Synthesis, characterization and biological studies of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) complexes of vanillin-4-methyl-4-phenyl-3-thiosemicarbazone

Article abstract of DOI:10.1007/s12039-019-1658-x

Abstract: Complexes of vanillin-4-methyl-4-phenyl-3-thiosemicarbazone with cobalt(II), nickel((II), copper(II) and zinc(II) metal ions were synthesized and characterized by elemental analysis, molar conductance, magnetic moment, infrared spectra, electron

Full text of DOI:10.1007/s12039-019-1658-x

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
Ó I n d ia n A c a d e m y o f S c i en c es
h t tp s :/ / d o i . o r g/ 1 0 . 1 0 0 7 / s 1 2 0 3 9 - 0 1 9 - 1 6 5 8 - x Sadhan
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REGULAR ARTICLE
Synthesis, characterization and biological studies of cobalt(II),
nickel(II), copper(II) and zinc(II) complexes of vanillin-4-methyl-4-
phenyl-3-thiosemicarbazone
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P G a n d R e s e a r c h D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y , K S M D B C o l l e g e , S a t h a m c o t t ta , K o ll a m , K e r a l a 6 9 0 5 2 1, I nd i a
E - m a i l : r a k h i g n a t h @ y a h o o . c o m
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9
Abstract. C o m p l e x e s o f v a n i l l i n - 4 - m e t h y l - 4 - p h e n y l- 3 - th i o s e m i c a r b a z o n e w i t h c o b a lt ( I I ) , n i c k e l ( ( I I ), c op -
p e r ( I I ) a n d z i n c ( I I) m e t a l i o n s w e re s y n t h e si z e d a n d c h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a l a n a l y s i s , m o l a r c o n d u c t an c e,
1
1
3
m ag n e t i c m o m e n t , i n f ra r e d s p e c t r a , e l e c t r o n ic s p e c t r a , H a n d C N M R , m a s s s p e c tr u m a n d t h e r m a l a na l y s i s .
T h e l o w m o l a r c o n d u c t a n c e v a l u e s i n d i c a t e t h a t a l l t h e c o m p le x e s a r e n o n - e l e c t r o l y t e s . S p e c t r a l s t u d i es
i n d i ca t e t h a t t h e l i g a n d a c t i n a t r i d e n t a t e m a n n e r c o o r d i n a t i n g w i t h t h e m e t a l i o n t h r o u g h s u l p h u r , o x y g e n a nd
n i t r o g e n a t o m s . B a s e d o n m a g n e t i c m o m e n t m e a s u r e m e n ts , s p e c t r a l s t u d i e s a n d t h e r m a l a n a ly s i s , s u i t -
a b le g e o m e t ry w a s p r o p o s e d f o r t h e m e ta l c o m p l e x e s . T h e r m a l s t a b i li t y o f t h e c o m p l e x e s w a s a s c e r t a i n ed o n
t h e b a s i s o f t h e r m o g r a v i m e t ri c a n a l y s is a n d t h e l a t ti c e p a r a m e t e r s , s p a c e g r o u p a n d g r a in s i z e o f t h e l i ga n d
a n d c o m p l e x e s w e re d e t e r m i n e d b y u s i n g p o w d e r X R D m e a s u r e m e n t s . S u r f a c e m o r p h o lo g y o f l ig a n d a nd
c o mp l e x e s w e r e s t u d i e d u s i n g S E M a n a l y s i s . A n ti m i c r o b i a l s t u d i e s w e r e c a r r i e d o u t a g a in s t g r a m - p o s i t i ve ,
g r a m- n e g a t i v e b a c t e ri a a n d t w o f u n g a l p a t h o g e n s .
Keywords. T h i o s e m i c a r b a z o n e ; t r a n s i t io n m e t a l c o m p l e x e s ; a n t i m i c r o b ia l s t u d y .
1. Introduction
z i n c c o mpl e x e s o f v a ni l l i n- 4 - m e t hy l - 4 - p he n yl - 3 -
t h i o s em i ca r b az on e . B i o l o g i c al ac t i v i t y wa s ca r ri ed o ut on
t w o Gr a m - po s i ti v e b a c t e r i a - Staphylococcus aureus and
Bacillus cereus, t w o - gr a m n e ga t i ve b a c te r ia - Escherichia
coli and Klebsiella pneumonia a nd tw o f u nga l p a t ho ge n s
- Aspergillus niger a n d Penicillium s p.
T hi os emi ca rb az on es fi nd va ri ou s ap pl ic at io ns d ep en ding
o n th e d on or at oms o f li ga nds , th ei r fle xibi li ty a nd th ei r
a bi lit y to c oo rd in at e ei th er in n eu tr al o r de pr ot on ated
1
–
3
f o rm . T hi os emi ca rb az on es ar e ch ela tin g li ga nds a nd
th eir co mp lex es ar e to ol s us ef ul f or a v arie ty of b io in or -
4,5
g an ic pr oc es s. T hio se mi ca rb az one s c ommo nl y a ct a s
6,7
2. Experimental
b id en ta te lig an d th ro ug h ni tro gen an d su lp hu r a to ms.
T he p re se nc e o f a ddit io na l do nor g ro up s at tac hed t o th e
th io se mic ar ba zo ne mo ie ty h elp s th em t o be ha ve a s tri -
A n a la r g r a d e s o l v e n t s a n d c h e m i c a l s w e r e u s e d . T r a ns i t io n
m e t a l ( I I ) s a l t s ( c o b a l t/ n i c k e l / c o p p e r a n d z i n c c h l or i d es ),
c a r b o n d i s u l fi d e , N - m e t h y l a n i l i n e , s o d i u m h y dr o x i de ,
s o d i u m c h l o r o a c e t a te , h y d r a z i n e h y d r a t e a n d H C l w e re
p u r c h a s e d f r o m S i g m a A l d r i c h a n d M e r c k c h e m ic a l s . S o l -
v e n ts u s e d f o r p h y s i c o c h e m i c a l m e a s u r e m e n ts w e r e p ur i fi e d
b y s t a n d a r d m e t h o d s .
8,9
d en ta te li ga nd s a lso . B io lo gica l ac ti vi ty is s ho wn by
th io se mic ar ba zo ne de ri va tiv es o f a lde hyd es a nd
1
0
,
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Ea rl ie r re por ts s ho w th at th ei r met al co m-
p le xe s, d ue to th ei r a bi lit y t o fo rm s ta bl e c he la te s w ith
1
2
–
1
5
e sse ntia l me ta l i on s, ex hibi t e nha nc ed a ct ivi ty .
C er ta in th io se mica rb azo ne s c omp le xe s we re re por ted to
1 6,1 7
h av e ap pl ic at ion s as n an opr ec ur so r.
E l e m e n t a l a n a ly si s f o r C , H , N a n d S w e r e c a r ri e d o ut
u s i n g E l e m e n t a r V a r io E L I I I C H N a n a l y z e r . T h e m a gn et i c
T h e pr es en t st ud y re por t s t he sy nt hes is , c ha rac t e r iz a - s u s c e p t ib il i ty m e a s u r e m e n t s w e r e c a r r i e d o u t b y G o uy ‘ s
m e t h o d u s i n g H g [ C o ( S C N ) ] a s c a l i b r a n t. D i a m a gn e t i c
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Electronic supplementary material: The online version of this article (https://doi.org/10.1007/s12039-019-1658-x) contains supple-
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7 6 P a g e 2 o f 1 3
J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
c o r r e ct i o n s w e r e m a d e u s i n g P a s c a l c o n s t a n t s . M o l a r c o n -
d u c ta n ce m ea s u r e m e n t s w e r e c a rr i e d o u t u s i n g 1 0 -
3
M
s o lu t io n s o f t h e c o m p l e x e s i n D M S O s o l v e n t a t r o o m
t e m p e r a tu r e u s i n g d i g i t a l c o n d u c t i v i t y m e t e r . I n f r a r e d
s p e c t r a o f t h e l i g an d a n d i t s c o m p l e x e s w e re r e c o r d e d u s i n g
1
p o t as s i u m b r o m i d e p e l l e t s i n t h e r a n g e o f 4 0 0 0 – 4 0 0 c m -
o n a P e r k i n E l m e r F T - IR s p e c t r o p h o t o m e t e r a n d t h e e l e c -
t ro n i c s p ec t r a o f t h e l i g a n d a n d i t s c o m p l e x e s w e re r e c o r d e d
u s in g G e n es y s 1 0 S -U V - VI S s p e c t r o p h o t o m e t e r i n D M S O
s o lv en t . T h e N M R s p e c t r u m w a s t a k e n i n B RU K E R
A v a n ce – I I I 4 0 0 M H z N M R s p e c t r o m e t e r , u s i n g D M S O - d
6
a s s o l v e n t. P o wd e r X R D m e a su r e m e n t s w e re c o n d u c t e d
u s in g B r u k e r D . 8 A d v a n c e X -r a y d i f fr a c t o m e t e r. T h e t h e r -
m o g r a v i m et r ic a n al y s i s w a s c a rr i e d o u t r a n g i n g f ro m r o o m
t e m p e r a tu r e t o 8 0 0 °C i n a P e r k i n E l m e r D i a m o n d T G / D T A
a t a h ea t i n g r a t e o f 1 0 °C .
Scheme 1. S y n t h e s i s o f l ig a n d .
2 . 1 Preparation of vanillin 4-methyl-4-phenyl-3-
thiosemicarbazone [HVTS]
1 m m o l ) / c o p p e r c h l o r i d e ( 0 .3 4 0 g , 2 m m o l ) / z i n c c hl o r i de
( 0 .2 7 2 g , 2 m m o l ) w i t h c o n ti n u o u s s t ir r i n g a n d h e a t e d o n a
w a t e r b a t h a t 7 5 °C f o r 4 h . T h e c o l o u r e d c o m p l e x e s f or m e d
w e r e fi l t e r e d , w a s h e d w i t h m e t h a n o l t o r e m o v e u n r ea c te d
l ig a n d a n d t h e n d r ie d i n v a c u u m .
A m i x t u r e o f c ar b o n d i s u l fi d e ( 1 2 m L , 0 . 2 0 m o l ) a n d
N - m e t h y l an i li n e ( 2 1 . 6 m L , 0 . 2 0 m o l ) w a s t r e a t e d w i t h
s o d i um h y d r o x i d e ( 8 . 2 g , 0 . 2 0 m o l ) d i s s o l v e d i n 2 5 0 m L
w a t er . A f te r s t ir r i n g t h e s o l u t i o n f o r 4 h a t r o o m t e m p e r a -
t u re , t h e c o lo u r o f t h e s o l u t i o n c h a n g e d f ro m o r a n g e t o
s tr a w c ol o u r ed a n d a t t h i s p o i n t , s o d i u m c h o l o r o a c e t a t e
( 23 . 2 g , 0 . 2 0 m o l ) w a s a d d e d , s t i rr e d a n d a l l o we d t o s t a n d
f or 2 4 h . T h e s o l u t i o n w a s t h e n a c i d i fie d w i t h c o n c . H C l .
T h e r e s u l ti n g s o l i d C a rb o x y m e t h y l N -m e t h y l - N - p h e n y l
d i th i o c ar ba m a te w a s s e p a r a t e d b y fi l t ra t i o n a n d w a s h e d
w i t h d i l . H C l a nd d r i e d . T h e n a m i x t u r e o f c a rb o x y m e th y l -
N - m e t h y l - N - p h en yl d i t h i o c a r b a m a t e , 1 0 m L o f h y d r a z i n e
h y d r a t e a nd 5 m L o f w a t e r w a s h e a t e d o n a w a t e r b a t h f o r
h a l f a n h o u r . P u r i ty o f t h e s a m p l e w a s c h e c k e d b y u s i n g
t h in - la y e r c h r o m ato g r a p h i c t e c h n i q u e . T h e c o m p o u n d s e p -
a r a t e d w a s fi l t e r ed , w a s h e d w i t h w a t e r, d r i e d a n d r e c r y s -
t a ll i ze d f r o m e th a n o l a n d d r i e d t o c o l l e c t t h e l i g a n d a s w h it e
n e e d l e - l i k e s o l id . Y i e l d : 7 8 % , M . p . : 1 6 8 °C , C H N O S ,
2.2a C o ( I I ) c o m p le x : B r o w n s o l i d ; Y i e l d ; 8 1 % , M .p . ; 2 42
°C , A n a l . F o u n d ( % ) : C , 5 5 . 8 6 ; H , 4 . 6 8 ; N , 1 2 . 2 5 ; S , 9 .3 7 .
C
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l
c
(
%
)
.
:
C
,
5
5
.
8
9
;
H
,
4
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6
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;
N
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1
2
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2
2
;
S
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9
.
3
3
,
I
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(
K
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,
c
/
1
c m - ) ) :( c ) 3 4 3 3 , (c
7 7 8 , ( c
)
1
5
9
6
,
(
c
) 4 27 ,
M - S
N
H
C
=
S
)
C
=N
(
c
)
5
4
7
,
(
c
) 4 6 6 .
M - N
M
-
O
2.2b N i ( I I ) c o m p le x : B la c k s o l i d ; Y i e l d ; 8 2 % , M . p . ; 1 62 °C ,
A n a l. F o u n d ( % ) : C ,5 5 .9 3 ; H , 4 . 7 1 ; N , 1 2 . 1 8 ; S , 9 .3 5 .
C
a
l
c
(
%
)
.
:
C
,
5
5
.
9
1
;
H
,
4
.
6
9
;
N
,
1
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.
2
2
;
S
,
9
.
3
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,
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,
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1
c
m
)
)
:
(
c
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4
2
,
(
c
7
7
9
,
(
c
) 1 5 8 8 , (c
N
) 4 12 ,
M - S
N
H
)
C
=
S
)
C
=
(
c
)
5
5
0
,
(
c
) 4 6 5 .
M - N
M
-
O
2.2c C u ( I I ) c o m p l e x : B la c k s o l i d ; Y i e l d ; 8 0 % , M .p . ; 1 92
°C , A n a l . F o u n d ( % ) : C ,4 2 . 7 4 ; H , 4 . 5 1 ; N , 9 . 3 6 ; S , 7 .1 4 .
C a l c ( % ) . :C , 4 2 . 7 6 ; H , 4 . 4 9 ; N , 9 . 3 5 ; S ,7 .1 3 , I R ( K B r , c/
-
1
c
m
)
)
:
(
c
3
4
4
6
,
(
c
)
7
7
7
,
(
c
)
1
5
9
2
,
(
c
)
4
1
2
,
N
H
)
C
=
S
C
=
N
M
- S
1
6 1 7 3 2
(
c
)
5
5
5
,
(
c
)
4
5
7
.
M
-
O
M
-
N
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(
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:
C
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6
0
.
9
1
;
H
,
5
.
4
2
;
N
,
1
3
.
3
5
;
S
,
1
0
.
1
6
.
2.2d Z n ( I I ) c o m p l e x : L i g h t y e l l o w s o l i d ; Y i e l d ; 7 6 % , M . p .;
2 0 6 °C , A n a l . F o u n d ( % ) : C ,4 6 .6 1 ; H , 3 , 6 4 ; N , 1 0. 2 6; S ,
7 . 5 3 . C a l c ( % ) . : C, 4 6 . 2 8 ; H , 3 . 8 8 ; N , 1 0 . 1 2 ; S ,7 .7 2 , I R ( K B r ,
C a lc d . f o r ( % ) : C , 6 0 . 9 3 ; H , 5 . 4 3 ; N , 1 3 . 3 2 ; S , 1 0 . 1 7 .
1
-
I
R
(
K
B
r
,
c
/
c
m
)
:
(
c
)
3
4
0
0
,
(
c
)
3
4
3
8
,
(
c
)
8
2
4
,
O
H
N
H
C
=
S
1
1
c/ c m - ) ) :( c N 3 4 0 4 , (c C 7 7 6 , ( c C ) 1 5 9 5 , ( c M ) 4 21 ,
(
c
)
1
6
0
9
.
H
N
M
R
(
4
0
0
M
H
z
,
D
M
S
O
-
d
T
M
S
)
:
d
1
1
.
3
2
C
=
N
6
,
H
)
=
S
)
=
N
-
S
( 1H , S , O H ) , 2 . 3 2 ( 3 H , s , O C H ) , 7 . 4 – 8 . 2 1 ( 5 H , m , A r H ) ,
6 . 9 7 – 6 . 9 ( 3 H , m , A r - H) , 8 . 3 6 2 ( 2 H , s , N H ) .
3
(
c
)
5
6
4
,
(
c
) 4 4 6 ( S c h e m e 2 ) .
M - N
M
-
O
2
1
3
C N M R ( p p m ) : 1 8 1 , 1 4 7 . 9 5 , 1 4 6 . 8 3 , 1 4 4 . 5 4 , 1 4 4 , 1 2 9 .8 1 ,
1 2 7 . 3 5 , 1 2 6 . 4 9 , 1 2 1 . 3 , 1 1 8 . 7 0 , 1 1 3 . 1 6 . , E S I -M S (m / z ) : c a l c :
3 1 5 . 3 9 F o u n d : 3 1 6 ( Sc h e m e 1 ) .
2
.
3
A
n
t
i
m
i
c
r
o
b
i
a
l
s
t
u
d
y
A n ti m i c r o b i a l a c t i v i t ie s o f t h e s a m p l e s w e r e d e t e r m i n e d b y
a g a r w e l l d i f f u s io n m e t h o d . T h e m e d i a u s e d f or t he
a n t i b a c t e r i a l t e s t w a s n u t r ie n t b r o t h . T h e t e s t b ac t e ri a l
s t r a i n s w e r e i n o c u la t e d i n n u t r ie n t b r o th a n d i n c u b a t e d a t 3 7
°C f o r 2 4 h . A f te r t h e i n c u b a ti o n p e r io d , t h e c u l t u r e t ub e s
w e r e c o m p a r e d w i t h t h e t u r b i d i t y s t a n d a r d a n d u s e d. F r e s h
b a c te r ia l c u l t u r e o f 0 . 1 m L h a v in g 1 0 8 C F U w a s s p re ad o n
t h e n u t r ie n t a g a r p l a t e u s i n g a s w a b . W e ll s o f 6 m m
d i a m e t e r w e r e p u n c h e d o f f i n t o m e d i u m w i t h a s t e r i l e c or k
2 . 2 Synthesis of complexes with vanillin 4-methyl-
4-phenyl-3-thiosemicarbazone [HVTS]
A h o t m et h a n o l i c s o l u t i o n ( 3 0 m L ) o f v a n i l l i n - 4 - m e t h y l - 4 -
p h e ny l - 3 - th io s e m i c a rb a z o n e ( 0 . 6 3 0 g , 2 m m o l ) w as a d d e d
d ro p w i s e t o a h o t m e t h a n o l i c s o l u t i o n ( 3 0 m L ) o f 1 m m o l
c o b al t c hl o r i d e ( 0 . 2 3 7 g / 1 m m o l ) , n i c k e l c h l o ri d e ( 0 . 2 3 7 g ,

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
P a g e 3 o f 1 3 7 6
Scheme 2. S y n t h e s i s o f c o m p l e x e s .
2 0 ,2 1
a t d o wn fie l d s h i f t a t 1 8 1 p p m . T h e c ar b o n a t o m o f
t h e p h e n y l r i n g a t t a c h e d t o t h e a n i l i n e n i t r o g e n a l s o
b o re r a n d fi l l e d w i t h 5 0 lL o f t h e s a m p l e b y u s i n g m i c r o -
p i p et t e i n e ac h w e l l i n a s e p t i c c o n d i t i o n a n d s t a n d a r d
a n t i b i o t i c w a s a ls o i n c l u d e d a s a c o n t ro l . P l a t e s w e r e k e p t i n
a r e f r ig e r a t o r t o a ll o w p r e - d i f fu s i o n o f e x t r a c t f o r 3 0 m i n .
F u r th e r , t h e p l at e s w e r e i n c u b a t e d i n a n i n c u b a t o r a t 3 7 °C
f or 2 4 h a nd t h e a n t i m i c ro b i a l a c t i v i t y w a s e v a l u a t e d b y
m e a s u r i n g t h e z on e o f i n h i b i t i o n .
2
2
r e s o n a t e s a t d o w n w ar d s h i f t a t 1 4 4 p p m. T h e s i g n a l s
o f c ar b o n a t o m s o f t h e b e n z e n e r i n g a t t a c h e d w i t h
m et h o x y g r o u p a n d a h y d r o x y l g r o u p a t 1 4 7 .9 1 a n d
1 4 7 . 9 5 p p m r e s p e ct i v e l y . T h e s i g n a l o f t h e c a r b o n
a t o m o f a zo me t h an e a t 1 4 6 . 8 3 p p m. T h e s i g n a l o f t h e
c ar b o n a t o m o f t h e p h e n y l r i n g a t t a c h e d t o t h e n i t r o g e n
a t 1 4 4 . 5 4 p p m. T h e c ar b o n a t o m o f t h e m et h y l g r o u p
a t t a c h e d t o t h e n i t r o g e n r e s o n a t e s a t 4 3 . 8 9 p p m a n d
m et h y l g r o u p a t t a c h e d t o t h e v a n i l l i n d e r i v a t i v e r e s-
o n at e a t 5 5 . 7 8 p p m . T h e c ar b o n a t o m s o f t h e b e n z e n e
r i n g w e re a s s i g n e d t o s i g n a l a t 1 2 7 . 3 5 p p m ( o r t h o ) ,
F u n g a l i n o c u l u m s w e r e p r e p a r e d b y s u s p e n d i n g t h e
s p o r e s o f a f u n g u s ( a s p r e v i o u s l y c u l t u r e d ) i n s a l i n e w a t e r ,
m ix ed t h o r o u g h l y , m a d e t u r b i d i t y s t a n d a rd a n d u s e d . A
s p o r e s u s p e n s i o n o f f re s h f u n g a l i n o c u l u m s w a s s p r e a d o n
d e x t r o s e a g ar p l at e s u s i n g s t e ri l e c o t t o n s wa b s . A f t e r a i r
d ri e d, w e l l s o f 6 m m d i a m e t e r w e re p u n c h e d o f f i n t o
m e d i u m w i t h a s t e ri l e c o rk b o r e r a n d fi l l e d w i t h 5 0 lL
( a b o u t 5 0 lg ) o f t e s t s a m p l e u s i n g m i c ro p i p e t t e i n a s e p t i c
c o n di t i o n . T h e p l at e s w e r e k e p t i n a r e f ri g e r a t o r t o a l l o w
p re - d i f f u s i o n o f e xt ra c t f o r 3 0 m i n a n d t h e n i n c u b a te d a t
2 8 – 3 7 °C f o r 3 – 4 d a y s . T h e a c t i v i t y w a s e v a l u a t e d b y
m e a su r i n g t h e z on e o f i n h i b i t i o n .
2
3
1 2 9 . 8 1 0 p p m ( m et a) , 1 2 6 . 4 9 ( p a r a ) p p m r es p e ct i v e l y .
T h e c ar b o n a t o m o f t h e b e n z e n e r i n g o f v a n i l l i n r e s-
o n a t es a t 1 2 1 . 3 7 , 1 1 8 . 7 0 , 1 1 3 . 1 6 0 p p m r es p e ct i v e l y .
3 . 2 1H-NMR spectrum
3. Results and Discussion
T h e p r o t o n N M R s p e c t r a o f t h e l i g a n d a nd z i n c
c o m p l e x a re r ec o r d e d i n d – d i m et h y l s u l p h o x i d e
6
A l l t h e c o m p l e xe s w e r e f o u nd t o b e s t a bl e a t r o o m
t e m p e r a t u r e, i n so lu b le i n w a t e r a n d o t h e r o r g a n i c
s o l v en t s , b u t s o l u b le i n D M S O a n d D M F . A n a l y t i c a l
d a t a o f t h e c o m p le x e s w e r e f o u nd t o b e i n g o o d
a g r e e m e n t w i t h t h e i r f or m u l a t i o n . T h e m o le c u l a r f o r -
( D M S O - d ) u s i n g t r i me t h y l s i l a n e a s a n i n t e rn a l s t a n -
6
d a r d . T h e c h e mi ca l s h i f t s o f t h e d i ff e r en t t y p e s o f
p r o t o n s f o u n d i n t h e N M R s p e c t r u m o f t h e o r g a n i c
l i g a n d i s c o m p a re d w i t h t h at o f t h e d i am a g n e t i c Z n ( I I )
c o m p l e x . T h e N M R s p e c t r a o f t h e l i g a n d a t 1 1 . 3 2 p p m
2
4
m u l a o f t h e c o m p le xe s w e r e f o r m u la te d a s [ M ( V T S) ]
2
i n d i c a t e t h e p r e s e n c e o f t h e p h e n o l i c O H g r o u p . T h e
p h e n o l i c O H s i g n a l i n t h e s p e c t r u m o f t h e l i g a n d i s n o t
s e e n i n t h e s p e c t r u m o f t h e z i n c c o m p l e x w h i c h i n d i -
c at e s t h at t h e h y d r o g e n a t o m o f t h e p h en o l i c g r o u p i s
a b s e n t i n t h e c o m p l e x . T h e h y d ro g e n a t o m a t t a ch ed t o
t h e n i t r o g e n a t o m o f t h i o s e m i c ar b az o n e a p p e a r s a s a
s i n g l e t a t 8 . 3 6 2 p p m. T h e s i g n a l d u e t o a zo m e t h a n e
p r o t o n g e t s s h i f t e d u p o n c o m p l e x a t i o n , w h i ch i s d u e t o
t h e d o n at i o n o f t h e l o n e p a i r o f a n e l e c t r o n b y t h e
n i t r o g e n t o t h e c en t r a l m et al a t o m r e s u l t i n g i n t h e
f o r ma t i o n o f a c o o r d i n a t e l i n k a g e . T h e p r o t o n s o f t h e
m et h o x y g r o u p a t t a c h e d t o t h e p h en o l i c r i n g r e s o n a t e
M = C o ( I I ), N i ( I I ) ,
[
C
u
( V T S ) C l ] . 2 H O ,
2
a
n
d
[ Z n ( V T S )C l ] , M = C u (I I) a n d Z n (I I) , H V T S = v a n i l l i n -
4 - m e t h y l - 4 -p he n y l -3 -t h i o se m i c ar b az i de . C o b a l t a n d
n i c k e l c o m p l e xe s w e r e f ou n d t o p o s s e s s 1 :2 m et al -
l i g a n d s t o i c h i o m e t ry w h il e c o p p e r a n d z i n c c o m p l e x e s
w e r e f o u n d t o p o s s e s s 1 : 1 s t o ic hi o m e t r y . T h e m o l a r
c o n d u c t a nc e v a l u e s o f t he c o m p le x e s i n 0 . 0 0 1 M
-
1
2
-
D
M
S
O
s
o
l
u
t
i
o
n
l
i
e
s
i
n
t
h
e
r
a
n
g
e
o
f
1
0
–
2
1
X
c
m
1
m o l - a t r o o m t e m p e r a t u re . T h e s e v a l u e s c o n fi r m t h e
1 8 ,1 9
n o n - e l e c t ro l y t i c n a t ur e o f t h e c o m p le x e s .
2
5
a t 2 . 3 7 p p m a s a s i n g l e t . T h e e i g h t a r o ma t i c p r o t o n s
r es o n a t e i n b e t w e e n 7 . 4 – 8 , 2 1 p p m a s m u l i p l e t i n t h e
1
3
3
.
1
C
-
N
M
R
s
p
e
c
t
r
u
m
2
6
l i g a n d . T h e s i g n a l d u e t o t h e a r o ma t i c p r o t o n a n d
m et h o x y p r o t o n w a s t h e s a m e a s t h at o f t h e l i g a n d w i t h
a s m a l l v a r i a t i o n . T h e p r o t o n N M R s p e c t r u m o f l i g an d
a n d z i n c c o m p l e x a re s h o w n i n F i g u r e s 2 a n d 3 .
T h e c a r b o n s k e l e t o n o f t he t h i o s e m ic a r b a z o n e l i g a n d
3
1
w a s i d en t i fi e d u s i n g C - N M R s p e c tr u m s h o w n i n
F i g u r e 1. C a r b on a t t a c h e d t o t h e C = S g ro u p r e s o n a t e s

7 6 P a g e 4 o f 1 3
J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
1
3
Figure 1.
C
-
N
M
R
s
p
e
c
t
r
u
m
o
f
H
V
T
S
.
a b s e n t i n t h e s p e c t r a o f c o m p l e x c o n fi r mi n g t h e
d e p r o t o n a t i o n o f t h e l i g a n d t o w ar d s t h e c en t r a l m e t a l
a t o m . A b r o a d b a n d a t 3 4 0 0 a n d a n e w b a n d a t 8 6 5 i n
t h e s p e c t r a o f t h e c o p p er c o m p l e x w e r e a s s i gn ed t o
3 . 3 Infrared spectra
T h e m os t s i g n i fi ca n t I R s p e c t ra l b a n d a l o n g w i t h t h ei r
t e nt at i v e a s s i g n m e n t s a r e s h o w n i n F i g u r e 4 . T h e I R
s p e c t r u m o f t h e l i g a n d w a s c o m p a r e d w i t h t h a t o f t h e
c o m p l e xe s t o i d e n t i fy t he c h a n g e s d u r in g c o m p l e x a -
t i o n . T h e s p e c t r u m o f t he l ig a n d s h o w s a b a nd a t 3 4 0 0
2
7
O H g r o u p o f a w a t e r m o l e c u l e . T h e s t ro ng b a n d
1
-
o
b
s
e
r
v
e
d
a
t
1
6
0
9
c
m
i
n
t
h
e
s
p
e
c
t
r
a
o
f
t
h
e
l
i
g
a
n
d
i
s
c h a r ac t e r i s t i c o f a zo me t h i n e s t re t ch i n g v i br a t i o n s.
U p o n c o m p l e x a t i o n , t h i s v i b r at i o n s h i f t e d t o t h e l o w e r
1
c m- i n d i c a t i ng t h e p r e s e n c e o f O H g ro u p , w h i ch i s
Figure 2. P r o t o n N M R s p e c t r u m o f H V T S .

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
P a g e 5 o f 1 3 7 6
Figure 3. P ro t o n N M R s p e c t r u m o f [ Z n ( V T S ) C l] .
2
Figure 4. F T I R s p e c tr a o f l ig a n d a n d i ts c o m p l e x e s .
-
1
-
1
f
r
e
q
u
e
n
c
y
r
a
n
g
e
o
f
1
5
8
5
–
1
5
9
2
c
m
,
i
n
d
i
c
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i
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g
b
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t
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g
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f
4
0
0
–
4
3
0
c
m
,
4
5
0
–
4
8
0
-
1
-
1
b
o
n
d
i
n
g
o
f
u
n
s
a
t
u
r
a
t
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d
n
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t
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a
n
e
g
r
o
u
p
c
m
a
n
d
5
4
0
–
5
6
0
c
m
a
t
t
r
i
b
u
t
e
d
t
o
t
h
e
s
t
r
e
t
c
h
i
n
g
2
t o t h e m e t a l i o n s . T h e t hi o s e m ic a r ba z o n e l i g a n d f r eq u e n c y o f M - S , M - N a n d M - O r es p e ct i v e l y .
8
3
0
,
3
1
I
n
s h o w s a n i n t e n s e b a n d a t 1 1 6 2 c m - a n d l e s s i n t e n s e t h e I R s p e c t r a o f t h e c h l o ro c o m p l e x e s o f c o p p e r a n d
1
-
1
-
1
b
a
n
d
a
t
8
2
4
c
m
a
t
t
r
i
b
u
t
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d
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o
t
h
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C
=
S
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b
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z
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c
,
t
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b
a
n
d
c
o
r
r
e
s
p
o
n
d
i
n
g
t
o
3
1
0
–
3
5
0
c
m
r
e
g
i
o
n
s
-
1
3
2
t
h
e
f
r
e
e
l
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g
a
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d
a
n
d
a
b
s
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n
c
e
o
f
a
p
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a
k
a
t
2
5
0
0
c
m
a
r
e
t
e
n
t
a
t
i
v
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l
y
a
s
s
i
g
n
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d
f
o
r
M
-
C
l
b
o
n
d
.
i n d i c a t e s t h a t t h e l ig a n d i s p re s e n t i n t h e t hi o n e f o r m i n
t h e s o l i d - s t a t e . A s a r e s u l t o f c o m p le x f o r m a t i o n , t h e
3
.
4
E
l
e
c
t
r
o
n
i
c
s
p
e
c
t
r
a
1
b a n d d u e t o C = S w a s s h i ft e d t ow a rd s 7 5 0 – 8 0 0 c m -
i n d i c a t i n g t h e i n v ol v e m e n t o f c o or d in a t i o n o f t h i o -
T h e e l e ct r o n i c s p e c t r a o f l i g a n d a n d m et al c o m p l ex es
w e re t a k e n i n D M SO s o l v e n t b e t w e e n 2 0 0 – 8 0 0 n m a t
2 9 8 K . T h e v a n i l l i n t h i o s em i c a rb az o n e l i g a n d e x h i b i t s
2
9
k e t o s u l p hu r t o w a rd s t he m e ta l i on . I n t h e l o w - f r e-
q u e n c y r e g i o n o f c o m p le x e s s o m e n e w b a nd s h a v e

7 6 P a g e 6 o f 1 3
J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
m ag n e t i c m o m en t v a l u e o f c o b a l t (I I ) c o m p l e x w as
4 . 7 4 B . M . T h e e l e c t r o n i c s p e c t r u m o f c o b a l t c o m p l ex
e x h i b i t ed t h re e a b s o r p t i o n b a n d s a t 8 1 6 n m , 6 8 3 n m
4
a n d 5 4 1 n m a s s i g n e d t o t r a n s i t i o n s T ( F) ?4 T ( F ) ,
1
g
2 g
4
4
T
1
( F)?4 A ( F) a n d T ( F) ?4T ( P) , r es p e c t i v e l y
i n d i c a t i n g a n o c t a h e d r a l g e o m e t r y a r o u n d t h e c o b a l t
g
2
g
1
g
1
g
3
3
i o n . E l ec t r o n i c s p e c t r u m o f N i ( I I ) c o m p l e x s h o ws
t h re e b a n d s a t 5 9 0 , 6 5 6 a n d 8 3 5 n m a s s i g n a b l e t o b e
3
3
A ( F)
2
?3 T ( F) ,
1 g
A ( F)
2
?3 T ( F)
a
n
d
g
2
g
g
1
g
A ( F) ?3 T ( P) t r a n s i t i o n s , s u g g e s t i n g a n o c t a h e -
3
2
g
d r a l g e o m e t r y a ro u n d t h e n i ck el (I I ) i o n . T h e m a g n e t i c
m o me n t v a l u e o f N i ( I I ) c o m p l e x w a s 3 . 1 4 B . M . , a l s o
c o n fi r ms t h e o c t a h e d r a l g e o m e t r y o f t h e N i ( I I ) c o m -
3
4
p l ex . T h e c o p p e r c o m p l e x h a s a m ag n e t i c m o m e n t o f
1 . 8 0 B M . I t e x h i b i t s c h a ra c t e r i s t i c b a n d s a t 7 1 0 n m
2
2
Figure 5. U V s p e c t r u m o f H VT S .
a
n
d
5
8
0
n
m
w
h
i
c
h
a
r
e
d
u
e
t
o
B
?
A
a
n
d
1
g
1
g
2
2
3
5
B
?
E
t
r
a
n
s
i
t
i
o
n
s
r
e
s
p
e
c
t
i
v
e
l
y
.
T
h
e
m
a
g
n
e
t
i
c
1
g
g
m o m en t a l o n g w i t h s p e c t r a l e v i d en c e c o n fi r m s t h e
s q u ar e p l an ar s t ru ct u r e . T h e d i am a g n e t i c m o n o n u c l ea r
Z n ( I I ) c o m p l e x g a v e o n l y i n t r a l i g a n d t r a n s i t i o n s a t
2 8 1 n m a n d 3 5 2 n m , w i t h a m o n o n u c l e ar t e t r a h e d r a l
g e o m e t r y a r o u n d t h e c en t r a l m et al a t o m . Z n ( I I ) c o m -
p l ex s h o w a n a b s o r p t i o n b a n d a t 4 8 5 n m w h i c h c o u l d
b e a s s i g n e d t o t h e l i g a n d t o m et al c h a rg e t r a n s f er
3
6
t r a n s i t i o n s . T h e e l e c t r o n i c s p e c t r a o f l i g a n d a n d i t s
c o m p l e x e s a r e g i v e n i n F i g u re s 5 t o 9.
3
.
5
M
a
s
s
s
p
e
c
t
r
u
m
o
f
H
V
T
S
a
n
d
i
t
s
c
o
m
p
l
e
x
e
s
T h e E S I m as s s p e c t r a o f t h e l i g a n d H V T S a n d i t s
c o m p l e x e s a r e g i v e n i n s u p p l e m en ta ry i n fo r m a t i o n .
T h e m as s s p e c t r u m o f t h e H V T S s h o w s a p e a k a t
?
.
3
1
6
.
1
1
2
4
[
H
V
T
S
C
?
H
]
T
h
e
m
o
l
e
c
u
l
a
r
i
o
n
p
e
a
k
( M?1 ) w a s f o u n d a s t h e b a s e p e a k i n t h e c a se o f
v a n i l l i n - 4 - me t h y l- 4 - p h e n y l - 3 - t h i o s e m ic ar b az o n e . T h e
p e a k a t 3 3 8 . 0 9 4 3 4 i s d u e t o t h e a d d u c t i o n
[ H V T S C?N a ]?. T h e o b s er v ed m / z v a l u e o f t h e l i g a n d
Figure 6. U V s p e c t u m o f [ C o (V T S ) ] .
2
t w o b a n d s a t 2 6 0 a n d 3 1 0 n m . T h e b a n d s a r e d u e t o i s i n g o o d a g r e em e n t w i t h t h e c al c u l a t e d v a l u e . T h e
p?p* a n d n?p* t ra n s i ti on s o f C = N g r o up i n t h e m as s s p e c t r u m o f [ Co (V T S) ] s h o w s a p ea k a t
2
l i g a n d fi e l d s t r u ct u re . O n c o m p le xa t io n, t hi s b a n d w a s 6 8 7 . 1 2 6 1 6 w h i ch i s d u e t o t h e m o l e c u l a r i o n p e a k
f o u n d s h i f t e d t o l ow e r w a v e l e n g t h r e g io n i nd i c a t i n g i t s e l f . T h e c al c u l a t e d m o l e c u l a r w e i g h t f o r t h e C o ( I I )
t h e c o o r d i n a t i o n o f l ig a n d t o t h e c e nt r a l m e ta l i o n . T h e c o m p l e x i s t h e s a m e a s t h at o f o b s er v ed o n e i n t h e
Table 1. X R D d a t a o f t h e V T SC a n d i t s c o m p l e x e s .
˚
L a t t i c e c o n s t a n t ( A )
L i g a n d / co m p l e xe s
H V T S
[ C o ( V T S ) ]
[ Ni ( V T S ) ]
2
[ C u ( V T S ) C l ] . 2H O
2
a
b
c
I
n
t
e
r
a
x
i
a
l
a
n
g
l
e
(
°
)
S p a c e g r o u p
C
r
y
s
t
a
l
s
y
s
t
e
m
1 1 . 1 2
9 . 2 6
7 . 0 1
4 . 7 0
1 5 . 2 9
6 . 1 9
1 4 . 7 3
3 . 2 3
1 1 . 2 9
2 3 . 6 2
1 4 . 3 2
2 0 . 1 9
6 . 6 8
7 . 0 9
6 . 0 1
a = c = 9 0 , b =9 0
a = c = 9 0 , b =9 0
a = c = 9 0 , b =9 0
a = c = 9 0 , b =9 0
a = c = 9 0 , b =9 0
P 2 / n
1
P 2 / c
1
M o n o c l i ni c
M o n oc l i ni c
M o n o c l i ni c
M o n o c l i ni c
M o n o c l i ni c
2
C 2 / m
P 2 / m
C 2 / c
1
[ Z n ( V T S ) C l ] .

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
P a g e 7 o f 1 3 7 6
Figure 8. U V s p e c t r u m o f [ C u ( V T S ) C l ] Á2 H O .
2
Figure 7. U V s p e c t r u m o f [ Ni ( V T S) ] .
2
m a s s s p e c t r u m . A d d i ti o n a l p e a k s p re s e n t a t 3 1 4 . 0 9 6 5 8
a n d 1 7 2 . 07 16 7 i s d u e t o t he p re s e n c e o f V T S a n d
[ V T S - C H N S ?N a ]. T h e m a s s s p e c tr u m o f N i ( I I)
8
8
c o mp l ex w a s f o u n d t o s h ow a p e a k a t 6 8 7 . 1 3 8 3 1 ,
w h i ch i s t h e m o l e c u l a r i o n p e a k i ts e l f . T h e b as e p e a k
a t 3 7 3 . 03 33 3 i s d u e t o t he [ M ?V T S ]?. T h e v a l u e
o b t a i n e d f r o m t h e m a s s s p e c t ra i s t he s a m e a s t h at o f
t h e c a l c u l a t ed v a l u e . T h e m a s s s p e c tr u m o f t he C u ( I I)
c o m p l e x c o n t a i n s p e a k a t 4 5 0 . 06 4 4 0 d u e t o t h e
m o l e c u l a r i o n [ M?V T S?C l?2 H O ]?. T h e b a s e p e a k
2
a t 4 0 2 . 05 96 9 i s d u e t o t he p re s e n c e o f [ M ?V T S?N a ]
a n d o t h er p e a k s a t 3 7 8 . 0 3 33 3 a n d 3 1 4 . 0 9 74 7 a r e d u e
t o t h e p r e s e n c e o f [ M ?V T S ] a n d [ V T S ] . T h e s t r u c t u re
o f C u ( I I ) c o mp l e x w a s a l s o c o n fi rm e d b y t h e m as s
s p e c t r u m . T h e m a s s s p e c tr u m o f t h e [ Z n( VT S) C l ]
e x h i b i t s a b a s e p e a k a t 4 1 5 . 0 5 30 3 d u e t o t h e p r es e n c e
o f a d d u c t i o n [ M?V T S?C l ]?. T h e b a s e p e a k a t
3 8 0 . 02 65 9 i s d u e t o t h e i on [ M?V T S ]? a n d t h e p e a k
a t 3 1 6 . 1 12 68 i n d i c a t e s t he p r e s e n c e o f l ig a n d i o n .
F r o m t h e a b o v e s t u d i e s , t he c o m p le x e s c o u l d b e
Figure 9. U V s p e c t r u m o f [ Z n ( V T S ) C l] .
o f t h e p r e v i o u s l y d i s c u s s e d p h y s i c o c h e m i c al v a l u e s
a n d s p e c t r a l d a t a , t h e s t ru ct u r e o f t h e l i g a n d a n d
c o m p l e x e s c o u l d b e a s s i g n e d a s s h o w n i n F i g u r e 1 0.
f o r m u l a t e d
[ C u ( V TS C ) C l ] . 2 H O a n d [ Z n( V T S C )C l ] . O n t h e b a s i s
a s
[ M( V T S C ) ] ,
M = C o (I I ) , N i ( I I) ,
2
2
Table 2. A n t i m i c r o b i a l s t u d i e s o f l ig a n d a n d i ts c o m p l e x e s .
S
a
m
p
l
e
E. coli K. pneu B .cereus S. Aureus A. niger Penicillium sp.
H V T S
[ C o ( V T S ) ]
[ N i( V T S ) ]
2
1 4
1 9
2 0
2 1
2 8
2 6
1 5
1 7
2 3
2 7
2 5
2 8
1 0
1 5
2 2
2 5
2 4
2 2
8
1 9
2 6
3 0
2 6
2 4
8
1 0
1 1
1 0
1 3
9
1 2
1 3
1 1
1 3
2
[ C u ( V T S ) C l ] 2 H O
2
[ Z n ( V T S ) C l ]
G e n ta my c i n e
C lo tr i m a z o l e
2
0
2 2
A n t i b a c t e r i a l a c t i v i t y : \1 2 m m -w e a k a c t i v i t y , 1 2 – 1 6 - m o d e r a t e l y a c t i v e : [1 6 - s ig n i fi c a n t
a ct i v i t y . A n t i f u n g a l a c t i v i t y : \7 m m - w e e k l y a c t i v e ; 9 – 7 m m - m o d e r a t e a c t i v e ; [1 0 m m - s i g -
n i fi c a n t a c t i v i t y .

7 6 P a g e 8 o f 1 3
J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
Figure 10. S t r u c t u r e o f ( a ) l i g a n d ( b ) C o ( I I ) & N i ( I I ) c o m p le x e s ( c ) C u ( I I ) c o m p le x ( d ) Z n ( I I ) c o m p le x .
Figure 11. T G - D T G c u r v e o f [ N i( V T S ) ] .
2
3 . 6 Thermogravimetric analysis
c o m p l e x e s w e re f o u n d t o d e c o m p o s e i n a t w o - st e p
p r o c e s s . T h e fi rs t d e c o m p o s i ti o n f o r c o b a l t c o m p l ex
o c c u r s b e t w e e n 2 8 0 – 3 2 0 °C w i t h a n e n d o t h e rm i c p e a k
a t 3 0 3 °C , a n d t h e s e c o n d d e c o m p o s i t i o n f r o m 6 0 0 °C
w i t h a n e n d o t h e rm i c p e a k a t 6 2 8 °C . T h e t h e r m a l
T h e t h e r ma l s t a b i l i ty o f t he c o m p le x w a s s t u d i ed b y
u s i n g t h e r mo g r a v i m e tr ica l a n a l y s i s . C o b a lt , n i ck el
a n d z i n c c o m p l e xe s a r e t he rm a l ly s t a b l e a b o v e 2 7 5 °C ,
w h i c h i n d i c a t e t h e a b s e n c e o f w a t e r m o l e c u l e . T h e s e

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
P
a
g
e
9
o
f
1
3
7
6
Figure 12. T G - D T G c u r v e o f [ C u ( V T S ) C l ] Á2 H O .
2
3
.
7
P
o
w
d
e
r
X
R
D
a
n
a
l
y
s
i
s
T he po wde r X -ra y d if fra ctio n p at te rn s of t he lig an d a nd
it s c omp le xe s w er e r ec or de d i n t he ra ng e o f 2h = 5 to
8 0°. S ha rp c ry sta ll in e p ea ks w ere ob se rv ed fo r th e
li ga nd an d c omp le xe s, i nd ic at in g c ry st all in e b eh av io r o f
4
0
th e s amp le s. Al l th e c omp le xes e xhi bit ed sh ar p p ea ks
in th e X RD d iag ra ms. Th e po wde r X RD an al ys is of th e
li ga nd a nd th e co mpl ex es a re s ho wn in F ig ur e 1 3 .
T h e a v e ra g e g r a i n s i ze o f t h e c o m p l e x e s w e r e c a l -
c
u
l
a
t
e
d
u
s
i
n
g
D
e
b
y
e
S
c
h
e
r
e
r
e
q
u
a
t
i
o
n
[
d
=
0
.
9
k
/
X
R
D
bc o sh] . T h e g r a i n s i ze o f t h e l i g a n d , c o b a l t , n i c k e l ,
c o p p e r ( I I) a n d z i n c ( I I) c o m p l e x e s w e re 3 6 . 1 , 8 1 . 4 ,
5 7 . 6 , 4 7 . 6 a n d 3 3 . 4 n m r es p e ct i v e l y , i n d i c a t i n g t h a t t h e
m et al c o m p l e x e s f al l i n t h e n a n o r eg i m e. T h e l i g a n d
a n d c o m p l e x e s b e l o n g t o a m o n o c l i n i c c r y s t a l s y st em
w i t h a d i ff e r en t s p a c e g r o u p . T h e l a t t i c e p a r a m e t e r s
a n d t h e s p a c e g r o u p a r e g i v e n i n T a b l e 1 .
Figure 13. P X R D s p e c t r u m o f l i g a n d a n d i t s c o m p l e x e s .
d e c o m po si t i on o f n i c ke l c o m p le x s t a rt s f ro m 2 7 5 °C
w i t h a n e n d o t h e r m ic p e a k a t 3 0 8 °C a n d t h e s e c o n d
d e c o m p os i t i o n o c c u r s f ro m 5 5 0 – 6 7 0 w i t h a n
e n d o t h e r m i c p e a k a t 5 7 0 °C . C o p p e r c o m p l e x
d e c o m p os ed i n b e t w e e n 7 0 – 9 0 °C w i t h a n e n d o t h er -
m i c p e a k o f 8 1 i n d i c a ti n g t h e p r e s e n c e o f l a t t ic e w a t e r .
S p e c t r a l d a t a o f t h e c o m p le x a l s o c o n fi rm s t h e p r e s -
3
.
8
S
E
M
a
n
a
l
y
s
i
s
T h e s u r f a c e m o r p h o l o g y o f m et al c o m p l e x es w as
a n a l y z e d u s i n g a s c a n n i n g e l e ct r o n m i c r o s c o p e a n d i s
s h o w n i n F i g u re 7 . S E M i m a g e s w i t h a m ag n i fic a t i o n
v a l u e o f 3 , 5 0 0 X a n d o p t i m u m e n e r g y v a l u e o f 2 0 k V
w e re u s e d f o r t h e a n a l y s i s . T h e S E M i m a g e s o f t h e
c o m p l e x e s w e re f o u n d e n t i r el y d i ff e r en t f r o m t h a t o f
t h e l i g a n d s . T h e s u r f a c e o f t h e l i g a n d s e e ms t o h a v e a
c y l i n d r i c a l r o d - l i k e s t ru ct u r e . T h e c o b a l t c o m p l e x
e x h i b i t s a n a g g l o m er a t e d i r r e g u l a r s p h er i ca l s h a p e
3
7
e n c e o f w a t e r m ol e c u l e . S e c o nd d e c o m p o s i ti o n s t ar t s
a t 2 2 0 °C i n di c a t i n g t he p r e s e n c e o f c h l o r id e i o n i n t h e
c o mp l ex . T h e fi n a l d e c o m p o s i ti o n o c c u rs a b o v e 5 5 0
3
8
°C . A l l t h e c o m p le xe s r e m a in e d a s m e ta l r es i d u e
3
9
a b ov e 7 0 0 °C . T h e T G - D T G c u rv e s o f n ic k e l a n d
c o p p e r c o m p l e xe s a r e s h ow n i n F i g ur e 1 1 a n d
F i g u r e 1 2.

7 6 P a g e 1 0 o f 1 3
J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
Figure 14. S E M i m a g e s o f ( a ) l i g a n d ( b ) C o ( I I ) ( c ) N i ( I I ) ( d ) C u ( I I ) ( e ) Z n ( I I ) c o m p l e x e s .
s u r f a c e m or p h o l o g y w h i l e t h e n i c ke l c o m p l e x w a s a ct i v i t y o f t h e c o m p l e x e s a g a i n s t d i ff e r en t o r g a n i s m
f o u n d t o h a v e a h o m o g e n o us c i r c u la r p l a t e - l i k e d e p e n d s o n t h e i m p e r me a b i l i t y o f t h e c el l o f t h e
s t r u ct u r e . T h e c o p p e r c o m p le x c o nt a in e d a g g l o m er - m i c ro b e . T h e c o p p e r a n d z i n c c o m p l e x s h o w m a x i -
4
1
a t ed s p h e r i c a l l i k e p a rt i c l e s a n d t he z i n c c o m p l e x e s m u m a ct i v i t y a g a i n s t b a c t e ri a . T h e i n cr e a s ed a c t i v i t i e s
h a d h e t e r og en eo us s p he ri c a l p a r ti c l e s . A l l t h e c o m - o f t h e m et al c o m p l e x e s t h an t h at o f f r ee l i g a n d a r e
p l e x e s a r e p o l y cr y s ta ll i n e w i th n a n o -s i z e d g r a i n s .
e x p l ai n e d o n t h e b a s i s o f c h e l a t i o n t h eo ry a cc o r d i n g t o
w h i ch c h e l a t i o n i s c o n s i d e r ed t o r ed u c e t h e p o l a r i t y o f
t h e m et al i o n s d u e t o t h e p a r t i a l s h a r i n g o f i t s p o si t i v e
c h a r g e w i t h t h e l i g a n d . T h i s i n cr e a s e s t h e l i p i d s o l -
u b i l i t y w h i ch f av o u r s i t s p e r me a t i o n i n t o n o r m a l c e l l
o f t h e m i c ro b e s .
4
4
3 . 9 Antimicrobial studies
A n t i m i cr ob i al a c t i v i t ie s o f v a ni l l in -4 -m et hy l - 4 - p h e -
n y l - 3 - t h i o s e m i c a rb a z o n e a n d i ts c o m p le x e s w e r e
d e t e r m i n ed b y a ga r w e l l d if fu s i o n m e th o d . I n o u r
s t u d y , a c t i v i t i es w e r e c h e c ke d a g a i n s t t w o G r a m -p o s -
i t iv e b a c t e r i a n a m e l y - Staphylococcus aureus and
4. Conclusions
Bacillus cereus, t w o g r a m -n e g a t i v e b a c t e r i a- Escher- T h e v a n i l l i n t h i o s em i c a rb az o n e a n d i t s c o b al t ( I I) ,
ichia coli and Klebsiella pneumonia a n d t wo f u n - n i ck el (I I ) , c o p p e r ( I I) a n d z i n c ( I I) c o m p l e x e s w er e
g a l p a t h o g en s -Aspergillus niger a n d Penicillium s p . c h a ra c t e r i z e d t h ro u g h e l e me n t al a n a l y s i s , m o l a r c o n -
T h e z o n e o f i n hi b i t io n o f s a m p le s a g a i n s t d i ff e r en t d u ct i v i t y , m ag n e t i c m o m en t , e l e ct r o n i c s p e c t r a , i n f r a -
1
1
3
b
a
c
t
e
r
i
a
a
n
d
f
u
n
g
i
a
r
e
g
i
v
e
n
i
n
T
a
b
l
e
2
.
r
e
d
s
p
e
c
t
r
a
,
H
,
C
N
M
R
s
p
e
c
t
r
a
,
t
h
e
r
m
o
g
r
a
v
i
m
e
t
r
i
c
T h e a n t i m i cr ob ia l a c t iv it y d a t a o f t h e t hi o s em i c a r- a n a l y s i s , p o wd er X R D a n a l y s i s a n d S E M a n a l y s i s .
b a z o n e a n d c o m p le x e s i n d i c a t e s t h a t a l l t he c o m p l ex es B as ed o n t h e d a t a , a n o c t a h e d r a l g e o m e t r y w as
4
2
h a v e h a d b e t t e r a c t iv i ty t ha n t ha t o f t h e l ig a n d . T h e a s s i g n e d f o r t h e c o b a l t a n d n i ck el c o m p l e x , s q u a r e
a n t i b a c t e r i a l a c t i v i ty o f t h e c o m p le xe s w e r e h i g h e r p l an ar g e o m e t r y f o r c o p p e r c o m p l e x a n d a t e t r ah ed ra l
4
t h a n t h a t o f a n t i f u n g a l a c t iv i ty . T h e v a ri a ti o n i n t h e g e o m e t r y f o r z i n c c o m p l e x . T h e l i g a n d a c t a s
3

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
P a g e 1 1 o f 1 3 7 6
5 . L a t h e e f L a n d K u r u p M R P 2 0 0 8 S p e c t r a l a n d s t r u c-
t u r a l s t u d i e s o f n i c k e l ( I I ) c o m p l e x e s o f s a l i c y l al d eh y de
3 - a z a c y c l o t h i o s e m i c a r b a z o n e s Polyhedron 27 3 5
6 . M o s a A I , I b r a h i m M M a n d A l d h l m a n i S A 2 01 3
S p e c t r o s c o p i c a n d S o l u t io n S t u d i e s o f S o m e T r an s i t i o n
M e t a l C o m p l e x e s o f N e w 4 - H y d r o x y C o u m a r i n S e m i -
a n d T h i o s e m i c a r b a z o n e C o m p l e x e s J. Sol. Chem. 42
2 3 6 4
7 . G r a i f f C , C a n o s s a S a n d P r e d i e r G 2 0 1 4 c o o rd i na t i ve
p r o p e r t i e s o f t h e p y r id in e - 2 - c a r b a l d e h y d e t h i o s e m i-
c a r b a z o n e l ig a n d t o w a r d s N i ( i i ) J. Mol. Struct. 55 4 93
8 . Y o u s e f T A , A b u E l - R e a s h G M , O A E l - G a m m a l a nd
B e d i e r R A 2 0 1 3 S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a ti o n , o pt i c al
b a n d g a p , i n v i t r o a n t i m i c r o b ia l a c t i v i t y a n d D N A
c l e a v a g e s t u d i e s o f s o m e m e t a l c o m p l e x e s o f p yr i dy l
t h i o s e m i c a r b a z o n e J. Mol. Struct. 1035 3 0 7
9 . A l i A Q , T e o h S G , E l t a y e b N E , A h a m e d M K B a nd
A b d u l M a j i d A M S 2 0 1 4 S y n t h e s i s o f c o p pe r (I I )
c o m p l e x e s o f i s a t in t h i o s e m i c a r b a z o n e d e r i va t i v e s :
I n v i t r o a n t i - c a n c e r , D N A b i n d i n g , a n d c l e av ag e
a c t i v i ti e s Polyhedron 74 6
1 0 . P r a t h i m a B , R a o Y S , R e d d y S A , R e d d y Y P a nd
R e d d y A V 2 0 1 0 C o p p e r ( I I ) a n d n i c k e l ( I I ) c o m p le x es
o f b e n z y l o x y b e n z a ld e h y d e - 4 - p h e n y l - 3 - t h i o s e m i c ar -
b a z o n e : S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a t io n a n d b i o l o gi c al
a c t i v i ty Spectrochim. Part A: Mol. Biomol. Spectrosc.
77 2 4 8
t r i d e n t a t e c o o r d i n a t i n g via a z o m e t h i n e n i t r o g e n , a
s u l p h u r a t o m a n d a p h e n o l i c o x y g e n a t o m . T h e c o m -
p l e x e s a r e n o n - e l e c t r ol y ti c i n n a t ur e . A l l c o m p l ex es
e x c e p t c o p p e r c o m p le x w e r e s t a b l e u p t o 2 8 0 °C .
P o w d e r X R D a n a l y s i s s u gg e s ts t h a t t he l ig a n d a n d
c o m p l e xe s b e l o n g s t o a m o n o c l i n i c c r y s t a l s y s t e m
w i t h a d i f f e r e n t s p a c e g r o up . T h e c o m p le xe s w e re
f o u n d t o p o s s e s s c r y s t a l s i z e l e s s t ha n 7 0 n m, w h i ch
i n c r e as e s t h e p o s s i b il it y o f t he ir u s e a s n a n o p r e c u r -
s o r s . T h e s u r f a c e a n a l y s i s o f t h e c o m p le x es w a s
e n t i r e l y d i f f e r e n t f ro m t he l ig a n d . C o p p e r a n d z i n c
c o m p l e xe s o f v a n i l l in t hi o s e m ic a r ba z o ne w e r e f o u n d
t o p o s s e s s h i g h a nt i ba c t e r ia l a n d a n t if u n g a l a c t i v i t y a s
c o m p ar ed w i t h o t h e r c o m p le xe s .
Supplementary Information (SI)
F ig u r e s S 1 – S 5 a r e a v a i l a b l e a s s u p p l e m e n t a r y i n f o r m a ti o n
a t w w w . i a s . a c. in / c h e m s c i .
Acknowledgements
O n e o f t h e a u th o r ( L e k s h m i V K u m a r ) a c k n o w l e d g e t h e
C S I R , N e w D e l h i f o r t h e fi n a n c i a l s u p p o r t t h r o u g h t h e g r a n t
n o . 0 8 / 5 3 7 ( 0 0 0 4 ) / 2 0 1 4 E M R - 1 , d a t e d 2 7 / 0 8 / 2 0 1 4 . A u th o r s
a r e t h an k f u l t o S T I C , C U S AT , K o c h i f o r t h e i n s t r u m e n t a l
a n a l y s i s o f s am p l e s , S IC C , U n i v e r s i t y o f K e ra l a , T h i r u -
v a n an t h a p u r a m f o r P XR D a n a l y s i s .
1 1 . C a o w , Q i j , Q i a n K , T i a n L , C h e n g Z a n d W an g Y
2 0 1 9 S t r u c t u r e - a c t i v i ty r e l a t i o n s h i p s o f 2 - qu i no -
l in e c a r b o x a l d e h y d e t h i o s e m i c a r b a z o n e g a l l i um (I I I )
c o m p le x e s w i t h p o t e n t a n d s e l e c t i v e a n t i c a n c e r a ct i vi t y
J. Inorg. Biochem. 191 1 7 4
1 2 . A l o m a r K , L a n d r e a u A , A l l a i n M , B o u e t G a n d L ar ch e r
G 2 0 1 3 S y n t h e s i s , s t r u c t u r e a n d a n t i f u n g a l a c ti v i t y o f
References
t
h
i
o
p
h
e
n
e
-
2
,
3
-
d
i
c
a
r
b
o
x
a
l
d
e
h
y
d
e
b
i
s
(
t
h
i
o
s
e
m
i
c
a
r
-
b a z o n e ) a n d n i c k e l ( I I ) , c o p p e r ( I I ) a n d c a d m i u m ( I I)
c o m p le x e s : U n s y m m e t r i c a l c o o r d i n a t i o n m o de o f
n i c k e l c o m p le x J. Inorg. Biochem. 126 7 6
1 . R a m ac h a n dr a n E , R a j a D S , B h u v a n e s h N S P a n d
N a t ar a ja n K 2 0 1 3 S y n t h e si s , c h a r a c t e r i z a t i o n a n d
i n v i t r o p h ar m a c o l o g i c a l e v a l u a t i o n o f n e w w a t e r s o l -
u b l e N i ( I I ) c om p l e x e s o f 4 N - s u b s t i t u t e d t h i o s e m i c a r -
b a zo n e s o f 2 - o x o - 1 , 2 - d i h y d r o q u i n o l i n e - 3 - c a r b a ld e h y d e
Eur. J. Med. Chem. 64 1 7 9
2 . K u m a r A V , S a r a l a Y , A s h a S , V a n i t h a S , B a b u S a n d
R e d d y A V 2 0 1 8 S y n t h e s i s , C h a r a c t e ri z a t i o n A n ti m i-
c r o b i a l a n d A n t i o x i d a n t A c t i v i t i e s o f 2 , 4 - d i h y d r o x y -
b e nz a ld eh y d e - 4 -p h e n y l - 3 - t h i o s e m i c a r b a z o n e
1 3 . M b a h J A , A y im e l e G A , E y o n g a n y o h E N a n d N f or E
N 2 0 1 7 S y n t h e s i s , M o l e c u l a r S t r u c t u r e a n d A n t ib a ct e -
r i a l A c t i v i ty o f B e n z y l m e t h y l - 4 - M e t h y l - 3 - T h i o s e m i -
c a r b a z o n e Int. J. Org. Chem. 7 8 3
1 4 . A l j a h d a li M a n d E L - S h e r if A A 2 0 1 3 S y nt h e s i s ,
c h a r a c t e r i z a t io n , m o l e c u l a r m o d e l in g a n d b i o l o gi c al
a c t i v i ty o f m i x e d l ig a n d c o m p le x e s o f C u ( I I ) , N i ( I I )
a n d C o ( I I ) b a s e d o n 1 , 1 0 - p h e n a n t h r o l i n e a n d n ov el
t h i o s e m i c a r b a z o n e Inorg. Chim. Acta 407 5 8
1 5 . E l - S a w a f A K , E l - E s s a w y F , N a s s a r A A a n d E l- S a -
m a n o d y E A 2 0 1 8 S y n t h e s i s , s p e c t r a l , t h e r m al a nd
a n t i m ic r o b i a l o n c o b a lt ( I I ) , n i c k e l ( I I ) , c o p p e r ( I I ), z in -
c ( I I ) a n d p a l l a d i u m ( I I ) c o m p l e x e s c o n t ai n in g
t h i o s e m i c a r b a z o n e l ig a n d J. Mol. Struct. 1157 3 81
1 6 . P i r i Z , M o r a d i – S h o e i l i Z a n d A s s o u d A 2 0 1 9 U l t ra -
s o n i c a s s i s t e d s y n t h e s i s , c r y s t a l lo g r a p h i c , s p e c t r o s c o pi c
s t u d i e s a n d b i o l o g i c a l a c t i v i ty o f t h r e e n e w Z n( II ) ,
C o ( I I ) a n d N i ( I I ) t h i o s e m i c a r b a z o n e c o m p l ex e s a s
p r e c u r s o r s f o r n a n o - m e t a l o x i d e s Inorg. Chim. Acta
484 3 3 8
( D H B P T S C ) a n d i t s P d ( I I) , N i ( I I ) m i x e d L i g a n d a n d
C u ( I I ) C o m pl e x h a v i n g H e t e r o c y c l i c B a s e s J. Appl.
Pharm. Sci. 84 7 1
3 . S h a w i s h H B , M a a h M , H a l i m S N A a n d S h a k e r S A
2 0 1 6 S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a t i o n a n d s t r u c t u r a l s t u d i e s
o f b i n u cl ea r n i c k e l (I I ) c o m p l e x e s d e ri v e d f ro m d i h y -
d r o x y b e nz a l d e h y d e t h i o s e m i c a r b a z o n e s , b r i dg e d b y
1 , 2 - b is ( d i ph e n y l p h o s p h i n o )e t h a n e Arab. J. Chem. 9
1 9 3 5
4 . K u m a r S M , D h a h a g a n i K , R a j e s h J , N e h r u K , A n n a r a j
J , C h a k k ar av a r t h i G a n d R a j a g o p a l G 2 0 1 3 S y n t h e s i s ,
c h ar a ct er iz a t i o n , s t r u c t u ra l a n a l y s i s a n d D NA b i n d i n g
s t u d i es o f n i ck e l ( I I) – t r i p h e n y l p h o s p h i n e c o m p l e x o f
O N S d o n o r l i g a n d – M u l t i s u b s t i t u t e d t h i o s e m i c a r -
b a zo n e a s h i g h l y s e l e c t i v e s e n s o r f o r fl u o r i d e i o n
Polyhedron 59 5 8
1 7 . P a w a r A S , M l o w e S , G a r j e S S , A k e r m a n M P a nd
R e v a p r a s a d u N 2 0 1 7 Z i n c t h i o s e m i c a r b a z o n e c om -
p l e x e s : s i n g l e s o u r c e p r e c u r s o r s f o r a l k y l a m i n e c ap pe d
Z n S n a n o p a r t i c l e s Inorg. Chim. Acta 7 4 6 3

7 6 P a g e 1 2 o f 1 3
J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
1 8 . R ai B K , K u m a r S , A n a n d R a n d P a n d e y A 2 0 1 3 3 0 . De vi J , Y ad av M a nd S ha rm a S O 2 01 8 S yn th es is a nd
S p e c tr al a n d A n t i m i c r o b i a l S c r e e n i n g o f C u ( II ) , N i ( I I )
a n d C o ( I I ) C o o r d i n a t i o n C o m p o u n d s w i t h N i t r o g e n
O x y g en a n d S u l p h u r C o n t a i n i n g T r i d e n t a t e S c h if f B a s e
Orient. J. Chem. 29 6 5 5
Ch ara cte riz at io n o f Tr an si ti on M eta l( II ) Sc hif f B as es
Co mp le xe s De ri ve d f ro m 2 ,5 -D ih al os al ic yl al de hy de a nd
4 -M et hy l- 3- th io se mi ca rb az id e Asian J. Chem. 30
2 44 5
1 9 . N a i r M S a n d J o s e y p h u s R S 2 0 0 8 S y n t h e s i s a n d 3 1 . F e r r a z K O , W a r d e l l S M S V , W a r d e l l J L , L o u ro S R
c ha r a c te r i z a t i o n s t u d i e s o f C o ( II ), N i ( II ) , C u ( I I ) a n d
Z n ( I I ) c o mp l e x e s o f t r i d e n t a t e S c h i f f b a s e d e ri v e d f r o m
v an il l in a n d D L - a- a m i n o b u t y r i c a c i d Spectrochim.
Acta Part A 70 7 4 9
W a n d B e r a l d o H 2 0 0 9 C o p p e r ( I I ) c o m p l e x es w i t h
2 - p y r i d i n e f o r m a m id e - d e r i v e d t h i o s e m i c a r b az o ne s :
S p e c t r a l s t u d i e s a n d t o x i c i ty a g a in s t A r te m i a Spec-
trochim. Part A 73 1 4 0
2
0
.
S
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,
C o pp e r ( I I ) c om p l e x e s w i t h s u b s t i t u t e d t h i o s e m i c a r -
b a zo n e s o f t h i o p h e n e - 2 - c a r b o x a l d e h y d e : s y n t h e s i s ,
c h ar ac t er iza t i o n a n d a n t i a m o e b i c a c t i v i t y a g a i n s t E .
H i s t o ly t i c a Eur. J. Med. Chem. 40 1 4 1 4
Y a d a v P N , P a n a g i o t i s D a l e z i s , a n d D e m e r t zi s M A
2 0 0 8 S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a t i o n , c r y s ta l s t r uc t u re s ,
i n v i t r o a n d i n v i v o a n t i t u m o r a c t i v i t y o f p a l l a d i u m ( II )
a n d z i n c ( I I ) c o m p l e x e s w i t h 2 - f o r m y l a n d 2 -a ce t yl
p y r id in e N ( 4 ) - 1 - ( 2 - p y r i d y l ) - p ip e r a z in y l t h i o s em i c ar -
b a z o n e Polyhedron 27 2 7 3 1
2 1 . M u r a li s a n k ar M , S u j i t h S , B h u v a n e s h N S P a n d
S r ee k an t h A 2 0 1 6 S y n t h e s i s a n d c r y s t a l s t r u c t u r e o f
n ew m o n o m et a l l i c a n d b i m e t a l l i c c o p p e r (I I ) c o m p l e x e s 3 3 . A b o u - M e l h a K S 2 0 0 8 O c t a h e d r a l C o ( I I ) a n d N i ( I I )
w i t h N - s ub s t i t u t e d i s a t i n t h i o s e m i c a r b a z o n e l ig a n d s :
E f f ec t s o f t h e c o m p l e x e s o n D NA / p r o t e i n - b in d in g
p r o p e r t y, D N A c l e a v a g e s t u d y a n d i n v i t r o a n t ic a n c e r
a ct i v i ty Polyhedron 118 1 0 3
c o m p le x e s o f S c h i f f b a s e s, s e m i c a r b a z o n e a nd
t h i o s e m i c a r b a z o n e , s y n t h e s i s , b i o l o g i c a l , s p e c t ra l , a nd
t h e r m a l S t u d i e s J. Coord. Chem. 61 2 0 5 3
3 4 . S i n h a B , B h a t t a c h a r y a M a n d S a h a S 2 0 1 9 T r an s i t i on
m e t a l c o m p le x e s o b t a i n e d f r o m a n i o n i c l iq u i d - s u p-
p o r t e d S c h i f f b a s e : s y n t h e s i s , p h y s io c h e m i c a l c ha r a c-
t e r i z a t i o n a n d e x p l o r a ti o n o f a n t i m ic r o b ia l a c t i vi t i e s J.
Chem. Sci. 131 1 9
2 2 . A l y A A , B r a s e S a n d W e i s P 2 0 1 9 T r i d e n ta te a n d
b i d en ta t e c o pp e r c o m p l e x e s o f [ 2 2 ] p a ra c y c l o p h a n y l -
s u b st i t u te d
h y d r a zo nes a nd t h i o u r e a s J. Mol. Struct. 1178 3 1 1
t
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2
3
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R
J , C h a k k ar av a r t h i G a n d R a j a g o p a l G 2 0 1 3 S y n t h e s i s ,
c ha r a c te r i z a t i o n , s t r u c t u ra l a n a l y s i s a n d D NA b i n d i n g
s t u d ie s o f n i c k e l ( I I) – t r i p h e n y l p h o s p h i n e c o m p le x o f
O N S d o n o r l i g a n d – M u l t i s u b s t i t u t e d t h i o s e m i c a r -
2 0 0 0 S q u a r e - p la n a r c o p p e r ( I I ) c o m p l e x e s w i t h a n ov el
t e t r a d e n ta t e a m i d o - c a r b o x y l a t e l ig a n d . C r y s t a l s t r u c-
t u r e o f [ C o ( H O ) ] [ Cu ( m d a ) ] . 2 H O Trans. Met. Chem.
2
6
2
25 7 2 0
b az o n e a s h i g h l y s e l e c t i v e s e n s o r f o r fl u o r id e i o n 3 6 . N a i r M S , A r i s h D a n d J o s e y p h u s R S 2 0 1 2 S y n t he s i s ,
Polyhedron 59 5 8
2 4 . M o s a A I , E m a r a A A A , Y o u s e f J M a n d S a d d i q A A
2 0 1 1 N o v e l t r a n s i t i o n m e t a l c o m p l e x e s o f 4 - h y d r o x y -
c h a r a c t e r i z a t io n , a n t i f u n g a l, a n t i b a c t e r i a l a n d D N A
c l e a v a g e s t u d i e s o f s o m e h e t e r o c y c l i c S c h i f f b a s e m e t a l
c o m p le x e s J. Saudi Chem. Soc. 16 8 3
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C o ( I I I ) o n r a t s a n d a n t i m i c ro b i a l a c t i v i t y Spectrochim.
Part A 81 3 5
2 5 . G u v e li S , O z d e m i r N , K o c a A , B a l - De m i r c i T a n d
U l k u se v e n B 2 0 1 6 S p e c t r o s c o p i c , e l e c t ro c h e m i c a l a n d
X - r a y d i f f r ac t i o n s t u d i e s o n n i c k e l ( II ) -c o m p l e x e s o f
S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a ti o n a n d t h e r m a l s t u d i e s o f b in -
a r y a n d /o r m i x e d l ig a n d c o m p le x e s o f C d ( I I ) , C u ( II ) ,
N i ( I I ) a n d C o ( I I I ) b a s e d o n 2 - ( H y d r o x y b e n z yl i d e ne )
t h i o s e m i c a r b a z o n e : D N A b i n d i n g a f fi n i t y o f b in a ry
C u ( I I ) c o m p l e x Spectrochim. Part A 92 3 4 7
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S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a t i o n o f t h i o s e m i c a r b a z o n e
m e t a l c o m p l e x e s a n d t h e i r a n t i o x i d a n t a c t i v i t y i n
d i f f e r e n t i n v i t r o m o d e l s y s t e m s J. Serb. Chem. Soc.
77 2 2 9
2 6 . D a t t a S , S e t h D K , G a n g o p a d h y a y S , K a r ma k a r P a n d
B h at t a ch a r y a S 2 0 1 2 N i c k e l c o m p l e x e s o f s o m e
t h i o se m i car b a z o n e s : S y n t h e s i s , s t r u c t u r e , c a t a l y t i c
p r o p e r t ie s a nd c y t o t o x i c i t y s t u d i e s Inorg. Chim. Acta 3 9 . R e f a t M S , E l - D e e n I M , A n w e r Z M a n d E l - G ho l S
392 1 1 8
2 0 0 9 B iv a le n t t r a n s i ti o n m e t a l c o m p l e x e s o f c o u m a r in -
3 - y l t h i o s e m i c a r b a z o n e d e r iv a ti v e s : S p e c t r os c op i c,
a n t i b a c t e r i a l a c t i v i ty a n d t h e r m o g r a v i m e t r i c s t u d i es J.
Mol. Struct. 920 1 4 9
2 7 . M i s hr a P M , K u m a r M , C h a u d h a ry R S a n d K u m a r C
2 0 1 3 S y nt h e s i s a n d C h a r a c t e r i z a t i o n o f D i v a l e n t
T r an s i ti o n M et a l C o m p l e x e s C o n t a i n i n g T h i o s e m i c a r -
b a zo n e L i g a nd s Orient. J. Chem. 29 1 6 5 1
4 0 . J o s e y p h u s S R a n d N a i r M S 2 0 1 0 S y n t h e s i s , c ha r a c-
t e r i z a t i o n a n d b i o l o g i c a l s t u d i e s o f s o m e C o ( I I ) , N i ( I I )
a n d C u ( I I ) c o m p l e x e s d e r iv e d f r o m i n d o l e - 3 - c ar b ox -
a l d e h y d e a n d g l y c y lg l y c i n e a s S c h i f f b a s e l ig a n d Arab.
J. Chem. 3 1 9 5
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s p ec t r a l
t h i o se m i car b a z o n e s a n d t h e i r N i ( II ) a n d C u ( I I ) c o m -
p l ex e s Spectrochim. Part A 71 1 8 8 5
f e a t u r e
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2 0 0 9 S y n t h e s i s , c h a r a c t e r i z a t i o n , c y t o t o x i c a c t i v i t y a n d
D N A b i n d in g N i ( I I ) c o m p l e x w i t h t h e 6 - h y d r o x y
c h r o m on e - 3 - ca r b a l d e h y d e t h i o s e m i c a rb a z o n e J. Orga-
nomet. Chem. 694 4 0 6 9
C h a r a c te r i z a t i o n S t u d i e s o f C o b a l t ( I I ) , N i ck el ( I I ),
C o p p e r ( I I ) a n d Z i n c ( I I ) C o m p l e x e s o f C a r b o x y m e t h yl -
N - M e t h y l - N - P h e n y l D i t h i o c a r b a m a te Orient. J. Chem.
34 3 0 6 4

J. Chem. Sci. ( 2 0 1 9 ) 1 3 1 : 7 6
P a g e 1 3 o f 1 3 7 6
4 2 . C h an d r a S a n d T y a g i M 2 0 0 9 S y n t h e si s a n d a n t i m i -
c r o b ia l a ct i v i t i e s o f n - s d o n o r l i g a n d a n d i t s t r a n s i t io n
m et a l c o m p l ex e s Int. J. Chem. Sci. 7 1 1 6
4 3 . N e t al k a r P P , N e t a l k a r S P a n d R e v a n k a r V K 2 0 1 4
N i c ke l ( I I ) c o m p l e x e s o f t h i o s e m i c a r b a z o n e s : s y n t h e s i s ,
c ha r a c te r i z a t i o n , X -r a y c r y s t a l l o g r a p h i c s t u d i e s a n d
i n v i t r o a n t i t u b e r c u l a r a n d a n t i m i c r o b i a l s t u d i es Trans.
Met. Chem. 39 5 1 9
4 4 . B e c k f o r d F A a n d W e b b K R 2 0 1 7 C o p p e r c o m p le x es
c o n ta i n i n g t h i o s e m i c a r b a z o n e s d e r iv e d f r om 6 -
n i t r o p i p e r o n a l : A n ti m ic r o b i a l a n d b i o p h y s i c a l p ro p e r -
t ie s Spectrochim. Part A 183 1 5 8