Bismuth(III) triflate as catalyst in carbonyl-Diels-Alder reaction

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In presence of bismuth(III) triflate, a carbonylated electrophile (ethyl mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (60-100) the hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product. Bi(OTf)₃ exhibits strong catalytic activity and reacts under mild conditions.

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Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related
Elements
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Le Triflate de Bismuth(III) Comme Catalyseur Dans la
Reaction de Carbonyl-Diels-Alder
Adyl Bernard a & Bernard Garrigues a
a Hétérochimie Fondamentale et Appliquée , Université Paul Sabatier , Toulouse, Cédex,
France
Published online: 27 Oct 2010.
To cite this article: Adyl Bernard & Bernard Garrigues (2002) Le Triflate de Bismuth(III) Comme Catalyseur Dans la
Reaction de Carbonyl-Diels-Alder, Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 177:4, 825-832, DOI:
10.1080/10426500210673
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Phosphorus, Sulfur and Silicon, 2002, Vol. 177:825–832
C
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LE TRIFLATE DE BISMUTH(III) COMME
CATALYSEUR DANS LA REACTION DE
CARBONYL-DIELS-ALDER
Adyl Oussaid et Bernard Garrigues
He´te´rochimie Fondamentale et Applique´e, Universite´ Paul
Sabatier, Toulouse, Ce´dex, France
(Received May 15, 2001; accepted June 12, 2001)
In presence of bismuth(III) triflate, a carbonylated electrophile (ethyl
mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (60–100) the
hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product.
Bi(OTf)3 exhibits strong catalytic activity and reacts under mild
conditions.
En pre´sence de triflate de bismuth(III) le me´soxalate et le glyoxylate
d’e´thyle re´agissent avec des die`nes usuels pour donner un me´lange de
carbonyl-Diels-Alder et du produit de la e`ne re´action. Bi(OTf)3 pre´sente
une forte activite´ catalytique et re´agit dans des conditions douces.
Keywords: Bismuth(III) triflate/carbonyl-Diels-Alder
La richesse et le potentiel de la re´action de Diels-Alder ont incite´ les
chimistes a` rechercher des me´thodes permettant d’augmenter d’une
part la vitesse et le rendement, d’autre part le re´gio et la ste´re´o-
se´lectivite´. Parmi ces me´thodes, on connaˆıt les micro-ondes,1,2 les
ultrasons,3,4 la pression,5 les re´actions dans l’eau6,7 et surtout les acides
de Lewis.8,9 Des r
e´actions he´te´roge`nes avec des argiles10 des ze´olithes,11
ZnCl2 ou TiCl4 supporte´ sur silice,12,13 se sont ave´re´es tre´s efficaces.
Nous avions, dans un premier temps, compare´ l’influence cataly-
tique de de´rive´s de Bi(III), le triflate et le chlorure, a` diffe´rents cataly-
seurs dans des re´actions de Diels-Alder,14,15 et d’aza-Diels-Alder.16 Nous
avons e´galement e´tudie´ le comportement de BiCl3 dans le cas de la
carbonyl-Diels-Alder.17 Enfin, il a
e´te´ montre´ que le triflate de bismuth
pouvait catalyser dans l’eau, la re´action entre l’acide glyoxylique et des
die`nes.18
Nous remercions le Comite´ franco-marocain pour son aide financie`re (AI 218/SM/00).
Address correspondence to B. Garrigues, He´te´rochimie Fondamentale et Applique´e,
(UMR 5069), Universite´ Paul Sabatier, 118 route de Narbonne, F-31062, Toulousse,
Ce´dex, France.
825

826
A. Oussaid and B. Garrigues
Les cycloadditions [4 + 2] de compose´s carbonyle´s (alde´hydes ou
ce´tones) sur des buta-1,3-die`nes constituent une me´thode de choix
pour la synthe`se de 5,6-dihydropyranes, pre´curseurs de nombreux pro-
duits naturels. Cependant, cette re´action a des limites impose´es par la
re´activite´ de ces deux espe`ces. L’activation du die´nophile par l’emploi
de catalyseur acide de Lewis est un des moyens de palier a` ce manque
de re´activite´.
Le but de cette e´tude a e´te´ d’e´valuer dans un premier temps, l’activite´
catalytique de Bi(OTf)3 dans la re´action de type carbonyl-Diels-Alder
mettant en jeu deux die´nophiles carbonyle´s, le me´soxalate de die´thyle 1
et le glyoxylate d’e´thyle 2.
Le me´soxalate d’e´thyle 1 est le die´nophile carbonyle´ le plus utilise´.
Il a e´te´ montre´ dans la litte´rature qu’il conduit toujours au produit
de Diels-Alder et non au produit d’e`ne re´action. Ce die´nophile a e´te´
confronte´ a` trois die`nes: l’isopre`ne 3, le 2,3-dime´thylbutadie`ne 4 et le
2-me´thylpenta-1,3-die`ne 5.
Ante´rieurement, les conditions de re´actions e´taient assez dures:
avec 3 (4 h/120 C ou 4 h/130 C),19,20 avec 4 (4 h/120 C)20 et avec 5
(1,5 h/130 C)20 toujours en tube scelle´. L’utilisation d’acides de Lewis
a e´te´ tre`s peu e´tudie´e avec ce die´nophile. Si AlCl3 ne conduit qu’a` la
e´rile`ne avec le me´soxalate
polyme´risation du die`ne;21 en revanche, le pip
d’e´thyle donne un rendement de 15% et un exce`s e´nantiome´rique de
4% avec le dichlorure de menthoxy aluminium22 Avec l’Eu(hfc)3, on
n’obtient que des traces d’adduit.22
Nous avons fait re´agir le me´soxalate d’e´thyle avec les die`nes 3–5
(Sche´ma 1; Tableau I). La re´action est effectue´e a` 20 C avec 3, 4 ou 5,
a`
´
SCHEMA 1
60 C avec 4 (entre´e 3), dans le pentane, en pre´sence de 0.5% de Bi(OTf)3.
Ces re´actions conduisent aux adduits 6a, 7a, 8a de Diels-Alder avec des
rendements moyens a` tre`s bons. De plus, il y a formation concurrentielle
du produit 6b (entre´e 1), d’e`ne re´action (15 a` 20%).
Ici, la catalyse par Bi(OTf)3 permet l’obtention majoritaire des ad-
duits attendus dans des conditions expe´rimentales plus douces.

Carbonyl-Diels-Alder
827
TABLEAU I Catalyse par Bi(OTf)3 de la Re´action de
´
Diels-Alder Avec le Me´soxalate d’Ethyle Comme Die´nophile
Conditions
expe´rimentales
Rendement
(%)
Entre´e
Die`ne
Produits
1
2
3
4
3
4
4
5
20 C; 24 h
20 C; 72 h
60 C; 3,5 h
20 C; 20 mn
6a/6b (60/40)
7a/7b (100/0)
7a/7b (100/0)
8a/8b (100/0)a
37
78
64
91
a% cis/trans = 60/40.
Contrairement a` la catalyse par AlCl3,21 nous n’observons pas de
polyme´risation du die`ne et les adduits sont obtenus avec de meilleurs
rendements.
La formation des adduits 6a et 8a, isome´riquement purs, obe´it aux
re`gles de la the´orie des orbitales frontie`res23 et leur structure est
a` partir d’une e´tude RMN13C.24
e´tablie
Enfin, ce re´sultat est original si on le compare avec les re´sultats de´ja
observe´s avec 5% de BiCl3.17 Avec ce catalyseur, le pourcentage entre le
produit majoritaire re´sultant de la re´action de Diels-Alder et le produit
de la e`ne-re´action e´tait respectivement de 80/20 pour l’isopre`ne 3 et de
85/15 pour le 2,3-dime´thylbutadie`ne 4 et le 2-me´thylpenta-1,3 die`ne 5.
Avec 0,5% de triflate de bismuth, le produit de la e`ne re´action n’est
observe´ qu’avec l’isopre`ne 3 (entre´e 1).
Le glyoxylate d’e´thyle 2 ne´cessite un catalyseur pour re´agir avec un
die`ne. On obtient ge´ne´ralement un me´lange de produit de Diels-Alder
et de produit d’e`ne re´action. On a fait re´agir le glyoxylate d’e´thyle avec
les die`nes 3–5.
Dans la litte´rature, la re´action entre le glyoxylate d’e´thyle et 3
catalyse´e par le te´trachlorure d’e´tain, donne un me´lange de produit de
Diels-Alder et de celui d’e`ne re´action dans le rapport 10/90.25 Le com-
plexe Cu(OTf)2-bisoxazoline a
e´te´ re´cemment utilise´ avec 3.26 (Diels-
Alder/Ene re´action : 34/33), avec 427 (30/38). Dans tous les cas, il a
e´te´
observe´ un bon exce`s e´nantiome´rique. En 1996, un complexe chiral de
l’aluminium (BINOL-AlMe) donne un faible rendement a` la fois en pro-
duit de Diels-Alder et d’e`ne re´action:28 avec 3 (29/14), avec 4 (13/3) mais
avec un excellent exce`s e´nantiome´rique.
Les trois re´actions du Tableau 2 (Sche´ma 2) ont e´te´ effectue´es a`
50 C dans le pentane en pr
e´sence de 0,5% de Bi(OTf) . Dans le cas
3
de l’isopre`ne 3 (entre´e 1) et du 2,3-dime´thylbutadie`ne 4 (entre´e 2), un
me´lange d’aduit de Diels-Alder majoritaire 9a et 10a et du produit de
la e`ne re´action 9b et 10b est obtenu. Dans le cas du 2-me´thylpenta-1,3
die`ne 5 (entre´e 3), on observe la formation exclusive de l’aduit de
Diels-Alder 11a.

828
A. Oussaid and B. Garrigues
´
SCHEMA 2
Le triflate de bismuth se comporte de fac¸on diffe´rente du chlorure de
bismuth. En effet, avec ce dernier acide de Lewis, il avait e´te´ observe´
avec les trois die`nes, un me´lange d’aduit de Diels-Alder majoritaire et
d’e`ne re´action.
La catalyse d’une re´action de carbonyl-Diels-Alder peut eˆtre in-
terpre´te´e par la the´orie des orbitales frontie`res. En effet, d’apre`s cette
dernie`re, on constate que la vitesse de re´action est de´termine´e, en de-
mande e´lectronique normale, par le degre´ d’inte´raction entre l’orbitale
la plus haute occupe´e (HO) du die`ne et l’orbitale la plus basse vacante
(BV) du die´nophile. Les groupes carboxylates d’e´thyle du me´soxalate et
du glyoxylate d’e´thyle e´tant e´lectro-attracteur, ils abaissent le niveau
d’e´nergie de l’orbitale BV du die´nophile, favorisant ainsi l’inte´raction
avec l’orbitale HO du die`ne. De la meˆme fac¸on, un acide de Lewis se
complexant a` la fonction carbonyle du die´nophile abaisse son orbitale
BV et donc active la re´action.
L’ensemble de nos re´sultats montre clairement les capacite´s des sels
de Bi(III) a` catalyser une re´action de carbonyl-Diels-Alder. Ceci nous
ame`ne donc a` penser que le bismuth se complexe avec une fonction
29
carbonyle. D’apre`s la the´orie de Pearson26
le bismuth centre mou
n’aurait qu’une faible affinite´ pour l’oxyge`ne centre dur et donc la liaison
e´sultats seraient en accord avec
de coordination Bi O serait labile. Ces r
des travaux effectue´s dans la re´action de Friedel-Crafts qui ont montre´
TABLEAU II Catalyse par Bi(OTf)3 de la Re´action de
´
Diels-Alder Avec le Glyoxylate d’Ethyle Comme Die´nophile
Conditions
Rendements
Entre´e
Die`ne expe´rimentales
Produits
(%)
1
2
3
3
4
5
60 C; 72 h
60 C; 4 h
60 C; 0,5 h
9a/9b (72/28)
10a/10b (78/22)
11a/11b (100/0)
41
65
82
% cis/trans = 53/42.

Carbonyl-Diels-Alder
829
que BiCl3 se complexe se´lectivement avec un chlorure d’acide et non pas
avec une ce´tone aromatique pre´sente dans le milieu, montrant ainsi le
caracte`re plus halophile qu’oxophile du bismuth.30
A notre connaissance, un seul exemple d’une liaison de coordina-
tion carbonyle-Bi (intramole´culaire) a e´te´ rapporte´ dans la litte´rature.31
Une inte´raction intermole´culaire de ce type avec un carbonyle ce´tonique
n’a jamais e´te´ identifie´e. La complexation d’un donneur d’e´lectron sur
l’atome de bismuth fait intervenir l’une des orbitales 6d et 5f (ou 7s)
vacantes de cet e´le´ment.22 Nous avons tent
e´ de mettre en e´vidence une
complexation entre le me´soxalate d’e´thyle 1 et Bi(OTf)3 par RMN13C
dans les meˆmes conditions qui ont permis l’identification de la com-
plexation chlorure d’acide-BiCl3.30 Aucune modification du spectre 13
C
de 1 n’a e´te´ observe´e; par conse´quent, lors de l’activation du die´nophile,
le nombre de mole´cules complexe´es est extreˆment faible (1’e´quilibre
1 est de´place´ vers la gauche) mais, la re´activite´ e´lectrophile du com-
plexe est e´leve´e et sa re´action avec le die`ne de´place l’e´quilibre 1 vers la
droite.
´
PARTIE EXPERIMENTALE
Mode Ope´ratoire Type
Dans un ballon de 50 ml le die´nophile est mis en solution dans le pen-
tane (0,15 M). A cette solution, on ajoute 0,5% de Bi(OTf)3 pr
e´pare´
d’apre´s,33 et on laisse sous agitation durant 10 min. Le die`ne en so-
lution dans le pentane est alors ajoute´ goutte a` goutte, et le me´lange
re´actionnel est agite´ durant le temps indique´ dans les tableaux. On
ajoute alors 10 ml d’une solution sature´e de Na2CO3, puis on extrait la
phase aqueuse avec de l’e´ther (3 10 ml). Les phases organiques sont
rassemble´es et se´che´es sur Na2SO4, les solvants
re´duite.
e´limine´s sous pression
Les adduits isome`res de Diels-Alder et d’e`ne re´action a et b
sont se´pare´s par chromatographie sur colonne (gel de silice, e´luant:
hexane/ace´tate d’e´thyle 5/1). Les isome`res a ont des spectres de RMN
1H identiques a` ceux de´crits dans la litte´rature. Leur structure a
13
e´te´ confirme´e par RMN C. Les isom
e`res b, minoritaires, ont e´te´
1
identifie´s par RMN H et lorsque la quantit
e´ isole´e l’a permis, par
RMN 13C.

830
A. Oussaid and B. Garrigues
Caracte´risation des Produits
Compose´ 6a. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.20
1
RMN H (80 MHz): = 1,16 (t, 6H, J = 7,1 Hz, 2 CH3 CH2); 1,66
(s, 3H, CH3); 2,46 (m, 2H, CH2 cycle); 4,30 (m, 6H, 2 CH2 CH3 et
CH2 O); 5,35 (m, 1H, CH ).
RMN 13C: = 13,9 (CH3 CH2); 22,8 (CH3 C ); 33,4 (CH2 cycle);
61,9 (CH2 CH3); 63,8 (CH2 O); 79,7 (O C C O); 118,1 (CH ); 129,5
(CH3 C ); 168,1 (C O).
Compose´ 6b. RMN 1H (80 MHz): = 1,16 (t, J = 7,0 Hz, 6H,
2 CH3 CH2); 2,89 (m, 2H, CH2 C ); 4,02–4,30 (m, 4H, 2 CH2 CH3);
5,08 (m, 5H, 2 CH2 et CH ).
RMN 13C: = 13,8 (CH3); 35,4 (CH2 C ): 62,3 (CH2 CH3); 76,5
(C OH); 114,1 et 119,5 (CH2 ); 138,9 (CH ); 140,0 ( C CH2); 168,9
(C O).
Compose´ 7a. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.20
1
RMN H (80 MHz): = 1,27 (t, 6H, J = 7,1 Hz, 2 CH3 CH2); 1,47
(s, 3H, CH3 C ); 1,65 (s, 3H, CH3 C ); 2,54 (m, 2H, CH2, cycle); 4,15
(m, 2H, CH2 O); 4,23 (q, 4H, J = 7,1 Hz, 2 CH2 CH3).
Compose´ 8a. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.20
1
RMN H (80 MHz): = 1,27 (t, 6H, J = 7 Hz, 2 CH3 CH2); 1,59 (s,
3H, CH3 CH ); 1,72 (d, J = 7,0, 3H, CH3 CH O); 2,50 (m, 2H, CH2
cycle); 4,32 (q, 4H, J = 7 Hz, 2 CH2 CH3, + m, 1H, CH O); 5,27 (m,
1H, CH ).
Compose´ 9a. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.26
RMN 1H (80 MHz): = 1,27 (t, 3H, J = 7,1 Hz, CH3 CH2); 1,70 (s, 3H,
CH3 ); 2,20 (m, 2H, CH2 cycle); 4,22 (q, 2H, J = 7,1 Hz, CH2 CH3 + m,
1H, CH O, + m, 2H, CH2 O); 5,39 (m, 1H, CH ).
RMN 13C: = 14,2 (CH3 CH2); 22,8 (CH3); 32,3 (CH2 cycle);
61,1 (CH2 CH3); 65,6 (CH2 O); 72,4 (CH O); 119,4 (CH ); 130,5
(CH3 C ); 171,5 (C O).
Compose´ 9b. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.26
RMN 1H (200 MHz); = 1,27 (t, 3H, J = 7,1 Hz, CH3); 2,47 (dd, 1H,
J = 11,8 Hz, J = 6,4 Hz, HC C ); 2,74 (dd, 1H, J = 11,8 Hz, J = 2,8 Hz,
HC C ); 4,25 (q, 2H, J = 7,1 Hz, CH2 CH3); 4,30 (m, 1H, CH OH);
5,06–5,29 (m, 5H, 2 CH2 et CH ).

Carbonyl-Diels-Alder
831
RMN 13C: = 13,7 (CH3 CH2); 36,7 (CH2 C ); 61,6 (CH2 CH3);
69,2 (CH OH), 114,0 et 119,0 (CH2 ); 138,2 (CH ); 141,2 ( C CH2);
174,5 (C O).
Compose´ 10a. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.26
1
RMN H (200 MHz): = 1,24 (t, 3H, J = 7,1 Hz, CH3 CH2); 1,50 (s,
3H, CH3 C ); 1,63 (s, 3H, CH3 C ); 2,19 (m, 2H, CH2 cycle); 4,05 (m,
1H, CH O); 4,17 (m, 2H, CH2 O); 4,18 (q, 2H, J = 7,1 Hz, CH2 CH3).
RMN 13C: = 14,2 (CH3 CH2); 18,2 et 21,1 (2 CH3 C ); 33,0 (CH2
cycle); 61,0 (CH2 CH3); 69,2 (CH2 O); 72,9 (CH C O); 122,5 et 124,2
(CH3 C ); 171,5 (C O).
Compose´ 10b. Ce produit a e´te´ identifie´ par comparaison a` un
e´chantillon authentique.26
1
RMN H (200 MHz): = 1,30 (t, 3H, J = 7,1 Hz, CH3 CH2); 1,89
(s, 3H, CH3 C ); 2,56 (dd, 1H, J = 6,3 Hz, J = 14,1 Hz, HC C ); 2,82
(dd, 1H, J = 3,4 Hz, J = 14,1 Hz, HC C ); 4,20 (q, 2H, J = 7,1 Hz,
CH2 CH3); 4,17 (m, 1H, CH OH); 5,09 (m, 4H, 2 CH2 ).
RMN 13C: = 13,7 (CH3 CH2); 30,2 (CH3 C ); 39,1 ( C CH2 C);
62,0 (CH2 CH3); 69,9 (CH OH), 113,2 et 115,6 (CH2 ); 142, 1et 142,7
(C CH2); 174,5 (C O).
Compose´ 11a. Ces produits ont e´te´ identifie´s par comparaison a` des
e´chantillons authentiques.34
1
Isome`re cis. RMN H (200 MHz): = 1,21–1,24 (m, 6H, CH3 CO et
CH3 CH2); 1,71 (s, 3H, CH3 C ); 2,08–2,28 (m, 2H, CH2 cycle); 4,16–
4,30 (m, 4H, 2 CH O et CH2 CH3); 5,32 (m, 1H, CH ).
RMN 13C: = 14,2 (CH3 CH2); 21,5 (CH3 C O); 22,8 (CH3 C );
32,8 (CH2 cycle); 61,0 (CH2 CH3); 71,6 et 73,4 (CH O); 125,0 (CH );
130,9 (CH3 C ); 171,4 (C O).
Isome`re trans. RMN 1H (200 MHz); = 1,23 (d, 3H, J = 4,2 Hz,
CH3 CO); 1,28 (t, 3H, J = 7,1 Hz, CH3 CH2); 1,72 (s, 3H, CH3 C );
2,26 (m, 2H, CH2 cycle); 4,23 (q, 2H, J = 7,1 Hz, CH2 CH3); 4,41 (t, 1H,
J = 6,0 Hz, CH CO2Et); 4,48–4,58 (m, 1H, CH3 CH O); 5,36 (m, 1H,
CH ).
RMN 13C: = 14,2 (CH3 CH2); 20,5 (CH3 C O); 22,9 (CH3 C );
31,5 (CH2 cycle); 61,0 (CH2 CH3); 68,6 et 68,7 (CH O); 124,4 (CH );
129,8 (CH3 C ); 172,0 (C O).
REFERENCES
[1] B. Garrigues, C. Laporte, R. Laurent, A. Laporterie, J. Dubac, Liebigs Ann., 739
(1996).

832
A. Oussaid and B. Garrigues
[2] B. Garrigues, R. Laurent, C. Laporte, A. Laporterie, J. Dubac, Liebigs Ann., 743
(1996).
[3] T. P. Caulier et J. Reisse, J. Org. Chem., 61, 2547 (1996).
[4] L. Da Cunha et B. Garrigues, Bull. Soc. Chim. Belg., 106, 817 (1997).
[5] T. Butz et J. Sauer, Tetrahedron Asym., 8, 703 (1997).
[6] S. Otto, F. Bertoncin, et B. F. Engberts, J. Am. Chem. Soc., 117, 7702 (1996).
[7] G. K. Van der Wel, J. W. Wijnen, et B. F. Engbert, J. Org. Chem., 61, 9001 (1996).
[8] Mc M. B. Ginnis, K. Vagle, J. F. Green, L. C. Tan, R. Palmer, J. Siler, R. M. Pagni,
et G. W. Kabalka, J. Org. Chem., 61, 3496 (1996).
[9] D. K. Singh, J. B. Springer, P. A. Goodson, et R. C. Corcoran, J. Org. Chem., 61,
1436 (1996).
[10] P. Laszlo et J. Luchetti, Tetrahedron Lett., 25, 4367 (1984).
[11] Y. V. Narayama Murthi et C. N. Pillai, Synth. Commun., 21, 783 (1991).
[12] J. M. Fraile, J. I. Garcia, J. Massam, J. A. Mayoral, et E. Pires, J. Mol. Catal. A.,
123, 43 (1997).
[13] J. M. Fraile, J. I. Garcia, D. Garcia, J. A. Mayoral, et E. Pires, J. Org. Chem., 61,
9476 (1996).
[14] B. Garrigues, F. Gonzaga, H. Robert, et J. Dubac, J. Org. Chem., 62, 4880 (1997).
[15] B. Garrigues et A. Oussaid, J. Organometal. Chem., 585, 253 (1999).
[16] H. Laurent-Robert et B. Garrigues, J. Dubac, Synlett., 1160 (2000).
[17] H. Robert, B. Garrigues, et J. Dubac, Tetrahedroon Lett., 39, 1161 (1998).
[18] H. Laurent-Robert, C. Le Roux, et J. Dubac, Synlett. 1138 (1998).
[19] O. Achmatowicz et A. Zamojski, Roczniki Chem., 35, 1251 (1961).
[20] R. Boujouklian et R. A. Ruden, J. Org. Chem., 42, 4095 (1977).
[21] J. Belanger, N. L. Landry, J. R. Pare, et K. Jankowski, J. Org. Chem., 47, 3649 (1982).
[22] M. Quimpere et K. Jankowski, J. Chem. Soc. Commun., 676 (1987).
[23] Y. Fleming, Frontier Orbitals et Organic Chemical Reactions (Wiley: New York,
1976) p. 140.
[24] E. L. Eliel, M. Monoharan, K. M. Pieyrusiewicz, et K. D. Hargrave, Org. Magn.
Res., 21, 94 (1983).
[25] E. I. Klimova, E. G. Treshchova, et Y. Arbuzov, Zh. Org. Khim., 6, 413 (1970).
[26] M. Johannsen et K. A. Jorgensen, J. Org. Chem., 60, 5757 (1995).
[26] R. G. Pearson, J. Am. Chem. Soc., 85, 3533 (1963).
[27] M. Johannsen et K. A. Jorgensen, Tetrahedron, 52, 7321 (1996).
[27] R. G. Pearson et J. Songstad, J. Am. Chem. Soc., 89, 1827 (1967).
[28] A. Graven, M. Johannsen, et K. A. Jorgensen, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2373
(1996).
[28] R. G. Parr et R. G. Pearson, J. Am. Chem. Soc., 105, 7512 (1983).
[29] R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 64, 561 (1987).
[30] J. Desmurs, M. Labrouillere, J. Dubac, A. Laporterie, H. Gaspard, et F. Metz, Ind.
Chem. Libr., 8, 15 (1996).
[31] T. Murafuji, T. Mutoh, K. Satoh, et K. Tsunenari, Organometallics, 14, 3848 (1995).
[32] K. C. H. Lange et T. M. Klapo¨tke, The Chemistry of Organic Arsenic, Antimony and
Bismuth Compounds (Ed: S. Patai, Wiley: New York, 1994) p. 315.
[33] M. Labrouille`re, C. Le Roux, H. Gaspard, A. Laporterie, et J. Dubac, Tetrahedron
Lett., 40, 285 (1999).
[34] E. Grand, The`se, Universite´, Paris XI, Orsay, no 3287 (1994).