: R R H; b: R R CH₃; c: R NO₂; R H; d: R Cl; R H; e: R H; R CH₃; f: R ꢀR CO₂Et; R ꢀR H.

ees 3 sur montmorillonite K10 et sous irradiation micro-

insecticides,^2,3herbicides^3,4et inhibiteurs de corrosion.⁵

onde. Cette contribution s'inscrit dans le cadre de l'exten-

Outre celles-ci, ils presentent des applications potentielles

en tant qu'intermediaires dans la preparation de produits

Â Â

sion de nos travaux concernant la reactivite des anilines

Â Â Â

orthosubstituees avec les composes carbonyles.

Â Ã

d'interet pharmacologique.

7±9

Ces composes sont classiquement prepares par conden-

La cyclisation intramoleculaire des composes 3¹³est effec-

Â Â

Â Â Á

tuee par reaction sous micro-ondes avec des especes

sation des ortho-arylenediamines avec l'acide tri¯uoro-

acetique a chaud en presence de catalyseur acide de

Bronsted [HOTs, H₃PO₄, HCl] ou de Lewis [AlCl₃, ZnCl₂,

Â Â

impregnees sur montmorillonite K10. Il y a formation

Â Á

d'une molecule d'eau, tres sensible aux micro-ondes,

12,15

FeCl₃, PCl₅, P₂O₅] (Schema 1). Les temps de reaction sont

de 4 a 48 heures et les rendements de l'ordre de 30 a 45%.

favorisant ainsi l'acces aux produits 2a±2f (Schema 2,

Tableau 1).

En 1982, Kimoto a decrit leur synthese par tri¯uoromethyl-

Par voie classique,¹⁶ce type de cyclisation necessite des

conditions drastiques telles que le re¯ux d'une solution

ation du benzimidazole sous irradiation UV (15 W) en

7 jours a temperature ambiante et avec des rendements de

l'ordre de 30%. Recemment, Hazelton a rapporte l'obten-

anhydre de chlorure de zinc dans l'ethanol et le barbotage

tout au long de la reaction avec un courant de chlorure

Á Â

tion de nouveaux derives de 2 par cyclocondensation des

d'hydrogene gazeux anhydre. En presence d'acide tri¯uoro-

acetique, la cyclisation peut etre realisee sous haute pression

N,N⁰-bis (carbotri¯uoromethyl)-ortho-arylenediamines

re¯ux dans l'acide tri¯uoroacetique ou dans un melange

Ã Â Â

(10 kbar).¹⁷

acide±anhydride tri¯uoroacetique en presence de HCl

concentre comme catalyseur en 5 heures sous atmosphere

d'azote. Les rendements obtenus sont de l'ordre de 40±55%

Dans le but de mettre en evidence d'eventuels effets speci-

®ques¹⁸des micro-ondes (non purement thermiques), nous

(Schema 1).

avons compare les resultats obtenus selon les deux modes

d'activation (micro-ondes ou chauffage conventionnel)

Â Ã

Vu l'interet synthetique de ces derives et etant donne les

problemes poses par la manipulation des acides concentres,

pendant le meme temps a la meme temperature ®nale T_f

125±1348C (Tableau 1). Les rendements en produits 2

sont remarquablements meilleurs (84±95%) sous micro-

onde que par chauffage classique (traces).

les traitements, les dif®cultes de separation des produits, les

rejets polluants qui en decoulent, nous decrivons dans le

present article une nouvelle methode de synthese de

quelques derives du 2-tri¯uoromethylbenzimidazole 2 par

Á Â

cyclisation des ortho-arylenediamines monotri¯uoroacetyl-

En prolongeant la reaction sous chauffage classique durant

20 heures, les rendements en produits 2 demeurent tres

faibles (18±28%). Dans tous les cas, la temperature est

maintenue uniforme a l'aide d'une agitation mecanique.

Tableau 1. Cyclisation de 3 sur montmorillonite K10 en milieu sec sous

micro-onde. Temps d'irradiation2 mn. (Four domestique, P_max900 W

Pour attribuer sans ambiguõte ces effets speci®ques, nous

avons releve les pro®ls d'evolution de la temperature dans

sous agitation mecanique).

T_f[8C]^a

Rdt^b[%] MO

I/II^c

Rdt^d[%] D

les deux modes d'activation (D et MO) concernant la reac-

tion d'auto-condensation de 3a en 2a qui sont representes

Produits

125

127

134

128

125

126

93^e

100/0

88/12

97/3

sur la ®gure ci-dessous (Fig. 1).

Les courbes montrent des pro®ls de montee en temperatures

relativement voisins dans les deux cas. Le rendement obtenu

en produit 2a est de 87% apres 2 min sous irradiation micro-

onde avec une temperature ®nale de 1258C. Dans les memes

97/3

conditions de temps et de temperature, ce rendement est

pratiquement nul par chauffage classique.

Temperature ®nale macroscopique au sein du milieu reactionnel mesuree

a l'aide d'une sonde thermometrique.

Rendements en produits 2 isoles sous micro-onde.

Rapport d'isomeres inchange dans les cas MO et D, determine par RMN

La difference observee pourrait resulter d'une meilleure

de temperature ou de modi®cations des

¹H.

Â Â Â^19,20

homogeneite

Rendements en produits isoles par chauffage classique de 3 sur K10

pendant 20 heures a la temperature T_f.

grandeurs d'activation²¹et notamment de l'entropie

polaires selon le champ electrique (orientation dipolaire).

Rendement en produit isole 2g par saponi®cation de 2f dans une solution

aqueuse de NaOH a 10%.

d'activation DS^±du fait de l'alignement des molecules

19,22

K. Bougrin et al. / Tetrahedron 57 (2001) 163±168

165

Figure 1. Courbes de montee en temperature de la reaction de cyclisation du produit 3a en 2a.

Cette observation est tout a fait coherente avec les effets que

l'on peut attendre en considerant le mecanisme de la reac-

Â Â Â Á

ration des derives du 2-tri¯uoromethylbenzimidazoles 2a a

Â Á

partir des N,N -bis (carbotri¯uoromethyl)-ortho-arylene-

diamines 4a.²⁴Certains travaux de la litterature decrivent

tion si on admet que l'etape cinetiquement determinante est

l'attaque nucleophile de l'amine sur le carbone du carbonyle

Â Â

Â Â Â Â

la conversion des derives diacetyles en benzimidazoles soit

porteur de CF₃. Sachant que l'etat de transition (ET) est plus

polaire que l'etat initial (EI) de la reaction du fait de

par chauffage dans HCl aqueux (methode de Phillips) ou

par pyrolyse²⁶a des temperatures comprises entre 200 et

3508C. Les rendements de ces reactions sont faibles

l'apparition d'un dipole, il s'ensuit que l'effet stabilisant

des MO par interaction dipole-dipole est accru, ce qui induit

voire nuls dans certains cas.²⁸

Â Â

une diminution de l'energie d'activation (Schema 3).

Dans un second temps, nous avons choisi d'etudier la reac-

tion de 4a par catalyse acide sous irradiation micro-onde.

Les acides envisages sont la montmorillonite K10 et l'acide

Á Â

p-toluenesulfonique en `milieu sec' ou en presence d'un

Nous avons remarque que la montmorillonite K10 est indis-

pensable pour la reaction. En effet, la cyclocondensation de

3a est effectuee simultanement en absence de la montmor-

illonite K10, sur silice ou sur alumine. Apres irradiation

Á Â Â

solvant non polaire (o-xylene), eventuellement en presence

de petites quantites de DMF comme additif polaire suscep-

sous micro-ondes (900 W, 6 min), les rendements obtenus

en produits 2a sont pratiquements nuls dans tous les cas.

Â Â

tible de favoriser le transfert d'energie (Schema 4, Tableau

2).

Nous avons par ailleurs montre que l'effet catalytique de

l'argile est conserve apres quatre ou cinq utilisations si

L'utilisation de la montmorillonite K10 dans les conditions

Â Á

de `milieu sec' ou en presence de solvant (o-xylene ou

l'activation est effectuee par micro-onde. Ceci corrobore

certains resultats de la litterature.

12b,23

o-xylene/DMF) couplee a l'activation par les micro-ondes

s'avere une technique inef®cace, car aucune reaction de

Â Á

D'autres methodes ont ete decrites concernant la prepa-

Â Â

cyclisation de 4a n'a ete observee.

Schema 3. Stabilisations relatives de EI et ET sous l'effet d'un champ electromagnetique.

166

K. Bougrin et al. / Tetrahedron 57 (2001) 163±168

Schema 4.

Les meilleurs resultats sont obtenus sous micro-onde en

utilisant l'acide p-toluenesulfonique monohydrate (Tableau

temoignent de l'intervention d'effets propres aux micro-

Â Â Â Â

ondes par acceleration de la cinetique des reactions. La

2). Un rendement de 83% en produit 2a est obtenu dans

methodologie suivie dans ce travail peut etre etendue a la

Á Â Â Â Â

synthese d'autres heterocycles tri¯uoromethyles.

l'o-xylene apres 10 min d'irradiation a une temperature

®nale de 1408C. Neanmoins, une quantite notable

(1.2 equiv.mol) de p-TsOH est necessaire pour optimiser

le rendement. Ce dernier peut etre porte a 97% en 2 min

Â Ã Á

de reaction grace a l'addition de DMF.

Â Á

3. Partie Experimentale

1 13

Les spectres RMN H et C ont ete enregistres sur des

Â Â

spectrometres Bruker W 250 et 62.9 MHz et W 300 et

L'utilisation de p-TsOH dans l'o-xylene ou o-xylene/DMF

sous micro-onde s'avere une technique remarquable dans la

75.5 MHz. Le solvant employe est le DMSO-d₆. Ils ont

Â Â Â Â

ete releves en utilisant le tetramethylsilane comme refer-

Ã Á

cyclisation de 4a en 2a. Ceci est vraisemblablement du a

une deprotection facile de l'amine du compose 4a catalyse

par l'acide en phase homogene pour conduire a la forma-

ence interne. Les deplacements chimiques sont exprimes

en parties par million (ppm) et les constantes de couplage

tion de l'intermediaire 3a. Ce dernier subit in situ une cycli-

Â Â

J en Hertz. Les spectres de masse ont ete enregistres sur un

appareil AEI MS-50 par ionisation chimique dans l'iso-

sation intramoleculaire avec depart d'une molecule d'eau

polaire tres favorable sous micro-onde

13,16

(Schema 4).

Â Â Â

butane. La chromatographie sur couche mince a ete realisee

sur des plaques de gel de silice de 0.2 mm d'epaisseur, les

Pour mettre en evidence des eventuels effets speci®ques des

micro-ondes, la reaction de cyclisation de 4a a ete effectuee

Â Â Â

produits sont reveles avec une lampe UV a 254 nm. L'eluant

utilise est un melange hexane/acetate d'ethyle (6/4). Les

Â Â

par chauffage classique a re¯ux de l'o-xylene pendant

10 min et nous n'avons observe aucune reaction. Apres

Â Â

points de fusion ont ete pris au moyen d'un appareil

Â Â Â Â Â

BuÈchi 510. Les analyses elementaires ont ete realisees par

le service Central de Microanalyse de l'I.C.S.N. a Gif-sur-

48 h de chauffage dans les conditions de Deluca³⁰(Tableau

2), nous avons obtenu le compose 2a avec un rendement

faible de 18%. L'effet speci®que des micro-ondes est ici

Yvette. Les fours domestiques multimodes ont un systeme a

double emission (Whirlpool-VIP 20; P_max900 W et

particulierement important. Il est vraisemblablement lie a

l'existence d'especes intermediaires polaires resultant de

Â Á

Â Â

Philco; P_max1250 W). Ils ont ete modi®es de facËon a

pouvoir y adjoindre une agitation mecanique. La reac-

tion sous micro-onde est realisee dans des tubes de

l'interaction de H¹avec les sites basiques de 4a.

verre en pyrex de 2 cm de diametre qui sont places

dans les zones chaudes. Ces dernieres ont ete determi-

Â Â

2. Conclusion

nees a l'aide d'une cartographie selon la technique decrite

par Villemin.³²

Les 2-tri¯uoromethylarylimidazoles ont ete obtenus avec de

bons rendements sur montmorillonite K10 en `milieu sec' et

sous irradiation micro-onde apres deux minutes au lieu de

traces en produits par chauffage classique dans des con-

Â Â

Â Â Â

3.1. Mode operatoire general

3.1.1. Cyclisation des N-(carbotri¯uoromethyl)-ortho-

arylenediamines 3 sur montmorillonite K10 sous

Â Â

ditions de temps et temperature similaires. Ces resultats

micro-onde. A une solution du N-(carbotri¯uoromethyl)-

ortho-arylenediamine 2 mmoles de 3 dans le THF anhydre

(10 mL), on ajoute 3 g de montmorillonite K10 puis on

Tableau 2. Cyclisation de 4a (2 mmoles) en 2a en presence de p-TsOH

(1.2 equiv. mol. selon optimisation) dans l'o-xylene dans un four micro-

onde domestique (P_max1250 W) ou par chauffage classique

laisse le melange reactionnel pendant 30 s sous ultrasons.

Le solvant est ensuite evapore a sec sous pression reduite a

Additif

T [8C]^a

T [8C]

Â Á

t [mn]

Rdt [%]

t [mn]

Rdt [%]

Â Â

temperature moderee (508C). Le residu est ensuite place

dans un tube en pyrex et soumis a l'irradiation micro-

140

83^a

48 h

140

18^b

DMF

ondes (900 W) sous agitation mecanique pendant 2 min.

Les composes 2 sont extraits du support mineral par du

chlorure de methylene ou de l'acetate d'ethyle puis puri®es

Temperature ®nale mesuree sous MO par une sonde thermometrique.

Rendement en produit isole 2a dans les conditions de Deluca.

K. Bougrin et al. / Tetrahedron 57 (2001) 163±168

167

Â Â Â

par recristallisation dans un melange ethanol/ether de

petrole.

Chimie des Substances Naturelles, Gif-sur-Yvette, France

pour leur collaboration dans ce travail.

ortho-phenylenediamine 4a sous micro-onde. On melange

3.1.2. Cyclisation de N,N -bis (carbotri¯uoromethyl)-

a temperature ambiante (0.6 g; 2 mmoles) de N,N -bis

References

(carbotri¯uoromethyl)-ortho-phenylenediamine 4a soit

prealablement adsorbe sur montmorillonite K10 (3 g) soit

1. (a) Loupy, A.; Haudrechy, A. Effets de Milieu en Synthese

Organique; Masson: Paris, 1996; Chp. V, pp 245±297.

(b) Loupy, A.; Petit, A.; Hamelin, J.; Texier-Boullet, F.;

dissout dans l'o-xylene (5 mL) seul ou en presence de DMF

(2 mL) et p-TsOH (0.4 g; 2.4 mmoles). Le melange reac-

tionnel est alors soumis aux irradiations micro-ondes

Jacquault, P.; Mathe, D. Synthesis 1998, 1213. (c) Varma,

R. S. Green Chemistry 1999, 1,43. (d) Deshayes, S.; Liagre,

M.; Loupy, A.; Petit, A.; Luche, J. L. Tetrahedron 1999, 55,

10851.

(1250 W). Apres refroidissement, le residu est dilue avec

AcOEt, lave avec une solution de NaOH 1 M (10 mL)

puis sature avec NaCl. La phase organique est sechee sur

MgSO₄puis concentree sous pression reduite. Le produit

2. Reston, P. N. Chem. Rev. 1974, 74, 279.

3. Teunissen, H. P. Shell Internationale Research Maatschappij

N. V. Neth. Appl. 1965; Ger Appl. 1963, 13; [Chem. Abstr.

1965, 63, 9954h].

obtenu est puri®e par recristallisation dans un melange

Â Â Â

ethanol/ether de petrole.

4. Buechel, K. H.; Draber, W.; Trebst, A.; Pistorius, E. Z.

Naturforsch. 1966, 21, 243; [Chem. Abstr. 1966, 65, 2928b].

5. Buechel, K. H.; Korte, F.; Trebst, A.; Pistorius, E. Angew.

Chem. 1965, 77, 911; [Chem. Abstr. 1966, 64, 1015h].

6. (a) Hazelton, J. C.; Iddon, B.; Suschitzky, H.; Woolley, L. H.

3.1.3. 2-Tri¯uoromethylbenzimidazole (2a). PF209±

2108C [Lit.⁷209±210,58C].

3.1.4. 5,6-Dimethyl-2-tri¯uoromethylbenzimidazole

(2b). PF 233±2348C [Lit.⁸232±2348C].

Â Â

Tetrahedron 1995, 51, 10771 et references citees. (b) Buckle,

D. R.; Foster, K. A.; Taylor, J. F.; Tedder, J. M.; Thody, V. E.;

Webster, R. A. B.; Bermudez, J.; Markwell, R. E.; Smith, S. A.

J. Med. Chem. 1987, 30, 2216.

3.1.5. 5-Nitro-2-tri¯uoromethylbenzimidazole (2c).

PF153±1548C [Lit.^8,33152±1548C].

7. Smith, W. T.; Steinle, E. C. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 1292.

8. Bishop, B. C.; Jones, A. S.; Tatlow, J. C. J. Chem. Soc. 1964,

3076.

3.1.6. 5-Chloro-2-tri¯uoromethylbenzimidazole (2d).

PF 201±2028C [Lit.⁸198±2008C].

9. Moazzam, M.; Chohan, Z. H.; Tabassum, A.; Chughtai, I. A.;

Haq, N. A. J. Pure Appl. Sci. 1986, 5, 37; Chem. Abstr. 1987,

107, 236604d.

3.1.7. 5 et 6-Methyl-2-tri¯uoromethylbenzimidazoles

(2e). PF185±1868C [Lit.³³185.5±1878C].

10. Kimoto, H.; Fujii, S.; Cohen, L. A. J. Org. Chem. 1982, 47,

2867.

3.1.8. 5 et 6-Carboxylate d'ethyl-2-tri¯uoromethylbenz-

imidazoles (2f). PF.2608C. RMN ¹H: d 8,40 (d;

J_HH1.1 Hz; 1Har); d 8.05 (dd; J_HH7.08 Hz, 1Har); d

7.83 (d; J_HH 7.08 Hz, 1Har); d 4.45 (q, 2H, ±CH₂O); d

4.40 (q, 2H, ±CH₂O); d 1.39 (t, 3H, CH₃CH₂O); d 1.43 (t,

3H, CH₃CH₂O). RMN ¹³C: d 168.3 (COester), d 165.4

(COester), d 143.0 (q, J_CF33.3 Hz, CF₃); d 141.1; 139.0;

135.0; 130.0; 129.5; 128.7; 127.7; 126.0; 125.0; 121.5;

119.9; 117.9; 116.8; 114.3 (C ar); d 14.9 (CH₃CH₂OCO);

d 62.0 (CH₃CH₂OCO). IR (KBr): n 3210 (NH), 1710 (CO),

11. (a) Ruault, P.; Pilard, J. F.; Touaux, B.; Texier-Boullet, F.;

Hamelin, J. Synlett 1994, 935. (b) Acosta, A.; De La Cruz, P.;

De Miguel, P.; Diez-Barra, E.; De La Hoz, A.; Langa, F.;

Loupy, A.; Majdoub, M.; Martin, N.; Sanchez, C.; Seoane,

C. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2165. (c) Villemin, D.;

Hammadi, M.; Martin, B. Synth. Commun. 1996, 26, 2895.

(d) Ben-Alloum, A.; Bakkas, S.; Bougrin; K.; Sou®aoui, M.

New J. Chem. 1998, 22, 809. (e) Varma, R. S.; Kumar, D.;

Liesen, P. J. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 24, 4093.

(f) Varma, R. S.; Dahiya, R. Tetrahedron 1998, 54, 6293.

1650 (CN) cm²¹

SM (IC) 259 [M1H]¹. Anal.

C₁₁H₉F₃N₂O₂calcule: C, 51.17; H, 3.51; N, 10.85. trouve:

C, 51.28; H, 3.62; N, 10.97.

12. (a) Bougrin, K.; Bennani, A. K.; Fkih-Tetouani, S.; Sou®aoui,

M. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8373. (b) Bougrin, K.;

Sou®aoui, M. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3683. (c) Bougrin,

K.; Loupy, A.; Sou®aoui, M. Tetrahedron 1998, 54, 8055.

3.1.9. 5 et 6-Carboxyl-2-tri¯uoromethylbenzimidazoles

(2g). PF.260 8C. RMN ¹H: d 8.39 (d, J_HH1.2 Hz,

1Har); d 8.02 (dd; J_HH7.15, 1.2 Hz; 1Har); d 7.80 (d;

J_HH 7.15 Hz; 1Har). RMN ¹³C: d 168.4 (CO acide);

d 143.1 (q, J_CF33.1 Hz, CF₃); d 141.1; 138.9; 127.6;

126.0; 125.1; 121.5; 120.0; 117.9; 116.7; 114.3 (Car).

13. Les composes 3 ont ete prepares avec de bons rendements

Â Â

Â Á

(85±98%) par tri¯uoroacetylation des ortho-arylenediamines

en 2 min de sonication.¹⁴

14. Bougrin, K.; Loupy, A.; Petit, A.; Benhida, R.; Fourrey, J. L.;

Daou, B.; Sou®aoui, M. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 4875.

15. (a) Loupy, A.; Bram, G.; Sansoulet, J. New J. Chem. 1992, 16,

233. (b) Loupy, A.; Petit, A.; Ramdani, M.; Yvanaeff, C.;

Majdoub, M.; Labiad, B.; Villemin, D. Can. J. Chem. 1993,

71, 90. (c) Chemat, F.; Poux, M.; Berlan, J. J. Chem. Soc.,

Perkin Trans. 2 1994, 2597.

IR (KBr): n 3200 (NH), 1701 (CO), 1650 (CN) cm²¹

SM (IC) 231[M1H]¹. Anal. C₉H₅F₃N₂O₂calcule: C,

46.97; H, 2.19; N, 12.17. trouve: C, 47.06; H, 2.28; N,

12.29.

Remerciements

16. Goker, H.; Olgen, S.; Ertan, R.; Akgun, H.; Ozbey, S.; Kendi,

E.; TopcËu, G. J. Heterocycl. Chem. 1995, 32, 1767.

17. Holan, G.; Evans, J. J.; Linton, M. J. Chem. Soc., Perkin

Trans. 1 1977, 1200.

Nous remercions tres sincerement, Messieurs Dr J. L.

Fourrey, Directeur de Recherche au CNRS et Dr R.

Â Á

Benhida, Charge de Recherche au C.N.R.S. a l'Institut de

18. (a) Gutierrez, E.; Loupy, A.; Bram, G.; Ruiz-Hitzky, E.

168

K. Bougrin et al. / Tetrahedron 57 (2001) 163±168

Tetrahedron Lett. 1989, 30, 945. (b) Bram, G.; Loupy, A.;

25. Phillips, M. A. J. Chem. Soc. 1928, 172.

26. Kudryashova, N. I.; Piotrovskii, L. B.; Naumov, V. A.;

Brovtsyana, N. B.; Khromov-Borisov, N. V. Zh. Org. Khim.

1974, 10, 1532.

Â Â

27. Societe d'Etudes Scienti®ques et Industrielles de l'Ile-de-

France, Fr. Patent, M 1601; [Chem. Abstr. 1963, 58, 12463c].

Majdoub, M.; Gutierrez, E.; Ruiz-Hitzky, E. Tetrahedron

1990, 46, 5167. (c) Galema, S. A. Chem. Soc. Rev. 1997,

26, 233. (d) Stuerga, D.; Gaillard, P. Tetrahedron 1996, 52,

5505.

19. (a) Mingos, D. M.; Baghurst, D. R. Chem. Soc. Rev. 1991, 20,

1. (b) Abravomitch, R. A. Org. Prep. Proc. Int. 1991, 23, 685.

Tetrahedron 1995, 51, 10403.

Â Â

28. Alcalde, E.; Perez-Garcia, L.; Dinares, I.; Frigola, J. J. Org.

Chem. 1991, 56, 6516.

29. (a) Bose, A. K.; Manhas, M. S.; Banik, B. K.; Robb, E. W. Res.

Chem. Intermed. 1994, 20, 1. (b) Suarez, M.; Loupy, A.;

Â Á Â

Perez, E.; Moran, L.; Gerona, G.; Morales, M.; Autie, M.

20. Oussaid, A.; Pentek, E.; Loupy, A. New J. Chem. 1997, 21,

1339.

21. Berlan, J.; Giboreau, P.;Lefeuvre, S.;Marchand, C.Tetrahedron

Lett. 1991, 32, 2363.

Heter. Commun. 1996, 2, 275. (c) Perez, R.; Perez, E. R.;

Suarez, M.; Gonzalez, L.; Loupy, A.; Jimeno, M. L.; Ochoa,

C. Org. Prep. Proced. Int. 1997, 29, 671. (d) Suarez, M.;

22. (a) Lewis, D. A.; Summers, J. D.; Ward, T. C.; McGrath, J. E.

J. Polym. Sci. Part A 1992, 30, 1647. (b) Lewis, D. A. Mater.

Res. Symp. Proceed. 1992, 269, 21.

Loupy, A.; Salfran, E.; Moran, L.; Rolando, E. Heterocycles

1999, 51, 21.

23. Bram, G.; Loupy, A.; Majdoub, M.; Petit, A. Chem. Ind.

(London) 1991, 11, 396.

30. Deluca, M. R.; Kerwin, S. M. Tetrahedron 1997, 53, 457.

31. (a) Stammer, C. H. Tetrahedron 1990, 46, 2231. (b) Miki, Y.;

Hachiken, H.; Kashima, Y.; Sugimura, W.; Yanase, N.

Heterocycles 1998, 48, 1.

24. Le compose di-tri¯uoroacetyle 4a est prepare sous ultrasons

par tri¯uoroacetylation de l'ortho-phenylenediamine 1a par

l'anhydride tri¯uoroacetique en 2 min avec un rendement

quantitatif.¹⁴

32. Villemin, D.; Thibault-Starzyk, F. J. Chem. Educ. 1991, 346.

33. Lane, E. S. J. Chem. Soc. 1955, 534.

Products guided by the article

Product name:2-(Trifluoromethyl)-5,6-dimethyl-1H-benzimidazole

Cas No:1799-79-7

R&D Labs maybe for 1799-79-7

Xi'an Yuri Solar Co., Ltd

website:https://www.yurisolar.com/en

Contact:86--18092602675

Address:No. 560, East Hangtian Road, Xi'an, China
Langchem

Contact:+86+21-58956006 15800617331

Address:402 Room, 150# Cailun Road, Zhangjiang high tech park, Shanghai
Shanghai Sungo Technology Chemical Co., Ltd

Contact:0086-21-51385579

Address:Room2010, F/20, Tonghua Plaza, NO 345 Jinxiang Road, Jinqiao Export Processing Zone, Shanghai, 201206 P.R.CHINA
Nanjing Norris Pharm Technology Co., Ltd.

Contact:+86-13901585132

Address:2 Qiande Road, Jiangning sciencepark Hi-Tech Zone, Nanjing, P.R.China
Wuhan Chemchemical Co., Ltd.(expird)

Contact:15973022782

Address:7-5-6218,Incubation Centre,Guandong Industry Park, East Lake High-Tech Development Zone,Wuhan City.

Relevant to this article

Enhanced oxygen exchange capacity in nano-structured vanadia-ceria multi-phase oxygen carriers for solar thermal fuel production

Doi:10.1039/c9ta06471k
(2019)
Lipase-catalyzed transesterification of 2-phenyl-1-propanol with vinyl esters having aromatic ring in acyl moiety

Doi:10.1016/S0040-4039(99)00943-0
(1999)
Synthetic Methods and Reactions; Part 109. Improved Preparation of Aldehydes and Ketones from N,N-Dimethylamides and Grignard Reagents

Doi:10.1055/s-1984-30782
(1984)
N-bromosuccinimide mediated decarboxylative sulfonylation of β-keto acids with sodium sulfinates toward β-keto sulfones: Evaluation of human carboxylesterase 1 activity

Doi:10.1016/j.tet.2018.08.024
(2018)
Syntheses and characterizations of Zn (Ⅱ) Phthalocyanines & Naphthopyrans based polymers for improved nonlinear optical properties

Doi:10.1016/j.dyepig.2020.108662
(2020)
The phase diagram YF₃-GdF₃

Doi:10.1016/j.materresbull.2007.04.004
(2008)

Article Doi

Full length article

DOI: 10.1016/S0040-4020(00)00992-3

Source and publish data:

Authors:

Article abstract of DOI:10.1016/S0040-4020(00)00992-3

Full text of DOI:10.1016/S0040-4020(00)00992-3

Products guided by the article

R&D Labs maybe for 1799-79-7

Relevant to this article

Hot Product