R. Lampeka et al. ■Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden
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(60%). - IR (Nujol): v = 3470 sh, 3312 m (OH,
gelbes Pulver. - Ausb. 100 mg (94%). - IR (Nu- 2728 m, 2637 m (COOH), 1742 vs, 1700 sh (C-O,
Na2[Pd{CH3C (N 0 )C 0 N H }2]7 H 20 (14): Hell-
jol): v = 3392 s (NH), 3326 s, br (OH), 1582 vs
(Amid I), 1123 s, 1142 vs (N-O), 573 s, 387 m. -
'H-NMR (D20): 1,81 (s, CH,). - 13C-NMR (D ,0):
13,90 (CH3), 157,52 (C=N), 178,55 (CO).
COOH), 1650 sh (C=N), 1596 sh, 1573 vs (Amid
I + Amid II), 1098 m, 1165 s (N-O), 564 m, 525 m,
421 w. - 'H-NMR (CD3OD): 1,93, 2,02 (3H, CH3),
2,81-3,47 (4xdd, 2H, CH2), 4,68, 4,81 (2xdd, 1H,
CH), 7,11-7,35 (m, 5H, C6H5).
-
13C-NMR
C6H8N4Na20 4Pd 7H20 (478,7)
Ber. C 15,05 H 4,63 N 11,70%,
Gef. C 15,01 H 4,21 N 11,53%.
(CD3OD): 10,05, 12,52 (CH3), 37,45, 38,80 (CH2),
57,23, 58,80 (CH), 127,13, 128,07 (p-C6H.), 129,03,
129,74, 130,18, 130,74 (o,m-C6H5), 138,34, 140,23
(/pso-C6H5), 146,61, 155,75 (C=N), 170,60, 172,31
(C =0), 174,92, 176,08 (COOH).
Darstellung von 15
Zu einer methanolischen Suspension von 48 mg
(0,14 mmol) 13 wurden 0,3 mmol Natriummetha-
nolat in Methanol zugesetzt. Nach Auflösen der
festen Substanz wurde das Produkt aus der klaren
gelben Lösung durch Zugabe von Ether ausgefällt,
C24H26N40 8Pd 1,5H20 (631,9)
Ber. C 45,61 H 4,62 N8,87%,
Gef. C 45,77 H 4,69 N8,90%.
[PtfCH 3C(NO H ) C (0)N C H (C H 2Ph) COOH}2]
mit wenig Methanol/Ether gewaschen und im Vak. 2H20 (18): Gelbes Pulver.
-
Ausb. 60 mg
bei ca. 70 °C getrocknet.
(42%). - IR (Nujol): v = 3371 sh, 3258 m (OH),
Na2[Pd(CH3C (N O )C 0N M e}2]3 H 20
(15): 2620 br (COOH), 1742 vs, 1724 s (C=0, CO O H ),
Hellgelbes Pulver. - Ausb. 50 mg (82%). - IR
(Nujol): v = 3347 s, br (HOH), 1572 vs (Amid I),
1151 s, 1184 vs, 1198 vs (N-O), 526 s, 398 s, 317 s. -
1662 m (C=N), 1596 br (Amid I + Amid II), 1091
w, 1181 m (N-O), 554 w, 505 w, 417 w. - 'H-NMR
(CDCl3/CD3OD): 1,94, 2,00 (3H, CH3), 2,8-3,5
'H-NMR (CD3OD): 1,99 (s, 3H, CH3), 2,91 (s, 3H, (m, 2H, CH2), 4,7-5,0 (m, 1H, CH), 7,1-7,4 (m,
N-CH3). - 13C-NMR (CD3OD): 12,00 (CH3), 34,00 5H, C6H5).
(N-CH3), 152,68 (C=N), 173,62 (CO).
C24H26N40 8Pt 2H20 (729,6)
C8H 12N4N a ,0 4Pd 3H20 (434,7)
Ber. C 22,10 H 4,17 N 11,89%,
Gef. C 22,43 H 4,16 N 11,65%.
Ber. C 39,50 H 4,14 N 7,68%,
Gef. C 38,26 H 3,78 N7,32%.
Darstellung von 19
Zu einer methanolischen Suspension von 50 mg
Darstellung von 16-18
Eine konzentrierte wäßrige Lösung von 0,4 (0,08 mmol) 17 wurden 0,16 mmol Natriummetha-
mmol der entsprechenden N-(2-Hydroxyimino- nolat in Methanol zugesetzt. Das Produkt wurde
propionyl)-aminosäure wurde mit der wäßrigen aus der klaren gelben Lösung mit Ether ausgefällt
Lösung von 0,2 mmol Na2PdCl4 bzw. K2PtCl4 ver- und im Vak. bei ca. 70 °C getrocknet.
setzt. Schon während des Zutropfens (im Fall der
Na2[Pd{CH3C(NO H)C (0 )NCH(CH2Ph)COO}2]
Pt-Verbindung nach 12 h) fiel ein gelber Nieder- 2H20 (19): Hellgelbes Pulver. Ausb. 45 mg
schlag an, der abzentrifugiert, mit kaltem Wasser (82%). - IR (Nujol): v = 3400 br, 3300 br (OH),
gewaschen und im Vak. bei ca. 70 °C getrocknet 1580 br (C=N + Amid I + Amid II), 1082 m, 1098
m, 1156 s (N-O), 564 m, 536 m, 401 w. - 'HNM R
(CD3OD): 1,71, 1,91 (3H, CH3), 2,9-3,5 (m, 2H,
CH2), 4,2-4,7 (m, 1H, CH), 7,10-7,40 (m, 5H,
wurde.
[Pd{CH3C(NOH) C (0 )n c h jcO Oh}2] h 2O
(16): Hellgelbes Pulver. - Ausb. 70 mg (79%). -
IR (Nujol): v = 3208 m, 3116 m (OH), 2674 w, C6H5).
2559 w (COOH), 1706 vs (C=0, COOH), 1651 w
C24H 24N4Na20 8Pd 2HzO (684,9)
(C=N), 1617 vs, 1585 vs (Amid I + Amid II), 1082
w, 1110 sh (N-O), 722 m, 587 w, 415 w, 373 w. - 'H-
NMR (CD3OD): 2,07, 2,10 (3H, CH3), 3,79, 4,12
(2H, CH2).
Ber. C 42,09 H 4,12 N 8,18%,
Gef. C 42,42 H 4,30 N8,00%.
Dank
C10H14N4O8Pd H ?0 (442,7)
Der Alexander von Humboldt-Stiftung (Post-
Doktoranden-Stipendium an R.L.), dem Fonds
der Chemischen Industrie und der Degussa AG,
Frankfurt, gilt unser herzlicher Dank für großzü-
Ber. C 27,13 H 3,64 N 12,65%,
Gef. C 27,20 H 3,82 N 12,83%.
[Pd{CH3C (N 0H )C (0)N C H (C H 2P h )C 0 0 H }2]
1,5H20 (17): Hellgelbes Pulver. Ausb. 75 mg gige Förderung.
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Download Date | 9/18/15 9:15 PM