7
02
R. Buschbeck, H. Lang / Journal of Organometallic Chemistry 690 (2005) 696–703
4+
3
M + 4Na + SCN] (100), 466 [M + 4K] (25). Ele-
+
1
2
0
1
[
mentaranalyse: C H O Si (1770.65) ber.: C, 56.98,
H, 9.79; gef.: C, 56.91, H, 9.49.
(Si CH CH CH Si ), 19.0 (Si CH CH CH Si ), 19.2,
2 2 2 2 2 2
1
20.4 (Si CH CH CH Si ), 24.4 (Si CH CH CH O),
2
2
8
4
172 28
5
2
2
2
2
2
2
70.4, 71.1, 71.1, 71.3, 71.6, 72.3, 75.0 (OCH ), 78.9
2
2
9
1
0
(
OCH).
1
Si{ H} NMR(CDCl ): d 0.5 (Si ), 0.9
3
2
3
SiMe (CH CH CH OCH [15-Krone-5]) ) (7a)
.6. Synthese von Si(CH CH CH SiMe(CH CH CH -
2
(Si CH ), 2.1 (Si CH ). ESI-TOF-MS [m/z] (rel. Int.)
3 3
4
dotiert mit KSCN: 1100 [M + 8K + 4SCN] (25), 868
2
2
2
2
2
+
2
2
2
2
2
2 4
5
+
6+
[
M + 8K + 3SCN]
(40); dotiert mit NaSCN: 842 [M + 8Na + 3SCN]
6
(100), 692 [M + 8Na + 2SCN] (50). Elementaranalyse:
(60), 714 [M + 8K + 2SCN]
5
+
Synthese und Aufarbeitung erfolgen analog zur Dar-
stellung von 5a. Umgesetzt werden 0.32 g (0.278 mmol)
Si(CH CH CH SiMe(CH CH CH SiMe H) ) (6) mit
+
C184H380O Si (3825.91) ber.: C, 57.7, H, 10.01; gef.:
56 13
2
2
2
2
2
2
2
2 4
0
.78 g (2.69 mmol) CH @CHCH OCH [15-Krone-5]
C, 58.63, H, 9.89.
2
2
2
(
3a). Nach entsprechender Aufarbeitung erh a¨ lt man
0
eines schwach gelben hochviskosen Oles von 7a.
.95 g (0.273 mmol, 98% bezogen auf eingesetztes 6)
¨
À1
Dank
IR (NaCl) m [cm ]: 1248 (m) [mSiCH], 1130 (vs) [mCO].
H NMR (CDCl ): d À0.13 (s, 12 H, Si CH ), À0.09 (s,
1
1
3
3
2
F u¨ r die finanzielle Unterst u¨ tzung danken wir der
Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Gradu-
iertenkolleg Accumol. Dem Freistaat Sachsen sind wir
f u¨ r ein Promotionsstipendium (R.B.) zu Dank
verpflichtet.
4
8 H, Si CH ), 0.36–0.54 (m, 64 H, CH Si), 1.23 (m, 24
3 2
H, SiCH CH CH S i), 1.51 (m, 16 H, SiCH CH
2-
2
2
2
2
1
CH O), 3.35 (t, 16 H, Si CH CH CH O, JHH = 7.1
3
2
2
2
2
3
Hz), 3.42 (d, 16 H, OCH CH, J = 5.1 Hz), 3.56–
2
HH
1
1
3
3
.80 (m, 152 H, OCH , OCH). C{ H} NMR(CDCl ):
2 3
1
2
2
d À4.6 (Si CH ), À2.9 (Si CH ), 11.6 (Si CH CH
3
3
2
2-
0
(Si CH CH CH Si ),
1
CH O),
2
18.0,
19.6
2
18.8
2
2
2
1
0
1
(
Si CH CH CH Si ), 19.0 (Si CH CH CH Si ), 19.2,
2 2 2 2 2 2
Literatur
1
0.4 (Si CH CH CH Si ), 24.4 (Si CH CH CH O),
2
2
2
7
7
2 2 2 2 2 2
0.6, 71.0, 71.2, 71.3, 71.4, 71.4, 72.1, 75.0 (OCH ),
2
[1] (a) G.E. Oosterom, J.N.H. Reek, P.C.J. Kamer, P.W.N.M. van
Leeuwen, Angew. Chem., Int. Ed. 113 (2001) 1878;
(b) D. Astruc, F. Chardac, Chem. Rev. 101 (2001) 2991;
2
9
1
0
9.1 (OCH). Si{ H} NMR (CDCl ): d 0.5 (Si ), 0.9
3
1
2
(Si CH ), 2.1 (Si CH ). ESI-TOF-MS [m/z] (rel. Int.)
3 3
dotiert mit KSCN: 1206 [M + 3K]
(
c) D. de Groot, E.B. Eggeling, J.C. de Wilde, H. Kooijman, R.J.
3
+
(25), 914
(30); dotiert mit
van Haaren, A.W. van der Made, A.L. Spek, D. Vogt, J.N.H.
Reek, P.C.J. Kamer, P.W.N.M. van Leeuven, Chem. Commun.
(1999) 1623;
4
+
5+
[
M + 4K]
NaSCN:
M + 8Na + 3SCN] (100), 634 [M + 8Na + 2SCN]
10). Elementaranalyse: C168H348O Si (3473.51) ber.:
(100), 739 [M + 5K]
4
+
979 [M + 8Na + 4SCN]
(25),
772
6+
5
+
(
d) J.W.J. Knapen, A.W. van der Made, J.C. de Wilde, P.W. van
[
(
Leeuwen, D.M. Grove, G. van Koten, Nature 372 (1994) 659.
2] (a) M.W.P.L. Baars, E.W. Meijer, Top. Curr. Chem. 210 (Den-
drimers II) (2000) 131;
48
13
[
[
C, 58.09, H, 10.10; gef.: C, 57.85, H, 10.50.
(
b) G.R. Newkome, Pure Appl. Chem. 70 (1998) 2337;
3
SiMe (CH CH CH OCH [18-Krone-6]) ) (7b)
.7. Synthese von Si(CH CH CH SiMe(CH CH CH -
2
(c) J.F.G.A. Jansen, E.M.M. de Brabander–van den Berg, E.W.
Meijer, Science 266 (1994) 1226.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2 4
3] (a) G. Guillena, R. Kreiter, R. van de Coevering, R.J.M. Klein-
Gebbink, G. van Koten, P. Mazon, R. Chinchilla, C. Najera,
Tetrahedron: Assymm. 14 (2003) 3705;
Synthese und Aufarbeitung erfolgen analog zur Dar-
stellung von 5a, wobei 0.27 (0.235 mmol)
Si(CH CH CH SiMe(CH CH CH SiMe H) ) (6) mit
g
(
b) H.-K. Shin, J.-M. Kim, Y.-S. Kwon, E. Park, C. Kim, Opt.
Mater. 21 (2003) 289;
c) J.F.G.A. Jansen, H.W.I. Peerlings, E.M.M. de Brabander-van
2
2
2
2
2
2
2
2 4
(
0
.84 g (2.51 mmol) CH @CHCH OCH [18-Krone-6]
2
2
2
den Berg, E.W. Meijer, Angew. Chem., Int. Ed. 34 (1995) 1206.
4] (a) V. Balzani, P. Ceroni, M. Maestri, C. Saudan, V. Vicinelli,
Top. Curr. Chem. 228 (Dendrimers V) (2003) 159;
(
3b) zur Reaktion gebracht werden. Nach entspre-
[
chender Aufarbeitung (Kugelrohrdestillation, 225 °C,
Olpumpenvakuum) erh a¨ lt man 0.87 g (0.227 mmol,
¨
(b) D.C. Tully, J.M.J. Frechet, Chem. Commun. 14 (2001)
´
1229;
9
iskosen Oles von 7b.
7% bezogen auf eingesetztes 6) eines hellgelben hochv-
¨
(c) M. Fischer, F. V o¨ gtle, Angew. Chem., Int. Ed. 38 (1999)
885;
À1
IR (NaCl) m [cm ]: 1250 (m) [mSiCH], 1121 (vs) [mCO].
(
d) M. Albrecht, G. van Koten, Adv. Mater. 11 (1999) 171.
5] Y. Nakatsuji, T. Nakamura, M. Okahara, D.M. Dishong, G.W.
1
1
H NMR (CDCl ) d À0.13 (s, 12 H, Si CH ), À0.08 (s,
3
3
[
2
4
H, SiCH CH CH S i), 1.51 (m, 16 H, SiCH CH -
8 H, Si CH ), 0.36–0.55 (m, 64 H, CH Si), 1.26 (m, 24
3 2
Gokel, J. Org. Chem. 48 (1983) 1237.
[6] (a) D.M. Dishong, C.J. Diamond, M.I. Cinoman, G.W. Gokel, J.
Am. Chem. Soc. 105 (1983) 586;
2
2
2
2
2
1
3
CH O), 3.34 (t, 16 H, Si CH CH CH O, JHH = 7.1
2
2
2
2
3
Hz), 3.43 (d, 16 H, OCH CH, J = 5.2 Hz), 3.55–
(b) M. Belohradsky, I. Stibor, P. Holy, J. Zavada, Collect. Czech.
Chem. Commun. 52 (1987) 2500;
2
HH
1
1
3
3
.70 (m, 184 H, OCH , OCH). C{ H} NMR(CDCl ):
2 3
(
c) C.W. McDaniel, J.S. Bradshaw, K.E. Krakowiak, R.M. Izatt,
1
2
2
d À4.6 (Si CH ), À2.9 (Si CH ), 11.6 (Si CH CH -
3
3
2
2
P.B. Savage, B.J. Tarbet, R.L. Bruening, J. Heterocyclic Chem.
26 (1989) 413.
0
1
(Si CH CH CH Si ),
CH O),
2
18.0,
19.6
18.8
2
2
2