4280
L. A. Rodinovskaya et al. / Tetrahedron 58 /2002) 4273±4282
165.10 ,CO); ,R, Ar): 126.70; 127.9; 128.38; 128.61;
132.19; 132.54; 132.90; m/z 319 ,29, M1), 214 ,5,
M12PhCO), 105 ,100%).
1640 cm21; dH ,250 MHz DMSO-d6) 11.25 ,1H s, NH),
5.60 ,2H, s, NH2), 7.96 ,2H, d, J8.2 Hz, Ar), 7.65 ,3H,
m, Ar), 7.46 ,1H, t, J8.1, 8.2 Hz, Ar), 7.69 ,1H, d,
J8.1Hz, Ar), 8.45 ,1H, d, J8.1Hz, Ar), 8.60 ,1H, s,
Ar); m/z 320 ,35, M1), 215 ,2, M12PhCO), 105 ,100),
77 ,44%).
3.2.2. 2-Acetamido-5-amino-3-cyano-4-phenylthiophene
ꢀ7b). 23%, mp 215±216; [Found: C, 60.5; H, 4.4; N, 16.1;
S, 12.3. C13H11N3OS requires C, 60.68; H, 4.31; N, 16.33; S,
12.46%]; nmax ,KBr), 3400, 3228, 2216, 1672 cm21; dH
,250 MHz DMSO-d6) 11.21 ,1H, s, NH), 5.42 ,2H, s,
NH2), 2.17 ,3H, s, CH3), 7.26±7.52 ,5H, m, Ph); dc
,63 MHz DMSO-d6) 36.72 ,C,2)), 110.87 ,C,3)), 92.20
,C,4)), 141.42 ,C,5)), 115.31 ,CN), 167.94 ,CO), ,R, Ar):
22.33 ,CH3), 126.64, 128.62, 128.73, 133.08; m/z 257 ,22,
M1), 212 ,60), 45 ,100%).
3.2.8. 5-Amino-2-benzamido-4-ꢀ4-chlorophenyl)-3-cyano-
thiophene ꢀ7h). 65% ,A), 60% ,B), 23% ,C), mp 265±
266; [Found: C, 61.1; H, 3.4; N, 11.5; S, 8.8. C18H12ClN3OS
requires C, 61.10; H, 3.42; N, 11.88; S, 9.06%]; nmax ,KBr),
3392, 3312, 3256, 2224, 1648 cm21; dH ,250 MHz DMSO-
d6) 11.10 ,1H, s, NH), 5.49 ,2H, s, NH2), 7.95 ,2H, d,
J8.2 Hz, Ar), 7.65 ,3H, m, Ar); 7.45 ,4H, dd, J8.2 Hz,
Ar); dc ,63 MHz DMSO-d6) 135.73 ,C,2)), 110.46 ,C,3)),
96.92 ,C,4)), 143.94 ,C,5)), 115.06 ,CN), 165.28 ,CO), ,R,
Ar): 128.17, 128.51, 128.73, 130.63, 131.45, 132.34;
132.65; m/z 353 ,10, M1), 338 ,5), 320 ,2), 255 ,42), 224
,28), 215 ,16), 105 ,100), 77 ,48%).
3.2.3.
5-Amino-2-benzamido-3-cyano-4-ꢀ4-methoxy-
phenyl)thiophene ꢀ7c). 68%, mp 268±269; [Found: C,
65.4; H, 4.5; N, 12.1; S, 8.9. C19H15N3O2S requires C,
65.31; H, 4.33; N, 12.03; S, 9.18%]; nmax ,KBr), 3304,
3120, 2208, 1648 cm21; dH ,250 MHz DMSO-d6) 10.32
,1H, s, NH), 4.95 ,2H, s, NH2), 7.65 ,3H, m, Ar), 7.96
,2H, d, J8.2 Hz, Ph), 3.85 ,3H, s, CH3O), 7.07 ,2H, d,
J7.9 Hz, Ar), 7.40 ,2H, d, J7.9 Hz, Ar); dc ,63 MHz
DMSO-d6) 135.14 ,C,2)), 112.08 ,C,3)), 97.77 ,C,4)),
142.66 ,C,5)), 114.14 ,CN), 165.14 ,CO), ,R, Ar): 55.11
,OCH3), 125.08, 127.99, 128.40, 130.00, 132.19, 158.10;
m/z 349 ,44, M1), 244 ,14, M12PhCO), 217 ,10), 105
,100), 77 ,38%).
3.2.9. 5-Amino-3-cyano-2-ꢀ4-methylbenzamido)-4-phenyl-
thiophene ꢀ7i). 52%, mp 245±246; [Found: C, 68.3; H, 4.7;
N, 12.4; S, 9.5. C19H15N3OS requires C, 68.45; H, 4.53; N,
12.60; S, 9.62%]; nmax ,KBr), 3318, 3424, 2204, 1648 cm21
;
dH ,250 MHz DMSO-d6) 11.08 ,1H, s, NH), 5.35 ,2H, s,
NH2), 2.36 ,3H, s, CH3), 7.85 ,2H, d, J8.0 Hz, Ar), 7.23
,2H, d, J8.0 Hz, Ar), 7.31±7.52 ,5H, m, Ph); m/z 333 ,18,
M1), 119 ,90%, CH3±C6H4CO1).
3.2.4. 5-Amino-2-benzamido-3-cyano-4-ꢀ2-nitrophenyl)
thiophene ꢀ7d). 60%, mp 272±273; [Found: C, 59.3; H,
3.3; N, 15.6; S, 8.6. C18H12N4O3S requires C, 59.33; H,
3.32; N, 15.38; S, 8.80%]; nmax ,KBr) 3424, 3336, 3224,
2216, 1648 cm21; dH ,250 MHz DMSO-d6) 11.25 ,1H, s,
NH), 5.42 ,2H, s, NH2), 7.96 ,2H, d, J8.2 Hz, Ar), 7.61
3.2.10.
5-Amino-3-cyano-4-ꢀ4-methoxyphenyl)-2-ꢀ4-
methylbenzamido)-thiophene ꢀ7j). 63%, mp 264±265;
[Found: C, 66.4; H, 4.6; N, 11.4; S, 8.7. C20H17N3O2S
requires C, 66.10; H, 4.71; N, 11.56; S, 8.82%]; nmax
,KBr), 3308, 3424, 2204, 1648 cm21; dH ,250 MHz
DMSO-d6) 11.09 ,1H, s, NH), 5.39 ,2H, s, NH2), 2.37 ,3H
s, CH3), 7.12 ,2H, d, J8.0 Hz, Ar), 7.88 ,2H, d, J8.0 Hz,
Ar), 3.81,3H, s, Me), 7.45 ,4H, dd, J8.0 Hz, Ar); dc
,63 MHz DMSO-d6) 135.36 ,C,2)), 111.94 ,C,3)), 97.46
,C,4)), 142.65 ,C,5)), 114.47 ,CN), 164.99 ,CO), ,R, Ar):
21.14 ,CH3), 55.16 ,OCH3), 125.19, 131.45, 158.18; m/z
363 ,19, M1), 119 ,88%, CH3±C6H4CO1).
,3H, m, Ar), 7.51,H1 , d,
J8.0 Hz, Ar), 7.61,H1 , d,
J8.0 Hz), 7.80 ,1H, t, J8.0, 8.2 Hz, Ar), 8.12 ,1H, d,
J8.2 Hz, Ar); m/z 364 ,12, M1), 259 ,2, M12PhCO),
105 ,100), 77 ,50%).
3.2.5. 5-Amino-2-benzamido-4-ꢀ3-bromophenyl)-3-cyano-
thiophene ꢀ7e). 65%, mp 269±270; [Found: C, 54.5; H,
2.7; N, 10.2; S, 7.7. C18H12BrN3OS requires C, 54.28; H,
3.04; N, 10.55; S, 8.05%]; nmax ,KBr), 3420, 3323, 3245,
2224, 1648 cm21; dH ,250 MHz DMSO-d6) 11.20 ,1H, s,
NH); 5.51,2H, s, N H2); 7.3±7.96 ,9H, m, Ar); dc ,63 MHz
DMSO-d6) 135.70 ,C,2)), 109.93 ,C,3)), 96.71 ,C,4)),
144.26 ,C,5)), 114.87 ,CN), 165.17 ,CO), ,R, Ar): 121.92,
127.99, 128.44, 129.00, 132.27, 132.51; m/z 398 ,16, M1),
293 ,2, M12PhCO), 212 ,5), 105 ,100), 77 ,45%).
3.2.11. 5-Amino-3-cyano-2-ꢀ4-methylbenzamido)-4-ꢀ2-
thienyl)-thiophene ꢀ7k). Yield 67%, mp 265±267;
[Found: C, 59.9;H, 3.9; N, 12.3; S, 18.9. C17H13N3OS2
requires C, 60.16; H, 3.86; N, 12.38; S, 18.89%]; nmax
,KBr), 3424, 3308, 3208, 2204, 1646 cm21; dH ,250 MHz
DMSO-d6) 11.13 ,1H, s, NH), 5.75 ,2H, s, NH2), 2.35 ,3H,
s, CH3), 7.32 ,2H, d, J8.0 Hz, Ar), 7.88 ,2H, d, J8.0 Hz,
Ar), 7.16 ,1H, m, C4H3S), 7.29 ,1H, m, C4H3S), 7.54 ,1H,
m, C4H3S); dc ,63 MHz DMSO-d6) 135.94 ,C,2)), 104.66
,C,3)), 96.36 ,C,4)), 142.71 ,C,5)), 115.10 ,CN), 165.07
,CO), ,R, Ar): 21.16 ,CH3), 125.14, 125.91, 127.44,
128.22, 129.11, 129.59, 133.97, 144.24; m/z 339 ,16, M1),
119 ,95%, CH3±C6H4CO1).
3.2.6. 5-Amino-2-benzamido-3-cyano-4-ꢀ2-thienyl)-thio-
phene ꢀ7f). 62%, mp 262±263; [Found: C, 58.9; H, 3.5;
N, 12.7; S, 19.7. C16H11N3OS2 requires C, 59.06; H, 3.41;
N, 12.91; S, 19.70%]; nmax ,KBr), 3408, 3344, 2216,
1652 cm21; dH ,250 MHz DMSO-d6) 11.35 ,1H, s, NH),
5.65 ,2H, s, NH2), 7.02±7.96 ,8H, m, Ar); m/z 325 ,6,
M1), 220 ,3, M12PhCO), 105 ,100), 77 ,47%).
3.2.12. 2-Acetamido-5-amino-4-ꢀ4-chlorophenyl)-3-cyano-
thiophene ꢀ7l). 25%, mp 225±226; [Found: C, 53.5; H, 3.5;
N, 14.6; S, 10.9. C13H10ClN3OS requires C, 53.52; H, 3.45;
N, 14.40; S, 10.99%]; nmax ,KBr), 3416, 3336, 3272, 2216,
1680 cm21; dH ,250 MHz DMSO-d6) 11.25 ,1H, s, NH);
5.51,2H, s, N H2); 2.15 ,3H, s, CH3); 7.40±7.60 ,4H, s, 4-
3.2.7. 5-Amino-2-benzamido-3-cyano-4-ꢀ3-pyridyl)-thio-
phene ꢀ7g). 65%, mp 270±271; [Found: C, 63.7; H, 4.1; N,
17.3; S, 9.7. C17H12N4OS requires C, 63.74; H, 3.78; N,
17.49; S, 10.01%]; nmax ,KBr), 3360, 3384, 2216,
Cl±C6H4); m/z 291,25, M ), 246 ,4%, M12CH3CO).
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