Synthese d'acides ω perfluoroalkylalcanoiques et d'ω perfluoroalkylalcanols

DOI: 10.1016/S0022-1139(99)00078-0

Source and publish data:

Journal of Fluorine Chemistry p. 167 - 174 (1999)

Update date:2022-08-11

Topics:

Authors:

Tra Anh Tra Anh

Blancou Blancou

Commeyras

Read Full Text PDF DownLoad Join now for total 90,000,000 free articles

Article abstract of DOI:10.1016/S0022-1139(99)00078-0

The simple and effective syntheses of acids and alcohols of general formula C_nF_2n+1(CH₂)_mY (Y=CO₂H, CH₂OH; n=6,8 and m=4,5) have been described.

Full text of DOI:10.1016/S0022-1139(99)00078-0

Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

Synthese d'acides w per¯uoroalkylalcanoõques

et d'w per¯uoroalkylalcanols¹

D. Tra Anh, H. Blancou^*, A. Commeyras

Â Â

Laboratoire de Chimie Organique ``Organisation Moleculaire, Evolution et Materiaux Fluores'', UPRESA-CNRS 5073,

Universite Montpellier II, Place E. Bataillon, 34 095 Montpellier Cedex 05, France

Received 21 August 1998; accepted 16 March 1999

Resume

Nous decrivons des syntheses adaptees des molecules de type C_nF_2n1(CH₂)_mY (YCO₂H, CH₂OH) lineaires pour lesquelles n6,8 et

m4,5.

Abstract

The simple and effective syntheses of acids and alcohols of general formula C_nF_2n1(CH₂)_mY (YCO₂H, CH₂OH; n6,8 and m4,5)

Keywords: Per¯uoroalkylalcanoicacids; Per¯uoroalkylalcanols

1. Introduction

Les acides a chaõne ¯uoree sont proposes sous forme de

sels comme tensioactifs (exemple: Forafac¹(Elf-Atochem),

Fluorad¹(3M)).

Les molecules de type amphiphile comportant des chaõnes

per¯uorees (hydrophobes et oleophobes), des chaõnes hydro-

Cependant, pour ces familles de composes, les connais-

Â Â

genees (hydrophobes et oleophiles) et des groupements

fonctionnels polaires, trouvent de plus en plus d'applications

dans les domaines des tensioactifs et des agents de traite-

sances a propos des relations structures chimiques/pro-

Â Â Â Â

prietes physiques, dans les domaines precedemment

Á Ã

contexte que nous nous sommes proposes une mise au point

evoques, demandent a etre approfondies. C'est dans ce

ment de surface des materiaux.

Â Á

Les alcools poly¯uores a chaõne ¯uoree ont des applica-

tions sous forme d'acrylate ou de methacrylate pour le

traitement antisalissure des textiles ou antigras des papiers.

Á Â

de nouvelles syntheses des composes de type:

C_nF_2n1ꢀCH₂_mY

Dans ce cas, les copolymeres comportant des acrylates et des

methacrylates de F-alkyl ethanols sont largement commer-

Atochem)).

(YCO₂H, ou CH₂OH avec R_FC_nF_2n1, n6,8 et

m4,5).

cialises (exemple Scotchgard (3M) et Foraperle¹(Elf-

(Les methodes de preparation satisfaisantes des composes

Â Á Â Â

ou YCH₂OH; n6,8 et m1,2,10 ont deja ete decrites

[1±3]).

*Corresponding author. Fax: +33-467631046.

Cette publication fait partie de la these de Doctorat de David Tra Anh,

2. Rappels bibliographiques

Á Â

soutenue le 15/12/1995 al'universite de Montpellier II. Nous avons pris

Â Á Â

connaissance des travaux posterieurs a ceux decrits dans cet article, H.

2.1. Synthese d'w (perfluoroalkyl) alcanols

Trabelsi et A. Cambon, brevet MC n82334, depose en avril 1996 a Monaco

et P. Lucas, A.M. Jouani, H. Trabelsi et A. Cambon, J. Fluorine Chem. 92

Á Á

(1998). Ces travaux faisant intervenir une synthese malonique a partir du

Â Â

D'une fac,on generale, les composes fonctionnels F-

alkyles de type R_F(CH₂)_mCH₂OH ont ete prepares par

Â Â

Â Â Â Â Ã Á

1-iodo-2-F-alkyl ethane ont ete revalorises grace a de nouvelles conditions

per¯uoroalkylation de la double liaison (C=C) des composes

Â Â

Â Â Â Â Â

experimentales ameliorant le rendement en produits recuperes de la

Á Â

synthese decrite par Smeltz et Col. [21].

carbohydrogenes w insatures:

PII: S 0 0 2 2 - 1 1 3 9 ( 9 9 ) 0 0 0 7 8 - 0

168

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

1. a partir des iodoperfluoroalcanes, R_FI, produits indus-

triels, soit par initiation radicalaire au moyen d'AIBN

Â Á

3. Strategie de synthese

[1±3], soit au moyen d'un melange SnCl₂, AgOAc

et MeOH [4];

Á Â

Deux voies de syntheses appropriees pour l'obtention

aisee des 5-F-alkylpentan-1-ols et 6-F-alkylhexan-1-ols et

È È

des acides 5-F-alkylpentanoõques et 6-F-alkyl hexanoõques

Â Â

ont ete mises au point.

2. a partir des R_FSO₂Cl par decomposition de type radica-

laire permettant l'obtention du radical R_F8 [5,6].

3.1. Voie 1: Syntheses de type malonique

Les produits F-alkyl iodes ou chlores formes dans ce cas

sont ensuite reduits pour conduire aux w (per¯uoroalkyl)

Â Á Ã

alcanols. Ainsi, il a pu etre prepare les alcools a chaõne

A®n d'acceder aux acides et alcools a chaõne ¯uoree qui

font i'objet de cette publication, nous avons utilise les

per¯uoree (mde 2 a 11) [3,5,6].

Une variante de ces syntheses consiste en la deshydro-

halogenation de ces produits F-alkyl halogenes (chlores)

Â Â

intermediaires diesters et diacides decrits par Smeltz et

Coll. [22]. Ils sont obtenus par reaction du 1-iodo-2-F-

Â Â

[5,6], suivie d'une hydrogenation catalytique de l'insatura-

alkylethane C_nF_2n1C₂H₄I avec le malonate de diethyle

Â Â

en proportion stoechiometrique et en presence de tertiobu-

tion formee.

Le F-alkylpropanol a pu etre egalement prepare par une

synthese en cinq etapes faisant intervenir la condensation

tylate de sodium (Schema 1).

entre le per¯uorobutyrate d'ethyle avec l'acetate de methyle

3.2. Voie 2: F-alkylation d'acides et d'alcools w insatures

Â Â

[5].

de formule generale CH₂=CH(CH₂)_{m 2}Y

Dans le cas ou m0 et 1, les F-alkylmethanols et 2-F-

Â Â Â Â Â

alkylethanols, produits industriels, ont ete prepares par

diverses voies.

Les F-alkylmethanols ont ete obtenus par reduction de

3.2.1. Synthese de precurseurs w insatures

La voie 2 fait intervenir la synthese adaptee de precur-

l'acide per¯uorocarboxylique, du chlorure d'acide, ou de

Â Â

seurs w insatures fonctionnels et leur F-alkylation.

l'ester methylique correspondant [7], au moyen d'hydrure

d'aluminium lithium ou d'hydrogene en presence de mel-

ange cuivreoxyde de chrome.

Â Â

Les F-alkylethanols ont ete synthetises soit a partir des

iodoper¯uoroalcanes [1,2,5,8], soit a partir des 1-iodo-2-

per¯uoroalkylethanes:

ꢁ par voie thermique en presence soit d'amides [9],

de sulphoxydes [10], d'oleum sulphurique [11], d'acide

nitrique [12], de divers acides [13] ou de peracides

[14].

ꢁ par voie electrochimique [15], par reduction sur fibres de

carbone.

Â Â

(Hg, Ag) [16,17].

ꢁ par catalyse heterogene au moyen de certains metaux

2.2. Synthese d'acides w (perfluoroalkyl) alcanoõques

Les acides a chaõne per¯uoree ont pu etre egalement

prepares par F-alkylation d'acides w insatures au moyen de

R_FSO₂Cl. Il a ainsi pu etre prepare les acides w per¯uoro-

alkylundecanoõques [3] et divers autres acides a chaõne

per¯uoree de type C_nF_2n1(CH₂)_mCO₂H (m2,3,4,5,6 et

n3,5,7,8) [5,6].

Les acides 2-per¯uoroalkylacetiques ont pu etre aussi

prepares par oxydation du 1-iodo-2-per¯uoroalkylethane

[18] et les acides 3-per¯uoroalkyl propanoõques par carbo-

natation du magnesien R_FCH₂CH₂MgI [19] ou par reaction

de CO avec R_FCH₂CH₂I a haute temperature en presence de

catalyseurs (Rhodium ou Cobalt ou Nickel) [20] ou meme

Â Á

Schema 1. Synthese malonique.

sans catalyseur [21].

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

169

Tableau 1

Quelques voies de synthese d'acides carboxyliques w insatures

Produits de depart

Produits d'arrivee

Commentaires

Â Â

Reactif non-commercialise

CH₂OH(CH₂)₃CH₂OHCH₂OH

CH₂=CH(CH₂)₃CH=CHCH₂OH

CH₂=CH(CH₂)₄CO₂H [23]

CH₂=CH±(CH₂)₅±CO₂H [24]

Idem

Nombreuses etapes

CH₂=CH±(CH₂)₃±CO₂H [25]

Á Â

Acces difficile au precurseur

RCH=CH±(CH₂)n±CO₂H [26]

CH₂=CH±(CH₂)_n1±CO₂H [27]

Idem

Á Â

Acces difficile au precurseur

CH₂=CH±(CH₂)_n1±CHRCO₂H [28]

CH₂=CH±(CH₂)nCO₂R

CH₂=CH±(CH₂)_{n 1}±CO₂H [29]

CH₂=CH±(CH₂)_p±CO₂H [30] (p3±6)

CH₂=CH±(CH₂)₂±CO₂H [31]

CH₂=CH±(CH₂)₅±CO₂H [32]

RCH₂±CO₂H [33]

Idem

H₂OC(CH₂)_nCH₂CO₂H (n4±7)

Idem

CH₂=CH±(CH₂)₃±Br

BrCH₂CO₂Me, PPh₃, RX

E caprolactone

Idem

Nombreuses et apes

ac. hex-5-enoõque

Â Â

Necessite d'avoir des disposi-

tifs

Specifiques

E methyl E caprolactone

ac. hept-6-enoõque

ac. non-8-enoõque [34]

e Lactone de l'ac. 9-hydroxy nonanoõque

Á Á

Les pent-4-ene-1-ol et hex-5-ene-1-ol sont respective-

Â Â Â

ment obtenus par reduction du 2-chloromethyl tetrahydro-

Â Â

furanne et du 2-chloromethyl tetrahydropyranne en

Â Â

presence de sodium (Schemas 2 and 3).

La synthese directe d'alcools w insatures est rarement

decrite dans la litterature a l'exception de celle du pent-4-

enol derivant du 2-halogenomethyl tetrahydrofuranne.

Par contre, les acides et les alcools resultant de leur

Â Ã

reduction peuvent etre prepares par synthese malonique.

D'autres voies de synthese d'acides carboxyliques w

insatures sont rassemblees dans le Tableau 1 ou elles sont

classees par groupes de substrats fonctionnels precurseurs:

3.2.2. F-alkylation des precurseurs

Elle est conduite suivant trois types de synthese:

1. Addition-reduction de R_FI aux substrats w insatures en

Â Â

alcool, derive cyclique, acide, ester et lactone.

milieu protique et en presence de zinc (Schema 4).

Â Á Á

Schema 2. Synthese du pent-4-ene-1-ol.

Â Á Á

Schema 3. Synthese du hex-5-ene-1-ol.

170

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

d'hydrogene sous pression (P5 atm) en presence de pal-

ladium sur charbon avec un tres bon rendement. Ce procede

est de loin la meilleure voie d'acces aux alcools a chaõne

Â Â

per¯uoree.

4. Partie experimentale

Schema 4. Addition-reduction de R_FI aux substrats w insatures en milieu

protique et en presence de zinc.

Les spectres de resonance magnetique nucleaire ont ete

enregistres au moyen d'un appareil Bruker A.C. 250 tra-

Â Â

vaillant a 235,36 MHz pour ¹⁹F et 250,13 MHz pour ¹H. Les

Â Â

deplacements chimiques dans le cas du F sont comptes

2. Addition de R_FI aux substrats w insatures en milieu

aprotique en presence de poudre de zinc suivie d'une

reduction par ajout d'acide a ce milieu (Schema 5).

Â Á Á

negativement a partir de CCl₃F a champ croissant, les

Â Â

deplacements chimiques dans le cas du H sont comptes

positivement a partir de SiMe₄. Les signaux sont carac-

3. Addition de R_FI aux substrats w insatures catalysee par

l'AIBN ou un metal divise (Fe en milieu DMF) suivie

d'une reduction (Schemas 6 and 7).

terises par leur deplacement en ppm, par leur multiplicite,

ainsi que par leurs constantes de couplage J en hertz. Les

Il s'agit de syntheses dont la premiere etape est de type

radicalaire. Les methodes utilisant le zinc en quantite

Â Â

spectres iR ont ete enregistres au moyen d'un appareil

Perkin-Elmer 1420, les spectres de masse au moyen d'un

appareil JEOL JMS D100.

catalytique ne sont pas selectives puisqu'elles conduisent

a la formation de dimeres (Schema 5).

Â Â

Les points de fusion et d'ebullition ont ete mesures au

Seule la synthese au moyen d'AIBN (Schema 6) permet

d'obtenir selectivement le compose F-alkyl iode avec un

moyen d'un appareil de Buchõ 510, ils ne sont pas corriges.

Â Â

Les analyses ont ete effectuees par le Service Central de

Microanalyse du Centre National de la Recherche Scienti-

®que.

Â Â

bon rendement. Ce dernier compose est reduit au moyen

Les iodoper¯uoroalcanes et les 1-iodo-2-per¯uoroalky-

lethanes ont ete gracieusement fournis par la societe Elf-

Atochem.

Â Â

4.1. Voie 1

4.1.1. Acide 4-perfluoroalkylbutanoõque

50 ml d'une solution d'acide sulfurique (2.5 N) et 0.1 mol

Schema 5. Addition-reduction de R_FI aux substrats w insatures en milieu

aprotique et en presence de zinc, suivie d'un ajout d'acide au milieu.

d'acide 3-F-alkyl propane dicarboxylique (C₆F₁₃45 g,

C₈F₁₇55 g) sont introduits dans un erlen de 250 ml equipe

d'un refrigerant. Le milieu reactionnel soumis a agitation est

porte a re¯ux pendant 6 heures. Apres refroidissement, le

Â Á

milieu est extrait a l'ether ethylique puis seche au moyen de

Na₂SO₄. Le produit est obtenu apres une recristallisation

dans un melange ether/ether de petrole (v/v) (10/50).

R_FC₆F₁₃; Rdt: 70%. F: 55.58C. IR (cm ¹): vCOOH

3500±3000, vC=O171, vC±F1350±1100. RMN ¹H

(ꢀ ppm, CD₃OCD₃) ꢀ: 2.54 (2H, t, J6.89, CH₂CO₂H),

2.32 (2H, m, CH₂CF₂), 1.94 (2H, m, CH₂CH₂CH₂) RMN

¹⁹F (ꢀ ppm, CD₃OCD₃): 82.129 (3F, m, CF₃), 115.425

Schema 6. Addition de R_FI aux substrats w insatures catalysee par l'AIBN

suivie d'une reduction.

(2F, m, CF₂CH₂),

122.783 (2F, m, CF₂CF₂CH₂),

123.757 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂), 124.44 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₃CH₂),

127.070 (2F, m, CF₂CF₃). Masse

(FAB positif, matrice NBA) (m/z): 574 (MNBA ,) 403

(M±H₂O ). Analyse: calc: C: 29.55, H:1.7, F: 60.83; tr: C:

28.524, H:1.698, F: 60.61. R_FC₈F₁₇Rdt: 65%. F: 808C.

¹⁹F 82.045 (3F, t, J10.59, CF₃), 115.33 (2F, m,

CF₂CH₂), 122.76 (6F, m, ꢀCF₂₃CF₂CH₂), 123.61

(2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CF₂CH₂),

124.42 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₄CF₂CH₂), 127.09 (2F, m, CF₂CF₃, Masse

Schema 7. Addition de R_FI aux substrats w insatures catalysee par un

Â Â Â

metal (Fe divise-solvant DMF) suivie d'une reduction.

(FAB positif, matrice NBA) (m/z): 507 (MH) , 489

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

171

Á Â Â Â Â

extrait a l'ether ethylique puis seche au moyen de Na₂SO₄.

(M±H₂O) , 461 (M±CO₂H) , 242 (M±C₄F₉CO₂H) , 131

(M±C₅F₁₂(CH₂)₃CO₂H) , 69 (M±C₇F₁₄(CH₂)₃CO₂H) , 31

(M±C₇F₁₆(CH₂)₃CO₂H) . Microanalyse: calc: C: 28.45,

H:1.38, F: 63.63; tr: C: 28.617, H: 0.912, F: 62.33.

Le produit est distille sous pression reduite. R_FC₆F₁₃;

Rdt: 90%. Eb_{0.3 mm Hg}858C. IR (cm ¹): vC±F1350±1100;

RMN H (ꢀ ppm, CDCl₃) ꢀ: 3.45 (2H, t, J6.38, CH₂Br),

2.15 (2H, m, CH₂CF₂), 1.995 (2H, m, CH₂CH₂Br), 1.85

(2H, t, (CH₂CH₂CF₂) RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CDCl₃): 81.524

(3F, m, CF₃), 115.62 (2F, m, CF₂CH₂), 124.03 (2F, m,

CF₂CF₂CH₂), 124.37 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂), 126.40

(2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CH₂), 127.07 (2F, m, CF₂CF₃). Masse

4.1.2. 4-Perfluoroalkylbutanoate d'ethyle

10 ml d'acide sulfurique (98%), 200 ml d'ethanol,

0.1 mol de R_F(CH₂)₃CO₂H (C₆F₁₃40.6 g, C₈F₁₇50.6 g)

Â Â

sont introduits dans un erlen rode equipe d'un DEAN-

STARK rempli de dessechant (MgSO₄). Le milieu reac-

(EI) (m/z): 375 (M±Br ), 336 (M C₂F₅Br ). R_FC₈F₁₇;

Rdt: 83%. Eb_{0.2 mm Hg}1108C. ¹⁹F: 81.517 (3F, t, J9.88,

CF₃), 115.073 (2F, m, CF₂CH₂), 122.620 (6F, m,

ꢀCF₂₃CF₂CH₂), 123.408 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₄CF₂CH₂),

124.173 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₅CF₂CH₂), 126.827 (2F, m,

tionnel est maintenu a re¯ux et sous agitation pendant six

heures. En ®n de reaction, l'ethanol en exces est distille sous

pression reduite. Le residu est repris a l'ether, neutralise par

50 ml d'une solution aqueuse de carbonate de sodium

Â Á

(20%), lave a l'eau, puis seche au moyen de Na₂SO₄. L'ether

est ensuite distille sous pression reduite. Rdt: 85%.

CF₂CF₃). Masse (EI) (m/z): 475 (M±Br ), 436

(M C₂F₅Br ).

4.1.3. 4-Perfluoroalkylbutan-1-ol

A une dispersion d'hydrure d'aluminium lithium (2.1 g,

4.1.5. 5-Perfluoroalkyl pentane-1,1-dicarboxylate de

diethyle

0.056 mol) dans 100 ml de THF anhydre, il est additionne

goutte a goutte une solution contenant 0.1 mol de

Á Â

Cette synthese est effectuee par voie malonique suivant le

Â Â

mode operatoire decrit par Smeltz et CoIl. [22]. Les quan-

Â Â

tites utilisees sont: 50 ml de tertiobutanol, 16 ml (0.1 mol)

R_F(CH₂)₃CO₂Et (C₆F₁₃43.4 g, C₈F₁₇53.4 g) dans

50 ml de THF anhydre. L'agitation est maintenue pendant

de malonate de diethyle, 2.3 g (0.1 mol) de sodium et

six heures apres la ®n de l'addition. En ®n de reaction,

l'erlen est place dans un bain d'eau glace. Un minimum

0.1 mol de R_F(CH₂)₄Br (C₆F₁₃: 45.5 g; C₈F₁₇: 55.5 g).

R_FC₆F₁₃; Rdt: 70%. Eb_{0.l5 mm Hg}988C. IR (cm ¹):

vC=O1735, vC±F1350±1100. RMN ¹H (ꢀ ppm, CDCl₃)

d'eau est additionne de fac,on a obtenir un precipite gran-

uleux blanchatre aisement ®ltre sur BuÈchner. Le ®ltrat est

ꢀ: 398 (4H, q, J7.23, ꢀCH₂CH₃ , 3.21 (1H, t, J7.42,

Â Â

alors recupere et distille sous pression reduite. R_FC₆F₁₃;

Rdt: 90%. Eb_{0.2 mm Hg}658C. IR (cm ¹): vO±H3700±3000,

vC±F1350±1100. RMN ¹H (ꢀ ppm, CDCl₃) ꢀ: 3.65 (2H, t,

J6.324, CH₂OH), 2.25 (2H, m, CH₂CF₂, 1.65 (4H, m,

CH₂CH₂) RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CDCl₃): 81.838 (3F, m, CF₃),

115.406 (2F, m, CF₂CH₂), 122.750 (2F, m, CF₂CF₂CH₂),

123.737 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂, 124.406 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₃CH₂, 127.07 (2F, m, CF₂CF₃). Masse (FAB

CHꢀCO₂Et₂), 2.03 (2H, m, CH₂CF₂), 1.73 (2H, m,

CH₂CHꢀCO₂Et₂), 1.43 (2H, m, CH₂CH₂CF₂), 1.25 (2H,

m, CH₂CH₂CH₂CF₂), 1.03 (6H, t, J7.14, ꢀCH₂CH₃₂).

RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CDCI₃): 81,64 (3F, m, CF₃), 115.42

(2F, m, CF₂CH₂), 123.83 (2F, m, CF₂CF₂CH₂), 124.37

(2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂), 126.40 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CH₂),

127.07 (2F, m, CF₂CF₃). Masse (EI) (m/z): 534 (M ), 461

(M CO₂Et ), 432 (M ꢀCO₂ꢀEt Et ), 56 (M ꢀR_F

positif, matrice NBA) (m/z): 393 (M H ), 375 (M±

CHꢀCO₂Et₂). R_FC₈F₁₇; Rdt: 65%. Eb_{0.2 mm Hg}1058C.

(CH₂)OH ), 347 (M±CH₂)₂OH ), 334 (M±(CH₂)₃OH ).

Analyse: calc: C: 30.66, H:1.83, F: 63.01, tr: C: 31.275, H:

3.032, F: 62.6. R_FC₈F₁₇; Rdt: 90%. Eb_{0.25 mm Hg}858C. ¹⁹F:

81.414 (3F,t, J9.88, CF₃), 115.089 (2F, m, CF₂CH₂),

123.537 (6F, m, ꢀCF₂₃CF₂CH₂), 123.341 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₃CF₂CH₂), 124.35 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₄CF₂CH₂),

126.691 (2F, m, CF₂CF₃). Masse (FAB positif, matrice

¹⁹F: 81.682 (3F, m, CF₃), 115.210 (2F, m, CF₂CH₂),

122.704 (6F, m, ꢀCF₂₃CF₂CH₂, 123.539 (2F, m, CF₂

ꢀCF₂₃CF₂CH₂), 124.283 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₄CF₂CH₂),

126.977 (2F, m CF₂CF₃). Masse (EI) (m/z): 634 (M ),

589 (M±OEt ), 561 (M CO₂Et ), 487 (M 2CO₂Et ),

219 (M C₄F₈ꢀCH₂₄CHꢀCO₂Et₂), 69 (M C₇F₁₄

ꢀCH₂₄CHꢀCO₂Et₂), 56 (M ꢀR_F CHꢀCO₂Et₂).

NBA) (m/z): 646 (M NBA ), 475 (M H₂O ), 69

(M C₇F₁₄ꢀCH₂₄OH ), 31 ꢀM C₇F₁₆ꢀCH₂₄OH . Ana-

lyse: calc: C: 29.26, H: 1.83, F: 65.65; tr: C: 29.712, H: 2.432,

F: 65.10.

4.1.6. Acide 5-perfluoroalkylpentane-1,1-dicarboxylique

Cette synthese est effectuee suivant le mode operatoir-

edecrit par Smeltz et Coll. [22]. Les quantites utilisees sont:

0.1 mol de 5-F-alkyl pentane-1,1-dicarboxylate de diethyle

4.1.4. 1-Bromo-4-perfluoroalkylbutane

(C₆F₁₃: 53.4 g; C₈F₁₇: 63.4 g), 14.2 g (0.4 mol) de soude et

200 ml d'eau. R_FC₆F₁₃; Rdt: 90%. F: 748C. IR (cm ¹):

vCOOH3500±3000, vC=O1710, vC±F1350±1100.

RMN ¹H (ꢀ ppm, CD₃OCD₃) ꢀ: 3.39 (1H, m, J7.11,

CHꢀCO₂H₂, 2.29 (2H, m, CH₂CF₂), 1.96 (2H, m,

CH₂CHꢀCO₂H), 1.67 (2H, m, CH₂CH₂CH), 1.52 (2H,

m, (CH₂CH₂CF₂). RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CD₃OCD₃): 80.64

(3F, m, CF₃), 114.142 (2F,m, CF₂CH₂), 122.083 (2F, m,

Un melange de 0.1 mol de 4-F-alkylbutan-1-ol

(C₆F₁₃39.2 g, C₈F₁₇49.2 g), 100 ml d'acide bromhydri-

Â Á

que (48%), 10 ml d'acide sulphurique (98%) est porte a

re¯ux sous agitation pendant heures. 50 ml d'une solution

aqueuse de carbonate de sodium (20%) sont lentement

Â Á

additionnes a la phase organique. Le sel forme est dissous

avec un minimum d'eau. Le milieu reactionnel est alors

172

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

CF₂CF₂CH₂), 122.637 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂), 123.940

(2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CH₂), 126.07 (2F, m, CF₂CF₃). Masse

4.2.2. 5-Perfluoroalkyl-4-iodopentan-1-ol

22.3 g de C₆F₁₃I ou 27.8 g C₈F₁₇I (0.05 mol) et 6.025 g

de pent-4-ene-1-ol (0.05 mol) sont introduits successive-

ment dans un erlen de 100 ml. La reaction est effectuee sous

(FAB positif, matrice NBA) (m/z): 479 (MH ), 433

(M CO₂H ), 388 (M 2CO₂H ). R_FC₈F₁₇Rdt: 84%.

F: 1028C. ¹⁹F: 80.528 (3F, m, CF₃), 113.689 (2F, m,

CF₂CH₂), 121.333 (6F, m, ꢀCF₂₃CF₂CH₂, 122.172

azote. On ajoute 1 g d'AIBN par fractions de 0.5 g a 30 min

d'intervalle, le milieu reactionnel etant maintenu sous agi-

Á Â Â Â Â

tation a 808C. L'alcool F-alkyl iode recupere ne subit pas de

(2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CF₂CH₂),

122.911 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₄CF₂CH₂), 125.653 (2F, m, CF₂CF₃). Masse

puri®cation particuliere avant son hydrogenation. R_F

(FAB positif, matrice NBA) (m/z) 579 (MH ), 561 (M±

C₆F₁₃; Rdt: 90%. IR (cm ¹): vO±H3700±3000, vC±

OH ), 533 (M CO₂H ), 488 (M 2CO₂H ).

F1350±1100. RMN H (ꢀ ppm, CDCl₃) ꢀ: 4.34 (1H, m,

CHI), 3.67 (2H, t, J9.94, CH₂OH), 2.095 (2H, m,

CF₂CH₂), 1.83 (2H, m, (CHICH₂), 1.74 (2H, m,

CH₂CH₂OH). RMN ¹⁹F (250, ꢀ ppm, CDCl₃) ꢀ: 81.506

(3F, m, CF₃), 113.701 (2F, m, CF₂CH₂), 122.485 (2F, m,

4.1.7. Acide 6-perfluoroalkylhexanoõque

Cette synthese est effectuee suivant le mode operatoire

Section 4.1.1. Les quantites utilisees sont 0.1 mol d'acide 5-

CF₂CF₂CH₂),

124.305 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CH₂), 126.631 (2F, m,

123.553 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂),

F-alkyl pentane-1,1-dicarboxylique (C6F13: 47.8 g; C₈F₁₇

57.8 g), 50 ml d'une solution aqueuse d'acide sulphurique

(2.5 N). R_FC₆F₁₃Rdt: 70%. F: 568C. IR (cm ¹):

vCOOH3500±3000, vC=O1710, vC±F1350±1100.

RMN ¹H (ꢀ ppm, CD₃OCD₃) ꢀ: 2.32 (2H, t, J7.112,

CH₂CO₂H), 2.25 (2H, m, CH₂CF₂), 1.68 (4H, m,

CH₂CH₂CF₂CH₂CH₂CO₂H), 1.48 (2H, m, CH₂CH₂CH₂).

RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CD₃OCD₃): 82.117 (3F, m, CF₃),

115.18 (2F,m, CF₂CH₂), 122.80 (2F, m, CF₂CF₂CH₂),

123.60(2F,m,CF₂CF₂CF₂), 124.36(2F,m,CF₂CF₂CF₃),

127.17(2F,m,CF₂CF₃).Masse(FABpositif,matriceNBA)

CF₂CF₃). Masse (FAB positif, matrice NBA) (m/z): 515

(M H₂O ), 460 (M CHꢀCH₂₃OH ). R_FC₈F₁₇;

Rdt:84%. ¹⁹F: 81.28 (3F, m, CF₃), 114.023 (2F, m,

CF₂CH₂), 122.402 (8F, m, ꢀCF₂₄CH₂), 123.059 (2F,

m, CF₂ꢀCF₂₄CH₂),

124.179 (2F m, CF₂ꢀCF₂

CH₂), 126.544 (2F, m, CF₂CF₃). Masse (FAB positif,

matrice NBA) (m/z): 615 (M H₂O ), 560 (M CH

ꢀCH₂₃OH ).

4.2.3. 5-Perfluoroalkylpentan-1-ol

0.05 mol de 5-F-alkyl-4-iodopentan-1-ol (C₆F₁₃: 26.6 g,

(m/z):435(MH ), 417(M H₂O ), 389(M CO₂H ), 349

(M CF₂CO₂H ), 31 (M C₅F₁₂ꢀCH₂₅CO₂H ). Analyse:

calc: C: 33.18, H: 2.53, F: 59.6, tr: C: 32.905, H: 2.595, F:

58.67. R_FC₈F₁₇Rdt: 67%. F: 788C. ¹⁹F: 81.44 (3F, t,

J9.42, CF₃), 115.10 (2F m CF₂CH₂), 123.85 (6F, m,

ꢀCF₂₃CF₂CH₂, 124.37 (2F, m, CF₂CF₂CF₂), 126.42

(2F, m, CF₂CF₂CF₃), 127.07 (2F, m, CF₂CF₃). Masse

C₈F₁₇: 31.6 g), 3.65 g (0.05 mol) de diethylamine, 2.7 g de

palladium sur charbon (5%); 25 ml d'ethanol anhydre et

50 ml d'acetate d'ethyle sont introduits dans un reacteur de

type RPM 30003, 500 ml (Vinci Technologie). La reaction

est effectuee sous pression (PH₂12 atm). L'agitation est

maintenue, 30 min environ, jusqu'a ce qu'il n'y ait plus de

consommation d'hydrogene. Le milieu reactionnel est ®ltre

(FAB positif, matrice NBA) (m/z): 688 (MNBA ), 535

(MH ), 517 (M H₂O ), 489 (M CO₂H ), 461

sur celite. Le ®ltrat est lave successivement a l'eau distillee,

par une solution de thiosulphate de sodium (10%) puis a

(M ꢀCH₂₂CO₂H ). Analyse: calc: C: 31.46, H: 2.06, F:

60.48, tr: C: 31.594, H: 2.74, F: 61.83.

l'eau distillee. Il est ensuite repris deux fois par de l'ether

(2Â25 ml), seche au moyen de Na₂SO₄, puis distille sous

4.2. Voie 2

pression reduite. R_FC₆F₁₃Rdt: 76%. Eb_{0.4 mm Hg}658C. IR

(cm ): vO±H3700±3000, vC±F1350±1100. RMN H

(ꢀ ppm, CDCl₃) ꢀ: 3.672 (2H, t, J6,38), 2.065 (2H, m,

4.2.1. Pent-4-ene-1-ol

6.025 g (0.05 mol) de 2-chloromethyl tetrahydrofuranne

CH₂CF₂), 1.56 (6H, m, ꢀCH₂ . RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CDCl₃):

sont ajoutes lentement (sur 5 min) a 2.3 g de sodium en ®ls

disperses dans 150 ml d'ether anhydre. La reaction est

81.52 (3F, t, J9.23, CF₃), 115.13 (2F, m, CF₂CH₂),

fortement exothermique. En ®n d'addition, le milieu reac-

122.57 (2F, m, CF₂CF₂CH₂), 123.54 (2F, m, CF₂ꢀCF₂

Â Á

tionnel est porte a re¯ux sous agitation pendant deux heures,

CH₂, 124.56 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₃CH₂), 126.870 (2F, m,

CF₂CF₃). Masse (FAB positif, matrice NBA) (m/z): 560

puis apres refroidissement, traite par 100 g de glace, en®n

neutralise. L'alcool obtenu est extrait a l'ether ethylique. La

(MNBA ), 362 (M ꢀCH₂₂OH₂), 87 (M C₆F₁₃). Micro-

analyse:calc:C:32.61,H:2.71,F:63.83;exp:C:35.5,H:3.94,

F: 60.285. R_FC₈F₁₇; Rdt: 70%. Eb_{0.4 mm Hg}758C ¹⁹F:

81.278 (3F, m, CF₃), 114.923 (2F, m, CF₂CH₂),

122.442 (8F, m, ꢀCF₂₄CH₂, 123.259 (2F, m, CF₂

ꢀCF₂₄CH₂), 124.079 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₅CH₂), 126.644

(2F, m, CF₂CF₃). Masse (FAB positif, matrice NBA) (m/z):

660 (MNBA ), 489 (M±OH ). Microanalyse: calc:

C: 30.83, H: 2.17, F: 63.83; exp: C: 31,465, H: 3.604,

F: 63.93.

Â Â

phase etheree est sechee au moyen de Na₂SO₄puis distillee

sous pression reduite. Rdt: 90%. Eb_{18 mm Hg}608C. IR

(cm ): vO±H3700±3000, vC=C1650. RMN ¹H (ꢀ ppm,

CDCl₃) ꢀ: 5.82 (1H, m, CH₂CH), 5.02 (2H, m, CH₂CH),

3.61 (t, J13.20, CH₂CH₂OH), 2.12 (2H, m, CH₂CH₂OH),

1.65 (2H, q, J14.72 CH₂CHCH₂). Masse (EI) (m/z): 67

(M±OH ), 55 (M CH₂OH ). Le compose est identi®e par

comparaison avec un echantillon authentique.

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

173

4.2.4. Hex-5-ene-1-ol

(MNBA ), 503 (M H₂O ), 461 (M ꢀCH₂₃), 447

Cette synthese est effectuee selon le protocole Sec-

tion 4.2.1. La quantite de 2-(bromomethyl)-2H-tetrahydro-

(M ꢀCH₂₄). Analyse: C₁₄H₁₃F₁₇O, calc: C: 32.3, H:

2.5, F: 62.11; tr: C: 32.54, H: 2.975, F: 61.85.

pyranne utilisee est de 6.725 g (0.05 mol). Rdt: 87%.

(cm ¹):

Eb_{18 mm Hg}658C. IR

vO±H3700±3000,

vC=C1650. RMN H (ꢀ ppm, CDCl₃) ꢀ: 5.75 (1H, m,

CHCH₂), 4.95 (2H, m, CHCH₂), 3.6 (2H, t, J12.56,

CH₂OH}, 2.15 (2H, m, CH₂CHCH₂), 1.52 (4H, m,

5. Conclusion

Ainsi, les syntheses que nous decrivons, que ce soit par

Â Â

voie malonique ou F-alkylation de precurseurs insatures

CH₂CH₂). Masse (EI): 82 (M±OH ), 67 (M CH₂OH ),

54 (M CH₂CH₂OH ). Le compose est identi®e par com-

paraison avec un echantillon authentique.

Â Â Â

suivie d'une reduction catalytique, sont aisement realisables

sur des quantites molaires. Elles ont permis l'obtention

respectivement des acides 5-per¯uorohexyl et 5-per¯uor-

ooctylpentanoõques; 6-per¯uorohexyl et 6-per¯uorooctyl-

4.2.5. 6-Perfluoroalkyl-5-iodohexan-1-ol

La reaction est effectuee selon le protocole Section 4.2.2.

Les quantites de reactifs utilises sont: 5 g (0.05 mol) d'hex-

hexanoõques et des alcools 5-per¯uorohexyl et

per¯uorooctylpentan-1-ols; 6-per¯uorohexyl et 6-per¯uor-

ooctylhexan-1-ols.

5-ene-1-ol, 0.05 mol (C₆F₁₃: 22.3 g, C₈F₁₇: 27.8 g) d'iodo-

per¯uoroalcane. R_FC₆F₁₃; Rdt: 91%. IR (cm ¹): vO±

H3700±3000, vC±F1350±1100. RMN ¹H (ꢀ ppm,

CDCl₃) ꢀ: 4.30 (1H, m, CHI), 3.69 (2H, t, J9.84,

CH₂OH), 2.87 (2H, m, CF₂CH₂), 1.82 (2H, m, CHICH₂),

1.55 (4H, m, CH₂CH₂CH₂OH). RMN ¹⁹F (ꢀ ppm, CDCl₃),

Acknowledgments

Nous remercions, par l'intermediaire de MM. Schirmann

et A. Lantz, la societe ELF-ATOCHEM pour l'aide apportee

Â Â

81.597 (3F m, CF₃)

111.724 et

112.782 (2F,

Á Â

a la realisation de ce travail.

J249.01, CF₂CH₂), 122.542 (2F m, CF₂CF₂CH₂),

123.620 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₂CH₂), 124.32 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₃CH₂),

126.930 (2F, m, CF₂CF₃). Masse

(FAB positif, matrice NBA) (m/z): 529 (M H₂O ), 419

Â Â

References

(M±HI ), 401 ꢀM ꢀHI H₂O . R_FC₈F₁₇; Rdt: 89%.

¹⁹F: 81.278 (3F, m, CF₃), 112.025 et 113.132 (2F,

J260.54, CF₂CH₂), 122.442 (6F, m, ꢀCF₂₃CF₂CH₂,

123.259 (2F, m, CF₂ꢀCF₂₄CH₂), 124.079 (2F, m,

CF₂ꢀCF₂₅CH₂), 126.644 (2F, m, CF₂CF₃). Masse (FAB

[1] N.O. Brace, J. Org. Chem. 27 (1962) 3033.

[2] N.O. Brace, Du Pont de Nemours, US Patent 3.145.222, 18/08/1964,

Chem. Abstr. 61 (1964) 10 589g.

[3] N.O. Brace, A.K. Mackenzie, Du Pont de Nemours, US Patent

3 083 224, 03/1963, Chem. Abstr., 59 (1963) 5023.

[4] J.O. Metzger, U. Linker, Liebigs. Ann. Chem. 3 (1992) 209±216.

[5] A.H. Ahlbrecht, Brevet 3M, US Patent 3 171 861, 03/1963, Chem.

Abstr. 33 (1939) 11 089h.

positif, matrice NBA) (m/z): 629 (M H₂O ), 519 (M±

HI ).

4.2.6. 6-Perfluoroalkylhexan-1-ol

[6] A.H. Ahlbrecht, S. Smith, 3M, Brit 904, 263, 08/1962, Chem. Abstr.,

58 (1963) 4 426a.

La reaction est effectuee selon le protocole Section 4.2.3.

Les quantites de reactifs utilises sont 0.05 mol de 6-F-alkyl-

[7] Donald R. Husted, Arthur H. Ahlbrecht, 3M, US Patent 2 666 797,

19/01/1954, Chem. Abstr., 49 (1955) 1 772f.

5-iodohexan-1-ol (C₆F₁₃: 27.3 g, C₈F₁₇: 32.3 g). Les sol-

[8] H. Blancou, A. Commeyras, R. Teissedre, Eur. Pat. Appl. 38 735, 28/

10/81, Chem. Abstr. 96 (1982) 68 387u.

vants, le catalyseur, la pression d'hydrogene sont identiques

a ceux du protocole Section 4.2.3. R_FC₆F₁₃Rdt: 74%.

[9] T. Hayashi, M. Matsuo, Asahi, JP 52 116 406, 29/091977, Chem.

Abstr., 88 (1978) 104 660, 52 118 412, 04/10/1977, Chem. Abstr., 88

(1978) 62 003d.

Eb_{0.4 mm Hg}678C. IR (cm ¹): vO±H3700±3000, vC±

F1350±1100. RMN ¹H (ꢀ ppm, CDCl₃): 3.62 (2H, t,

J6.49), 2.15 (2H, m, CH₂CF₂), 1.55 (4H, m,

(CH₂)₂CH₂OH), 1.35 (4H, m, (CH₂)₂CH₂CF₂)Á RMN ¹⁹F

(Bruker A.C. 250, ꢀ ppm, CDCl₃): 81.558 (3F, m, CF₃),

115.142 (2F, m, CF₂CH₂), 122.62 (2F, m, CF₂CF₂CH₂),

123.595 (2F, m, CF₂(CF₂)₂CH₂), 124.245 (2F, m,

CF₂(CF₂)₃CH₂), 126.663 (2F, m, CF₂CF₃). Masse (FAB

[10] Y. Amimoto, H. Aoyama, N. Iida, Daikin, JP 62 187 419, 15/08/

1987, Chem. Abstr. 108 (1988) 149 902b.

[11] R.I. Day, Du Pont De Nemours, US Patent 3 283 012, 01/11/1966,

Chem. Abstr., 66 (1967) 18 507t.

[12] S. Rebsdat, E. Schuierer, K. Ulm, I. Wimmer, Hoechst, Brevet

franc,ais 2 096 179, 23/12/1971; DE 2 028 459, Chem. Abstr., 76

(1972) 58 963b.

[13] H. Millauer, Hoechst, DE 2 318 677, 07/11/1974, Chem. Abstr. 82

(1975) 72 523.

positif, matrice NBA) (m/z): 574 (MNBA ), 403

(M H₂O ). Analyse: calc: C: 34.28, H: 3.1, F: 58.80;

tr: C: 34.92, H: 3.58, F: 58.78. R_FC₈F₁₇; Rdt: 68%.

Eb_{0.3 mm Hg}958C. ¹⁹F: 81.286 (3F, t, J9.45, CF₃),

[14] L. Foulletier, A. Lantz, Eur. Pat. AppI. 24 224, 02/1981, Fr. Appl. 79/

20.280-08/1/1979, Chem. Abstr. 95 (1981) 97 031h.

[15] S. Benefice-Malouet, H. Blancou, P. Calas, A. Commeyras, J.

Fluorine. Chem. 39 (1988) 245.

114.965 (2F, m, CF₂CH₂),

122.454 (6F, m,

[16] B. Felix, S. Starflinger, Hoechst, DE 3 016 571, 05/11/1981, Chem.

Abstr., 96 (1982) 34 546e.

(CF₂)₃CF₂CH₂),

124.084 (2F, m, CF₂(CF₂)₅CH₂),

CF₂CF₃). Masse (FAB positif, matrice NBA) (m/z): 674

123.273 (2F, m, CF₂(CF₂)₄CH₂),

126.57 (2F, m,

[17] T. Hayashi, H. Yamaguchi, Asahi Glass, JP 73 30.611, 21/09/1973,

Chem. Abstr., 80 (1974) 26 771d.

174

D.T. Anh et al. / Journal of Fluorine Chemistry 96 (1999) 167±174

[18] E. Schuierer, A. Becker, S. Rebsdat, Hoescht, Ger. Offen. 1 916 669,

05/03/1970, Chem. Abstr., 72 (1970) 110 809q.

[26] D.Scholz, Liebigs. Ann. Chem. 2 (1984) 264-72, Chem. Abstr., 100

(1984) 174 246h.

[19] Von Werner, K. Blank, H. Gisser, A. Manhart, J. Fluorine. Chem. 16

(1980) 193.

[27] I. Saito, R. Nagata, T. Matsuura, Tetrahedron Lett. 24(41) (1983) 4439.

[28] G.M. Rubottom, R. Marrero, D.S. Krueger, J.L. Schreiner, Tetra-

hedron Lett. 46 (1977) 413.

[20] D. Roehrscheid, Ger. Offen. 2 140 644, 22/02/1973, Chem. Abstr., 78

(1973) 124 047a.

[29] G. Cardinale, J.A.M. Laan, J.P. Ward, Tetrahedron. Lett. 41(14)

(1985) 2899.

[21] T. Furami, Y. Ishii, H. Urata, JP 63 162 661, 06/07/1988, Chem.

Abstr., 110 (1989) 94 522m.

[30] Yu.N. Ogibin, E.I. Troyanskii, G.I. Nikishin, V.I. Kadensov, E.D.

Lubuz, O.S. Chizhov, Ser. Khim. 11 (1976) 2518-23, Chem. Abstr.

86 (1977) 105 880r.

[22] C. Smeltz. Kenneth, Du Pont de Nemours, US Patent 3 478 116, 11/

11/1969, Chem. Abstr. 71 (1970) 33 199m.

[23] R.C. Lamb, P. Wayne, J. Org. Chem. 27 (1962) 1441.

[24] Yoshimura, Noriaki, Tamura, Masuhiko, Eur. Pat. Appl. 69 339, 12/

01/1983, Chem. Abstr., 99 (1983) 53 123t.

[31] F. Benington, R.D. Morin, J. Org. Chem. 26 (1961) 5210.

[32] J. Colonge, P. Lasfargues, Bull. Soc. Chim. France (1962) 177.

[33] H.J. Beshmann, H. Schulz, Ber. 95 (1962) 2921, Chem. Abstr. 35

(1941) 11258f.

[25] M. Benes, S. Dolizal, J. Jary, J. Pasek, V. Pexidir, B. Urbanek, CS

213 977, 80, (1984), 2501, Chem. Abstr. 101 (1984) 90 421u.

[34] W.J. Bailey, C.N. Bird, J. Org. Chem. 42 (1977) 3895.

Products guided by the article

Product name:6-(PERFLUOROOCTYL)HEXANOL

Cas No:129794-54-3

R&D Labs maybe for 129794-54-3

Shandong Loyal Chemical industrial Co.,Ltd

Contact:0533-7451788

Address:Linzi Chemical Industrial Park, Zibo, Shandong Province
Taizhou volsen chemical Co., Ltd

website:http://www.volsenchem.com

Contact:+86-576-88869393

Address:Jiaojiang District, Taizhou, Zhejiang, China.
Shanghai KFSL Pharmaceutical Technology Co.,Ltd.

Contact:+86-21-39971718

Address:859 jiadingchengliu shanghai
Wuhan Fortuna Chemical Co.,Ltd

website:http://www.fortunachem.com

Contact:86-27-59207850

Address:Add: Room 2015, No.2 Building, Kaixin Mansion No.107 Jinqiao Avenue, Wuhan, China
Zhejiang Medicines & Health Products Import & Export Co.,Ltd.

Contact:+86-571-56970720/0571-28935815

Address:ZMC BUILDING, 101-2, N. ZHONGSHAN ROAD.

Relevant to this article

Doi:10.1016/S0040-4039(01)94987-1
(1978)
Doi:10.1016/0009-2614(89)87343-9
(1989)
Further investigation of inhibitors of MRSA pyruvate kinase: Towards the conception of novel antimicrobial agents

Doi:10.1016/j.ejmech.2016.09.018
(2017)
A simple pyridine-based colorimetric chemosensor for highly sensitive and selective mercury(II) detection with the naked eye

Doi:10.1515/chempap-2015-0061
(2015)
Ultrasound-promoted Br?nsted acid ionic liquid-catalyzed hydrothiocyanation of activated alkynes under minimal solvent conditions

Doi:10.1039/c8gc00491a
(2018)
Pharmacophore Identification and Scaffold Exploration to Discover Novel, Potent, and Chemically Stable Inhibitors of Acid Ceramidase in Melanoma Cells

Doi:10.1021/acs.jmedchem.7b00472
(2017)

Article Doi

Synthese d'acides ω perfluoroalkylalcanoiques et d'ω perfluoroalkylalcanols

DOI: 10.1016/S0022-1139(99)00078-0

Source and publish data:

Authors:

Article abstract of DOI:10.1016/S0022-1139(99)00078-0

Full text of DOI:10.1016/S0022-1139(99)00078-0

Products guided by the article

R&D Labs maybe for 129794-54-3

Relevant to this article

Hot Product