Reaction of tert-butyl-phosphaalkyne with molybdenum complexes

Article abstract of DOI:10.1002/(sici)1521-3749(199803)624:3<399::aid-zaac399>3.0.co;2-7

The reaction of tBuC≡P with [(CH₃CN)₃Mo(CO)₃] leads to the complex [Mo(CO)₄〈Mo(CO)₂(η⁴-P₃CtBu) {η⁴-P₂(CtBu)₂}〉] 1 as well as to the alkyne complexes [MO(CO)₄〈{P₃(CtBu)₂} {Mo(CO)₂(CtBu)} {η³-P₂(CtBu)₂}〉] 2 and [Mo(CtBu) {η⁴-P₂(CtBu)₂(CO)} {η⁵-P₃(CtBu)₂}] 3. All compounds are characterized by X-ray structural analysis, by NMR-and IR spectroscopy and by mass spectrometry. In complex 1 a 1,3-diphosphacyclobutadiene and a 1,2,4-triphosphacyclobutadiene are connected by two molybdenum carbonyl centres. In 2 a 1,3-diphosphacyclobutadiene is π-and a novel 1,2,4-triphospholyl ligand is σ-bonded at two Mo centres. A characteristic feature of 3 besides a π co-ordinated 1,2,4-triphospholyl ligand is a 3,4-diphosphacyclopentadienone as ligand, formed via CO insertion during the cyclodimerisation of two phosphaalkynes.

Full text of DOI:10.1002/(sici)1521-3749(199803)624:3<399::aid-zaac399>3.0.co;2-7

Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998) 399±405
Zeitschrift fuÈr anorganische
und allgemeine Chemie
Johann Ambrosius Barth 1998
Zur Reaktion von tert-Butyl-phosphaalkin mit Molybdankomplexen
È
Manfred Scheer* und Joachim Krug
Karlsruhe, Institut fuÈr Anorganische Chemie der UniversitaÈt
Bei der Redaktion eingegangen am 27. August 1997.
Professor Hartmut BaÈrnighausen zum 65. Geburtstag gewidmet
InhaltsuÈbersicht. Die Umsetzung von tBuC≡P mit
phosphacyclobutadienylring und einen 1,2,4-Triphosphacy-
clobutadienylligand. In 2 sind ein 1,3-Diphosphacyclobuta-
dienylring und ein r-gebundener 1,2,4-Triphospholylligand
an zwei Mo-Komplexzentren gebunden. Das Charakteristi-
kum von 3 ist neben einem p-gebundenen 1,2,4-Triphospho-
lyl- ein 3,4-Diphosphacyclopentadienon-Ligand, der sich
durch CO-Einschub waÈhrend der Cyclodimerisierung zweier
Phosphaalkine gebildet haben sollte.
[(CH3CN)3Mo(CO)3]
fuÈhrt
zum
Zweikernkomplex
[Mo(CO)4 Mo(CO)2(g4-P3CtBu){g4-P2(CtBu)2} ] 1 sowie den
Carbinkomplexen [Mo(CO)4 {P3(CtBu)2}{Mo(CO)2(CtBu)}-
{g3-P2(CtBu)2} ]
2
und [Mo(CtBu){g4-P2(CtBu)2(CO)}-
{g5-P3(CtBu)2}] 3 als isolierte Produkte. Alle Verbindungen
wurden durch die Kristallstrukturanalyse, mittels NMR- und
IR-Spektroskopie sowie massenspektrometrisch strukturell
charakterisiert. Der Zweikernkomplex 1 hat einen 1,3-Di-
Reaction of tert-Butyl-phosphaalkyne with Molybdenum Complexes
Abstract. The reaction of tBuC≡P with [(CH3CN)3Mo(CO)3]
leads to the complex [Mo(CO)4 Mo(CO)2(g4-P3CtBu){g4-
novel 1,2,4-triphospholyl ligand is r-bonded at two Mo cen-
tres. A characteristic feature of 3 besides a p co-ordinated
1,2,4-triphospholyl ligand is a 3,4-diphosphacyclopentadie-
none as ligand, formed via CO insertion during the cyclodi-
merisation of two phosphaalkynes.
P2(CtBu)2} ]
1 as well as to the alkyne complexes
[Mo(CO)4 {P3(CtBu)2}{Mo(CO)2(CtBu)}{g3-P2(CtBu)2} ]
2
and [Mo(CtBu){g4-P2(CtBu)2(CO)}{g5-P3(CtBu)2}] 3. All
compounds are characterized by X-ray structural analysis, by
NMR- and IR spectroscopy and by mass spectrometry. In
Keywords: Phosphaalkyne; Molybdenum Complexes; X-ray
Structure Determination; 1,3-Diphosphabutadienyl Ligands;
1,2,4-Triphosphacyclobutadienyl Ligand; 1,2,4-Triphospholyl
Ligand; 3,4-Diphosphacyclopentadienone Ligand
complex 1 a 1,3-diphosphacyclobutadiene and a 1,2,4-triphos
-
phacyclobutadiene are connected by two molybdenum car-
bonyl centres. In 2 a 1,3-diphosphacyclobutadiene is p- and a
Einleitung
zeichneten Ûbersichten dargelegt und wird durch die
zahlreich neu erscheinenden Arbeiten staÈndig ergaÈnzt.
Unsere Forschungen zielen sowohl auf das Studium
des Transformationsweges des P4-Tetraeders in der
KoordinationssphaÈre von Ûbergangsmetallen [3] als
auch auf die Erforschung einer neuen Klasse von
Komplexen mit terminalen Pnicogenidoliganden des
Typs [LnM≡E] (E = P, As, Sb, Bi) [4]. In beiden Gebie-
ten sind Phosphaalkine nuÈtzliche Bezugspunkte wie
auch Edukte, was sich einerseits in ihrer Analogie zu
P2-Spezies sowie andererseits in ihrer FaÈhigkeit in Me-
tathesereaktionen als Quelle fuÈr Phosphidoliganden
zu fungieren [4 a], widerspiegelt.
Die Chemie der Phosphaalkine wurde in den letzten
10 Jahren sehr intensiv untersucht, wobei Aspekte der
Elementorganischen Chemie [1] und der Koordina-
tionschemie [2] in gleicher Weise bearbeitet wurden.
Das sich ergebende Gesamtbild ist in einigen ausge-
* Korrespondenzadresse:
Prof. Dr. M. Scheer
Institut fuÈr Anorganische Chemie
UniversitaÈt Karlsruhe
Engesserstraûe, Geb. 30.45
D-76128 Karlsruhe
Fax (0721) 661921
1987 berichteten Barron et al. [5] uÈber eine Cyclo-
trimerisierung von tBuC≡P in der KoordinationssphaÈ-
re von MolybdaÈnkomplexen [Gl. (1)], waÈhrend Binger
E-mail: mascheer@achibm6.chemie.uni-karlsruhe.de

400
Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998)
et al. [6] fuÈr die gleiche Reaktion die Bildung des
zweikernigen Komplexes 1 beschrieben [Gl. (2); vgl.
auch 2 f]. Dies weckte unser Interesse, das Reaktions-
verhalten von tBuC≡P mit [(CH3CN)3Mo(CO)3] zu
studieren, uÈber deren Ergebnisse wir im folgenden be-
richten.
rung in der Produktzusammensetzung. Die NMR-
Signale fuÈr den in Gl. (1) beschriebenen Komplex
konnten nicht detektiert werden.
Aus der ReaktionsloÈsung koÈnnen 1±3 durch frak-
tionierende Kristallisation gewonnen werden. Verbin-
dung 1 ist auch durch saÈulenchromatographische
Aufarbeitung des Reaktionsgemisches zugaÈnglich, wo-
gegen 2 und 3 sich am SaÈulenmaterial (Kieselgel oder
Aluminiumoxid) zersetzen. 1 ist eine gelbe, 2 eine rote
und 3 eine gruÈne, oxidationsempfindliche Verbindung.
Sie sind in n-Hexan maÈûig und in Toluol gut loÈslich.
Spektroskopische Untersuchungen
Ergebnisse und Diskussion
Die IR-Spektren von 1 und 2 zeigen fuÈr die CO-Va-
lenzschwingungen der an die MolybdaÈnatome gebun-
denen CO-Gruppen jeweils sechs Banden zwischen
1953 cm±1 und 2078 cm±1 (Tab. 1). FuÈr 3 wird die Va-
lenzschwingung der Carbonylgruppe im 3,4-Diphospha-
cyclopentadienon bei 1709 cm±1 gefunden. In den Mas-
senspektren von 1 und 3 (Tab. 1) wird jeweils der
MolekuÈlionenpeak beobachtet, wohingegen fuÈr 2 der
Peak mit der hoÈchsten Masse dem Fragmention mit der
Zusammensetzung [M±P2(CtBu)2(CO)4]+ entspricht.
Das 31P{1H}-NMR-Spektrum von 1 (Tab. 1) zeigt
das P(1)-Atom (fuÈr die Numerierung vgl. Abb. 1) des
Darstellung
Die Reaktion von tBuC≡P mit [(CH3CN)3Mo(CO)3]
in Hexan bei Raumtemperatur nach Gl. (3) ergibt die
Komplexe 1±3. Nach etwa vier Stunden hat tBuC≡P
vollstaÈndig reagiert (31P{1H}-NMR spektroskopische
Verfolgung). GemaÈû dem 31P-NMR-Spektrum der Re-
aktionsloÈsung ist 1 das Hauptprodukt der Umsetzung
gefolgt von 2 und 3. Der Prozentsatz an nicht isolier-
ten Produkten liegt unter 15%. Eine Ønderung der
MolverhaÈltnisse der Umsetzung bzw. der Temperatur
beim Erhitzen am RuÈckfluû fuÈhrt zu keiner VeraÈnde-
±1
~
Tabelle 1 NMR-, IR- und MS-Daten der Komplexe 1±3, d in ppm, J in Hz, m in cm
Kern
1H[a]
1
2
3
0,86 (s, 18 H)
1,19 (s, 9 H)
0,87 (s, 18 H)
1,18 (s, 18 H)
1,23 (s, 9 H)
P(1), P(2): 2,7 (s)
P(3), P(4): 141 (d); JP3/4,P5 = 39
0,88 (s, 18 H)
1,13 (s, 18 H)
1,20 (s, 9 H)
P(1): 136 (t); JP1,P2/3 = 48
P(2), P(3): 165 (d); JP1,P2/3 = 48
P(4), P(5): ±11,4 (s)
1709 (br)
31P[a]
P(1): 49.2 (s)
P(2): ±35 (d); JP2,P3 = 78
P(3): ±153 (t, d)
P(4), P(5): 86 (d); JP3,P4/5 = 301
2077 (m)
1
1
1
1
1
P(5): 15 (t); JP3/4,P5 = 39
1
m (CO)[b]
~
2078 (m)
2056 (m)
2056 (w)
2034 (m)
2035 (w)
2017 (sh)
2017 (s)
1984 (s)
1984 (sh)
1953 (s)
1954 (s)
EI-MS[c]: m/z (%)
722(11) [M]+
610(14,2) [M±4 CO]+
554(6,4) [M±6 CO]+
458(11,9) [M±Mo(CO)6]+
553(1,6) [M±P2(CtBu)2(CO)4]+
497(2,0) [M±P2(CtBu)2(CO)6]+
626(5,2) [M]+
598(2) [M±CO]+
[a]
[c]
in C6D6, Kopplungen als Absolutwerte; [b] in Nujol;
bezogen auf 96Mo, 70 eV, 270 °C

M. Scheer, J. Krug, Reaktion von tert-Butyl-phosphaalkin mit MolybdaÈnkomplexen
401
1,3-Diphosphacyclobutadienylringes als Singulett bei
49,2 ppm. Das P(2) Atom tritt als Dublett auf, wo-
bei eine Kopplung uÈber das Mo(1)-Atom zum Atom
P(3) zu beobachten ist. Diese Kopplungskonstante
(2JP, P = 78 Hz) ist ebenfalls im Aufspaltungsmuster des
Atoms P(3) des 1,2,4-Triphosphacyclobutadienylrings
enthalten, welches auûerdem mit den benachbarten
Atomen P(4) und P(5) koppelt. Die Phosphoratome
des 1,3-Diphosphacyclobutadienylringes von 2 treten
im 31P{1H}-NMR-Spektrum als Singulett auf (Tab. 1).
Der Vierring zeigt in LoÈsung eine Dynamik, die auch
bei tiefen Temperaturen nicht eingefroren werden
konnte. Die Phosphoratome des 1,2,4-Triphospha-
cyclopentadienylringes bilden ein A2X-Spinsystem
[PA = P(3), P(4); PX = P(5); vgl. Abb. 2]. Im 31P{1H}-
NMR-Spektrum von 3 wird fuÈr die Phosphoratome
des 1,2,4-Triphosphacyclopentadienylringes ein AX2-
Spinsystem [PA = P(1); PX = P(2), P(3); vgl. Abb. 3]
beobachtet; die beiden Phosphoratome des 3,4-Di-
phosphacyclopentadienon-Liganden [P(4) und P(5)]
ergeben ein Singulett.
einer Mo(CO)4-Einheit. Die Struktur von 1 entspricht
der von Binger fuÈr das Produkt der Reaktion (2) be-
schriebenen [6].
Die P±C-AbstaÈnde im 1,3-Diphosphacyclobutadie-
nylring [177,1(6) pm±179,7(6) pm] liegen zwischen den
Werten fuÈr eine P±C-Einfachbindung und eine P=C-
Doppelbindung [d(P±C) = 184 pm [7]; d(P=C) =
169 pm in R2C=PR' [8]; d(P≡C) = 154 pm in tBuC≡P
[9]]. Das p-Elektronensystem sollte somit delokalisiert
sein. Allerdings ist der Ring im Gegensatz zum 1,2,4-
Triphosphacyclobutadienylring nicht planar. Der Fal-
tungswinkel betraÈgt 14°. Im letzteren sind die P±C-
BindungslaÈngen [178,8(6) pm und 180,2(6) pm] und
auch die P±P-AbstaÈnde [216,5(2) pm und 216,2(2) pm]
gegenuÈber einer Einfachbindung verkuÈrzt d(P±P) =
221 pm [10] . Generell sind die P±C-BindungslaÈngen
in 1 (wie auch in 2) vergleichbar mit denen in den
1,3-Diphosphacyclobutadienylkomplexen des Cobalts
([CpCo{g4-P2(CtBu)2}]: 179(1)±182(1) pm) [11 a, b]
und [Cp*Co{g4-P2(CtBu)2}]: 179,7(3)±179,8(3) pm [11 c]
bzw. des MolybdaÈns ([Mo{g4-P2(CtBu)2}3]: 181,1(4)±
186,0(5) pm) [12].
2 (Abb. 2) kristallisiert monoklin in der Raumgrup-
pe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle.
Ebenso wie in Verbindung 1 sind hier zwei tBuC≡P-
MolekuÈle zu einem 1,3-Diphosphacyclobutadienyl-
liganden cyclodimerisiert, welcher als p-Ligand an
MolekuÈlstrukturen von 1±3
1 (Abb. 1) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe
P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. In
1 fungieren ein 1,3-Diphosphacyclobutadienylring und
ein 1,2,4-Triphosphacyclobutadienylring als p-Ligan-
den an einem Mo(CO)2-Fragment; uÈber eine r-Koor-
dination der freien Elektronenpaare der P-Atome
P(2) bzw. P(3) erfolgt eine weitere VerknuÈpfung mit
Abb. 2 Die MolekuÈlstruktur von
[Mo(CO)4 {P3(CtBu)2}{Mo(CO)2(CtBu)}{g3-P2(CtBu)2} ]
2
mit ausgewaÈhlten BindungslaÈngen [pm] und Winkeln [°].
Mo1±P1 241,8(4); Mo1±P2 266,7(4); Mo1±P3 261,0(4);
Mo1±C9 187,8(11); Mo1±C7 231,0(9); Mo1±C8 232(2);
Mo2±P2 239,6(3); Mo2±P4 254,0(4); P3±P4 209,4(4); P3±C11
173,4(14); P5±C11 173,1(12); P5±C10 172,8(12); P4±C10
173,9(14); P1±C7 182(2), P1±C8 182,3(9); P2±C8 178(2);
P2±C7 175,7(9); Mo1±C9±C20 159,3(9); C9±Mo1±P3
162,8(3); C7±P1±C8 83,5(6); C7±P2±C8 86,8(6); P5±C11±P3
116,4(6); P5±C10±P4 118,4(7); P4±Mo2±P2 84,70(12);
P3±Mo1±P2 81,67(10).
Abb. 1 Die MolekuÈlstruktur von [Mo(CO)4 Mo(CO)2(g4-
P3CtBu){g4-P2(CtBu)2} ] 1 mit ausgewaÈhlten BindungslaÈngen
[pm] und Winkeln [°]. Mo1±P1 249,6(2); Mo1±P2 256,8(2);
Mo2±P2 244,8(2); Mo2±P3 247,4(2); P1±C1 179,2(6); P1±C2
179,7(6); P2±C1 177,1(6); P2±C2 178,7(6); P3±P4 216,5(2);
P3±P5 216,2(2); P4±C3 180,2(6); P5±C3 178,8(6). P1±C2±P2
94,6(3); P1±C1±P2 95,4(3); P5±C3±P4 108,7(3); P4±P3±P5
84,76(8); C3±P4±P3 83,1(2); P3±Mo2±P2 66,22(5).

402
Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998)
einen Mo-Carbinkomplex koordiniert. Das P(2)-Atom
dieses Liganden bindet an ein Mo(CO)4-Komplexfrag-
ment. Weiterhin ist ein planarer 1,2,4-Triphospholyl-
ring uÈber das P(3)-Atom an die Mo-Carbineinheit und
uÈber das P(4)-Atom an das Mo(CO)4-Fragment je-
weils r-gebunden. Alle BindungslaÈngen im 1,2,4-Tri-
phospholylliganden sind gegenuÈber entsprechenden
Einfachbindungen erheblich verkuÈrzt. Eine formale
negative Ladung ist somit uÈber den gesamten Ring
delokalisiert. Unseres Wissens nach sind bisher nur
Koordinationsverbindungen mit g5-koordinierenden
1,2,4-Triphospholen bekannt, so daû diese r-gebun-
dene Koordinationsform des 1,2,4-Triphosphacyclo-
pentadienylliganden ein Novum darstellt. Nixon be-
schrieb die Darstellung und Struktur eines Platin-
Phosphankomplexes mit einem r-gebundenen 1,2,4-
Triphosphol [13], der allerdings im Gegensatz zu dem
in 2 uÈber einen zusaÈtzlichen organischen Substituen-
ten am P-Atom des Ringes verfuÈgt.
Abb. 3 Die
MolekuÈlstruktur
von
mit ausgewaÈhlten Bin-
[Mo(CtBu){g4-
P2(CtBu)2(CO)}{g5-P3(CtBu)2}]
3
In der Mo-Carbin-Einheit von 2 ist der Abstand
dungslaÈngen [pm] und Winkeln [°]. Mo±C22 191,1(4);
Mo±P5 241,44(14); Mo±P4 247,88(12); Mo±C17 225,9(4);
Mo±C12 255,3(4); P5±C17 182,4(4); P4±C12 178,9(5); P4±P5
219,7(2); C12±C1 149,0(6); C17±C1 147,1(5); C1±O1
124,7(5); P2±P3 214,1(2); C2±P3 175,9(4); P1±C2 176,7(4);
Mo±C22±C23 162,7(3); C17±C1±C12 112,8(4).
des
MolybdaÈns
zum
Carbin-C(9)-Atom
mit
187,8(11) pm nur unwesentlich laÈnger als in den bekann-
ter Mo-Carbin-Komplexe [trans-Br(dppe)2MoCSiMe3]
(181,9(12) pm) [14] und [trans-(CO)5Re(CO)4MoCPh]
(184(3) pm) [15]. Allerdings weicht der Winkel
Mo(1)±C(9)±C(20) mit 159,3(9)° von denen in den an-
gefuÈhrten Beispielen (174,2°) ab (zur Abwinkelung
von Substituenten am Carbin-C-Atom vgl. [16]). Der
Abstand der Atome C(9) ´ ´ ´ P(1) ist jedoch mit
201,1(11) pm zu lang, um noch als bindender Abstand
betrachtet zu werden, obwohl eine Wechselwirkung
der Carbingruppe mit dem 1,3-Diphosphacyclobuta-
dienylliganden dennoch vorhanden sein sollte. Diese
aÈuûert sich sowohl in der Abwinkelung der tert-Butyl-
gruppe am C(9)-Atom als auch in der VerkuÈrzung des
Mo(1)±P(1)-Abstandes [241,8(4) pm] gegenuÈber dem
Abstand Mo(1)±P(2) [266,7(4) pm]. Weiterhin differie-
ren die P±C-BindungslaÈngen in den gefalteten 1,3-Di-
Der Abstand zwischen dem Mo-Atom und dem Car-
binatom C(22) in 3 betraÈgt 191,1(4) pm; der Bindungs-
winkel Mo±C(22)±C(23) 162,7(3). Ein Vergleich der
BindungslaÈngen der 1,2,4-Triphospholylringe von 2
und 3 zeigt, daû diese im p-gebundenen FuÈnfring von
3 durchschnittlich 3±4 pm laÈnger sind als im r-gebun-
denen Ring von 2.
Der 3,4-Diphosphacyclopentadienon-Ligand in 3 ist
offensichtlich durch eine ¹Kopf-Kopfª-Cyclodimerisie-
rung zweier tBuC≡P-MolekuÈle unter CO-Einschub
entstanden. Er ist nicht planar; das CO-Fragment ist
um 26° aus der Ebene des P2C2-Fragmentes ausge-
lenkt. WaÈhrend ¹Kopf-Schwanzª-Cyclodimerisationen
von Phosphaalkinen in der KoordinationssphaÈre von
Ûbergangsmetallen sehr haÈufig sind [11, 12], berichte-
ten erst vor kurzem Binger et al. uÈber die erste ¹Kopf-
Kopfª-Cyclodimerisierung zweier tBuC≡P-MolekuÈle
an einem (cot)Ti-Komplexfragment unter Bildung
eines 1,2-Diphosphacyclobutadienylliganden [17].
Cowley et al. beschrieben die Bildung eines Diphos-
phatricyclo[2.1.0.02,5]pentans 4 durch Dimerisierung
zweier tBuC≡P-MolekuÈle unter CO-Einschub [18].
Die Struktur von 4 leitet sich im Unterschied zu dem
Liganden in 3 von einem Tetrahedran ab. Die P±P-
BindungslaÈnge in 4 ist mit 211,8(3) pm gegenuÈber
der P(4)±P(5)-Einfachbindung in 3 [219,7(2) pm] ver-
kuÈrzt und die P±C-Bindungen [189,7(8) pm und
189,5(7) pm] sind gegenuÈber denen in 3 [178,9(5) pm
und 182,4(4) pm] aufgeweitet. Somit sollte es sich bei
3 um einen 3,4-Diphosphacyclopentadienon-Liganden
mit formalen P=C-Doppelbindungen handeln, der mit
phosphacyclobutadienylliganden von
1 und 2 [1:
177,1(6)±179,7(6) pm; 2: 175,7(9)±182,3(9) pm]. Insbe-
sondere sind die Bindungen zum P(1)-Atom in 2 ver-
laÈngert. Der im Vergleich zu 1 groÈûere Faltungswinkel
(1: 14°; 2: 19°) und die unterschiedlichen P±C-Bin-
dungslaÈngen im 1,3-Diphosphacyclobutadienylligan-
den von 2 legen den Schluû nahe, daû der Vierring
hier nicht als 4-VE-Donator, sondern nur als 3-VE-
Donator fungiert. Nach dieser Betrachtungsweise ist
die positive Gegenladung zum negativen 1,2,4-Tri-
phospholylring formal am P(1)-Atom lokalisiert. Die
Verbindung 2 kann demzufolge als ein Zwitterion be-
trachtet werden.
Der Einkernkomplex 3 (Abb. 3) kristallisiert mo-
noklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formelein-
heiten in der Elementarzelle. In 3 ist ein 1,2,4-Triphos-
pholylring als p-Aromat an ein MolybdaÈnatom, das
eine Carbingruppe traÈgt, gebunden. Als zusaÈtzlicher
Ligand fungiert ein 3,4-Diphosphacyclopentadienon.

M. Scheer, J. Krug, Reaktion von tert-Butyl-phosphaalkin mit MolybdaÈnkomplexen
403
seinem p-Elektronen als 4 VE-Donator gegenuÈber
dem Mo-Zentrum fungiert.
Cyclotrimerisierung
gemaÈû
Gl. (1)
nicht
aus-
zuschlieûen, wurde ebenfalls die Reaktion von [(g6-
C7H8)Mo(CO)3] mit tBuC≡P untersucht. Das 31P{1H}-
NMR-Spektrum der ReaktionsloÈsung ist identisch mit
dem der Umsetzung von [(CH3CN)3Mo(CO)3] mit
tBuC≡P. Signale fuÈr den in Gl. (1) beschriebenen Kom-
plex konnten nicht beobachtet werden.
Die Autoren danken der Deutsche Forschungsgemeinschaft
und dem Fonds der Chemischen Industrie fuÈr die umfangrei-
che UnterstuÈtzung dieser Arbeit.
Experimenteller Teil
Nixon et al. gelang die Isolierung eines Rhodiumkom-
plexes 5, dessen Ligand mit dem 3,4-Diphosphacyclo-
pentadienon in 3 vergleichbar ist [19]; jedoch ist hier
zusaÈtzlich ein Rhodiumatom in die P±P-Bindung
¹eingeschobenª.
SaÈmtliche Arbeiten wurden unter Schutzgas (Stickstoff) in
wasserfreien LoÈsungsmitteln durchgefuÈhrt. ± NMR: Bruker
AC 250 (1H: 250,13 MHz; 31P: 101,256 MHz). Standard
Me4Si (1H), 85% waÈûrige H3PO4 (31P). ± MS: Finnigan
MAT 711 bei 70 eV. ± IR: FT-IR-Spektrometer IFS 28 der
Firma Bruker.
Insgesamt ist es bemerkenswert, daû in den synthe-
tisierten Komplexen 1±3 1,2,4-Triphosphacyclobuta-
dienyl-, 1,2,4-Triphospholyl- und Carbinliganden ent-
standen sind, deren Bildung eine Spaltung der P≡C-
Bindung im Phosphaalkin vorausgegangen sein muû.
WaÈhrend die Spaltung der P≡C-Bindung und eine
nachfolgende Cyclisierung durch Alkalimetalle seit
laÈngerem bekannt und verstaÈndlich sind [20], wurde
kuÈrzlich bei der Reaktion von Alkylidinkomplexen
mit Phosphaalkinen gefunden, daû zunaÈchst eine Spal-
tung der P≡C-Bindung im Phosphaalkin erfolgt und
erst danach eine Cyclisierung und Bildung eines 1-
Phospha-3-metalla-cyclobut-2-ens stattfindet [21].
Abschlieûend kann festgestellt werden, daû die Re-
aktion von [(CH3CN)3Mo(CO)3] mit tBuC≡P zur Bil-
dung von 1 als Hauptprodukt fuÈhrt, was mit den
Beobachtungen von Binger [Gl. (2)] korreliert. Um die
Die Umsetzung von [(CH3CN)3Mo(CO)3] mit tBuC≡P
zur Darstellung der Komplexe 1±3
730 mg (2,4 mmol) [(CH3CN)3Mo(CO)3] werden mit 4,8 ml
einer 0,5molaren LoÈsung von tBuC≡P in n-Hexan [22] drei
Stunden bei Raumtemperatur geruÈhrt. Die ReaktionsloÈsung
wird filtriert und bei 2 °C im KuÈhlschrank aufbewahrt. Nach
zwei Tagen ist Verbindung 1 in Form gelber, quaderfoÈrmiger
Kristalle erhaÈltlich. Die Kristalle von Verbindung 1 werden
abfiltriert und die verbleibende LoÈsung wird im Vakuum auf
die HaÈlfte reduziert und drei weitere Tage bei 2 °C aufbe-
wahrt. Es kristallisieren rote Quader von 2, die abgetrennt
werden und nach etwa einer weiteren Woche bei 2 °C bilden
sich gruÈne StaÈbchen von 3.
Die saÈulenchromatographische Aufarbeitung (Kieselgel,
Merck 60; AktivitaÈtsstufe II) des Produktgemisches eines
Tabelle 2 Kristallographische Daten und Einzelheiten zur Strukturbestimmung von 1±3
1
2
3
Summenformel
Molmasse [g ´ mol±1
Meûtemperatur [K]
KristallgroÈûe [mm]
Kristallsystem
Raumgruppe
Zellparameter
a [pm]
C21H27Mo2O6P5
722,16
190(1)
0,15 × 0,15 × 0,10
monoklin
P21/c
C31H45Mo2O6P5
860,40
200(1)
0,23 × 0,14 × 0,07
monoklin
P21/n
C26H45MoOP5
624,41
200(1)
0,07 × 0,04 × 0,04
monoklin
P21/c
]
793,5(1)
3145,5(2)
1195,2(2)
108,388(10)
2,8308(6)
4
1,694
12,02
Stoe IPDS
4,43 ≤ h ≤ 25,91
11447
1188,6(6)
2121(2)
1494,1(11)
90,41(2)
3,766(5)
4
1,517
9,17
Stoe Stadi IV
1,67 ≤ h ≤ 26,08
4041
1255,9(3)
966,2(2)
2526,6(5)
96,06(3)
3,0488(11)
4
1,360
7,10
Stoe IPDS
2,26 ≤ h ≤ 26,04
10790
b [pm]
c [pm]
b [°]
Zellvolumen [nm3]
Z
d
ber. [g ´ cm±3
]
l(Mo-Kα) [cm±1
MeûgeraÈt
]
Meûbereich [°]
Gemessene Reflexe
UnabhaÈngige Reflexe
Beobachtete Reflexe mit
I > 2r(I)/R(int)
4939
3357/0,0654
4041
2070/0,000
5677
3550/0,0757
Zahl der Parameter
R1 (beobachtete Reflexe)
wR(F2), R(F)
316
312
313
0,0450
0,1085
±973/613
0,0484
0,1311
±435/570
0,0432
0,0918
±594/589
Restelektronendichte [e ´ nm±3
]

404
Z. anorg. allg. Chem. 624 (1998)
Tabelle 3 Atomkoordinaten und aÈquivalente isotrope Aus-
lenkungsparameter [A ] von 1
Tabelle 4 (Fortsetzung)
2
Ê
Atom
x
y
z
Ueq
Atom
x
y
z
Ueq
C(19)
C(20)
C(21)
C(22)
C(23)
C(24)
C(25)
C(26)
C(27)
C(28)
C(29)
C(30)
C(31)
0,4456(10)
0,3954(12)
0,3485(9)
0,3917(4)
0,4725(5)
0,5188(3)
0,3198(5)
0,1922(5)
0,3838(5)
0,4173(5)
0,4246(6)
0,3733(7)
0,1226(5)
0,1075(7)
0,0760(7)
0,1121(6)
±0,0884(6)
0,1094(9)
0,1019(7)
0,1333(8)
0,1299(9)
0,1329(10)
0,0436(9)
0,2123(11)
0,1423(13)
0,1351(9)
0,2223(12)
0,1027(13)
0,0693(10)
0,035(3)
0,033(2)
0,038(3)
0,056(4)
0,058(4)
0,040(3)
0,041(3)
0,060(4)
0,067(4)
0,029(2)
0,069(4)
0,068(4)
0,050(3)
Mo(1)
Mo(2)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
O(5)
O(6)
P(1)
P(2)
P(3)
P(4)
P(5)
C(1)
C(2)
C(3)
C(4)
C(5)
C(6)
C(7)
C(8)
0,2977(1)
0,7051(1)
0,0291(6)
0,0989(8)
1,1184(6)
0,6724(8)
0,7923(8)
0,7162(8)
0,0552(2)
0,3880(2)
0,6364(2)
0,5624(2)
0,5303(2)
0,2166(7)
0,2424(7)
0,4884(7)
0,4645(8)
0,3586(10)
0,3754(11)
0,6502(10)
0,1818(8)
0,2985(9)
0,2179(10)
±0,0131(9)
0,2410(7)
0,2768(9)
0,3825(9)
0,0596(9)
0,1274(8)
0,1696(9)
0,9654(9)
0,6881(9)
0,7510(9)
0,7026(8)
0,6191(1)
0,6522(1)
0,6667(2)
0,5351(2)
0,6600(2)
0,6838(2)
0,5611(2)
0,7500(2)
0,6282(1)
0,6412(1)
0,6299(1)
0,5723(1)
0,6621(1)
0,6699(2)
0,5967(2)
0,6092(2)
0,5971(2)
0,5563(3)
0,6339(3)
0,5905(3)
0,7181(2)
0,7403(2)
0,7374(2)
0,7261(2)
0,5536(2)
0,5606(2)
0,5232(2)
0,5330(2)
0,6497(2)
0,5655(2)
0,6573(2)
0,6715(2)
0,5930(2)
0,7145(2)
0,5951(1)
0,9141(1)
0,3773(4)
0,4828(5)
0,9933(4)
1,1548(5)
1,0285(6)
0,8541(5)
0,6847(1)
0,8128(1)
0,7060(1)
0,6029(1)
0,5386(1)
0,7094(5)
0,7669(5)
0,4820(5)
0,3533(5)
0,3170(7)
0,2706(6)
0,3434(7)
0,6943(6)
0,6332(6)
0,8179(6)
0,6250(7)
0,8238(5)
0,9568(6)
0,8075(6)
0,7723(7)
0,4546(6)
0,5227(6)
0,9642(5)
1,0685(7)
0,9812(7)
0,8700(6)
0,01806(13)
0,02672(15)
0,0446(13)
0,058(2)
0,0431(12)
0,064(2)
0,1662(11)
0,1959(11)
0,1039(13)
0,1253(13)
0,1397(15)
±0,0231(15)
0,1517(11)
0,1224(17)
0,2481(15)
0,0586(13)
0,075(2)
0,060(2)
0,0239(3)
0,0199(3)
0,0231(3)
0,0252(3)
0,0244(3)
0,0205(12)
0,0199(12)
0,0259(13)
0,0313(14)
0,048(2)
0,051(2)
0,051(2)
0,0270(13)
0,0343(15)
0,039(2)
0,047(2)
0,0233(12)
0,036(2)
0,034(2)
0,041(2)
0,0307(15)
0,0334(15)
0,0304(14)
0,039(2)
0,043(2)
0,034(2)
Tabelle 5 Atomkoordinaten und aÈquivalente isotrope Aus-
lenkungsparameter [A ] von 3
Ê 2
Atom
x
y
z
Ueq
C(9)
Mo
P(1)
P(2)
P(3)
P(4)
P(5)
O(1)
C(1)
C(2)
C(3)
C(4)
C(5)
C(6)
C(7)
C(8)
C(9)
C(10)
C(11)
C(12)
C(13)
C(14)
C(15)
C(16)
C(17)
C(18)
C(19)
C(20)
C(21)
C(22)
C(23)
C(24)
C(25)
C(26)
0,2610(1)
0,1005(1)
0,1759(1)
0,2811(1)
0,4460(1)
0,3551(1)
0,4356(2)
0,4082(3)
0,2207(3)
0,2597(3)
0,2366(4)
0,1942(4)
0,3771(3)
0,0841(3)
±0,0243(3)
±0,1026(3)
±0,0667(3)
±0,0182(4)
0,4525(3)
0,5371(3)
0,6352(3)
0,5695(4)
0,5012(4)
0,3231(3)
0,2757(3)
0,3661(4)
0,2349(4)
0,1855(3)
0,2251(3)
0,1889(3)
0,2826(4)
0,1545(4)
0,0935(4)
0,2358(1)
0,1750(1)
0,4703(1)
0,3751(1)
0,1430(1)
0,1235(1)
0,5080(3)
0,3906(5)
0,2116(4)
0,1056(5)
±0,0434(5)
0,1391(7)
0,1201(6)
0,3346(4)
0,3589(5)
0,4026(6)
0,2267(5)
0,4740(6)
0,3263(5)
0,4116(5)
0,4183(6)
0,3362(6)
0,5579(5)
0,3070(4)
0,3537(5)
0,3464(6)
0,5033(5)
0,2570(5)
0,0667(4)
±0,0800(4)
±0,1812(5)
±0,0975(5)
±0,1212(5)
0,1242(1)
0,0544(1)
0,0858(1)
0,0352(1)
0,1313(1)
0,2007(1)
0,2040(1)
0,1871(2)
0,0265(2)
±0,0138(2)
0,0019(2)
±0,0666(2)
±0,0200(2)
0,0869(2)
0,1102(2)
0,0627(2)
0,1347(2)
0,1521(2)
0,1403(2)
0,1134(2)
0,1553(2)
0,0637(2)
0,0979(2)
0,2068(2)
0,2581(2)
0,3045(2)
0,2529(2)
0,2713(2)
0,1578(2)
0,1672(2)
0,1608(2)
0,2239(2)
0,1278(2)
0,01537(11)
0,0213(3)
0,0234(3)
0,0235(3)
0,0245(3)
0,0217(3)
0,0327(8)
0,0206(10)
0,0204(10)
0,0266(11)
0,053(2)
C(10)
C(11)
C(12)
C(13)
C(14)
C(15)
C(16)
C(17)
C(18)
C(19)
C(20)
C(21)
0,054(2)
0,0381(13)
0,0194(10)
0,0237(10)
0,049(2)
Tabelle 4 Atomkoordinaten und aÈquivalente isotrope Aus-
lenkungsparameter [A ] von 2
0,0406(13)
0,0440(14)
0,0207(10)
0,0284(11)
0,0422(14)
0,0420(14)
0,0402(14)
0,0176(10)
0,0247(10)
0,0387(13)
0,0361(13)
0,0351(12)
0,0205(10)
0,0256(11)
0,0426(14)
0,0388(13)
0,0396(13)
2
Ê
Atom
x
y
z
Ueq
Mo(1)
Mo(2)
P(1)
P(2)
P(3)
0,5376(1)
0,7339(3)
0,5898(3)
0,4664(15)
0,4362(13)
0,4914(11)
0,4747(10)
0,6434(12)
0,6482(12)
0,6601(10)
0,6556(11)
0,7264(12)
0,5428(11)
0,7225(12)
0,6708(12)
0,7401(13)
0,7342(14)
0,5568(11)
0,7232(11)
0,8164(11)
0,6391(15)
0,7738(15)
0,4802(1)
0,3340(3)
0,3125(3)
0,0923(3)
0,6240(13)
0,7078(9)
0,4776(13)
0,4718(11)
0,4630(13)
0,1736(1)
0,2032(1)
0,2956(1)
0,1287(5)
0,1028(4)
0,1136(6)
0,0814(5)
0,2482(5)
0,2397(5)
0,1183(5)
0,2602(5)
0,3215(5)
0,2662(5)
0,2043(5)
0,2414(5)
0,1842(6)
0,3014(6)
0,2421(5)
0,0581(5)
0,0633(5)
0,0064(6)
0,0407(6)
0,3902(1)
0,2187(1)
0,3167(1)
0,2496(1)
0,4384(5)
0,4628(4)
0,4084(5)
0,4250(4)
0,3880(5)
0,1429(1)
0,1438(2)
0,1315(2)
0,2491(9)
0,3103(8)
0,0433(10)
±0,0147(7)
0,2183(8)
0,0564(9)
0,1548(8)
0,3191(8)
0,3326(10)
0,3622(9)
0,3593(10)
±0,0430(9)
±0,0734(11)
±0,0651(12)
±0,0954(9)
0,1615(9)
0,2332(9)
0,1923(12)
0,0740(11)
0,1210(1)
0,1286(3)
0,1338(2)
0,1310(3)
0,1049(10)
0,0961(9)
0,2539(9)
0,3276(7)
±0,0141(9)
0,0223(4)
0,0253(4)
0,0268(12)
0,0227(11)
0,0302(14)
0,0258(13)
0,0336(13)
0,065(6)
0,066(5)
0,055(5)
0,059(5)
0,049(5)
0,046(6)
0,035(6)
0,041(5)
0,035(5)
0,034(6)
0,028(5)
0,036(5)
0,027(5)
0,032(5)
0,024(4)
0,028(5)
0,034(5)
0,026(2)
0,040(3)
0,038(3)
0,036(3)
0,033(3)
0,053(3)
0,051(3)
P(4)
P(5)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
O(5)
O(6)
C(1)
C(2)
C(3)
C(4)
C(5)
C(6)
C(7)
C(8)
C(9)
C(10)
C(11)
C(12)
C(13)
C(14)
C(15)
C(16)
C(17)
C(18)
analogen Reaktionsansatzes ergibt als erste, gelbe Fraktion
(Eluierungsmittel: n-Hexan) 170 mg von 1 in 10%iger Aus-
beute nach dem Umkristallisieren aus n-Hexan. Die zweite,
rote Fraktion und die dritte, gruÈne Fraktion, die vermutlich 2
bzw. 3 enthalten, sind gegenuÈber dem SaÈulenmaterial (Kie-
selgel bzw. Aluminiumoxid) instabil und zersetzen sich waÈh-
rend der Chromatographie.
Elementaranalysen: 1: (ber. fuÈr C21H27O6P5Mo2,
725,86 g mol±1): C 34,42 (ber. 34,72), H 3,61 (3,75)%; 2: (ber.
fuÈr C31H45O6P5Mo2, 864,00 g mol±1): C 42,87 (ber. 43,06),
H 5,01 (5,25)%; 3: (ber. fuÈr C26H45OP5Mo 626,12 g mol±1):
C 49,70 (ber. 49,83), H 7,10 (7,24)%.

M. Scheer, J. Krug, Reaktion von tert-Butyl-phosphaalkin mit MolybdaÈnkomplexen
405
Kristallstrukturuntersuchungen der Verbindungen 1±3
[5] A. R. Barron, A. H. Cowley, Angew. Chem. 1987, 99,
956; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1987, 26, 907.
[6] P. Binger in M. Regitz und O. J. Scherer, ¹Multiple
Bonds and Low Coordination in Phosphorus Chemi-
stryª, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1990, S. 96.
[7] J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. L. Keiter, Anorganische
Chemie: Prinzipien von Struktur und ReaktivitaÈt,
2. Auflage, Walter de Gruyter, Berlin 1995.
[8] R. Appel in M. Regitz and O. J. Scherer, ¹Multiple
Bonds and Low Coordination in Phosphorus Chemi-
stryª, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1990, S. 157 ff.
[9] M. Y. Antipin, A. N. Chernega, K. A. Lysenko, Y. T. Struch-
kov, J. F. Nixon, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995,
505.
1)
Die Kristallographischen Daten von 1±3 sind in Tab. 2, die
Ortsparameter und isotropen Auslenkungsparameter in
Tab. 3±5 angegeben. Auf Grund der nur maÈûigen Kristall-
qualitaÈt der Einkristalle von 2 und im Sinne eines besseren
Daten/Parameter-VerhaÈltnisses wurden die C-Atome der t-
Butylgruppen lediglich isotrop verfeinert. LoÈsung und
Verfeinerung mit direkten Methoden, SHELXS-86 [23],
Methode der kleinsten Fehlerquadrate, SHELXL-93 [23]
und Schakal-92 [24].
Literatur
[10] L. R. Maxwell, S. B. Hendrichs, Y. M. Mosley, J. Chem.
Physics 1935, 3, 699; A. Simon, H. Borrmann, H. Craub-
ner, Phosphorus and Sulfur 1987, 30, 507.
[11] (a) P. Binger, R. Milczarek, R. Mynott, M. Regitz,
W. RoÈsch, Angew. Chem. 1986, 98, 645; (b) P. Binger,
[1] M. Regitz, P. Binger, Angew. Chem. 1988, 100, 1541±
1565; M. Regitz in M. Regitz und O. J. Scherer, ¹Multi-
ple Bonds and Low Coordination in Phosphorus Chemi-
stryª, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1990, S. 58 ff;
M. Regitz, Chem. Rev. 1990, 90, 191; M. Regitz, J. Hete-
rocycl. Chem. 1994, 31, 663; A. Mack, M. Regitz, Chem.
Ber. 1997, 130, 823±834.
[2] (a) J. F. Nixon, Chem. Rev. 1988, 88, 1327; (b) P. Binger
in M. Regitz und O. J. Scherer, ¹Multiple Bonds and
Low Coordination in Phosphorus Chemistryª,
G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1990, S. 90 ff; (c) J. F. Ni-
xon, Chem. Ind. 1993, 7, 404; (d) J. F. Nixon, Chem. Soc.
Rev. 1995, 319; (e) J. F. Nixon, Coord. Chem. Rev. 1995,
145, 201±258; (f) ibid. S. 223.
[3] (a) M. Scheer, Ch. Troitzsch, P. G. Jones, Angew. Chem.
1992, 104, 1395±1397; Angew. Chem. Int. Ed. Engl.
1992, 31, 1377; (b) M. Scheer, C. Troitzsch, L. Hilfert,
M. Dargatz, E. Kleinpeter, P. G. Jones, J. Sieler, Chem.
Ber. 1995, 128, 251; (c) M. Scheer, U. Becker,
M. H. Chisholm, J. C. Huffman, J. Organomet. Chem.
1993, 461, C1; (d) M. Scheer, U. Becker, Chem. Ber.
1996, 129, 1307; (e) M. Scheer, K. Schuster, U. Becker,
Phosphorus, Sulfur, and Silicon 1996, 109±110, 141;
(f) M. Scheer, K. Schuster, A. Krug, H. Hartung, Chem.
Ber. 1996, 129, 973.
R. Milczarek,
R. Mynott,
C. KruÈger,
Y.-H. Tsay,
E. Raabe, M. Regitz, Chem. Ber. 1988, 121, 637±645;
(c) P. B. Hitchcock, M. J. Maah, J. F. Nixon, J. Chem.
Soc., Chem. Commun. 1986, 737.
[12] F. G. N. Cloke, K. R. Flower, P. B. Hitchcock, J. F. Nixon,
J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 489.
[13] V. Caliman, P. B. Hitchcock, J. F. Nixon, J. Chem. Soc.,
Chem. Commun. 1995, 1661.
[14] K. J. Ahmed, M. H. Chisholm, J. C. Huffman, Organo-
metallics 1985, 4, 1168.
[15] E. O. Fischer, G. Huttner, T. L. Lindner, A. Frank,
F. R. Kreiûl, Angew. Chem. 1976, 88, 163; Angew. Chem.
Int. Ed. Engl. 1976, 15, 157.
[16] K. A. Jùrgensen, J. Organomet. Chem. 1994, 478, 9±12.
[17] P. Binger, G. Glaser, S. Albus, C. KruÈger, Chem. Ber.
1995, 128, 1261±1265.
[18] A. R. Barron, A. H. Cowley, S. W. Hall, C. M. Nunn,
Angew. Chem. 1988, 100, 873; Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 1988, 27, 837.
[19] P. B. Hitchcock, M. J. Maah, J. F. Nixon, J. Chem. Soc.,
Chem. Commun. 1987, 658; P. B. Hitchcock, M. J. Maah,
J. F. Nixon, Heteroatom Chem. 1991, 2, 243.
[20] R. Bartsch, J. F. Nixon, Polyhedron 1989, 8, 2407;
G. Becker, W. Becker, R. Knebl, H. Schmidt, U. Weber,
M. Westerhausen, Nova Acta Leopoldina 1985, 59, 55.
[21] G. M. Jamison, R. S. Saunders, D. R. Wheeler, T. M. Alam,
M. D. McClain, D. A. Loy, J. W. Ziller, Organometallics
1996, 15, 3244±3246.
[4] (a) M. Scheer,
K. Schuster,
T. A. Budzichowski,
M. H. Chisholm, W. E. Streib, J. Chem. Soc., Chem.
Commun. 1995, 1671; (b) C. E. Laplaza, W. M. Davis,
C. C. Cummins, Angew. Chem. 1995, 107, 2181; Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2042; (c) R. R. Schrock,
N. C. Zanetti, W. N. Davis, Angew. Chem. 1995, 107,
2184; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2044;
(d) M. Scheer, J. MuÈller, M. HaÈser, Angew. Chem. 1996,
108, 2637±2641; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35,
2492±2496.
[22] W. RoÈsch, T. Alspach, U. BergstraÈûer, M. Regitz, in Syn-
thetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemi-
stry, edited by W. A. Herrmann; G. Thieme Verlag Stutt-
gart 1996, S. 13 ff.
[23] G. M. Sheldrick, SHELXS-86, UniversitaÈt GoÈttingen,
1986. ± SHELXL-93, UniversitaÈt GoÈttingen, 1993.
[24] E. Keller, SCHAKAL-92 ± Fortran Program for Gra-
phical Representation of Molecular and Crystallographi-
cal Models, Freiburg (1992).
Ûbersichten: M. Scheer, Coord. Chem. Rev. 1997, 163,
271; M. Scheer, Angew. Chem. 1995, 107, 2151±2153;
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1997±1999.
1)
Weitere Einzelheiten zur Strukturbestimmung koÈnnen
beim Fachinformationszentrum Karlsruhe, Gesellschaft fuÈr
wissenschaftlich-technische Informationen mbH, D-76344 Eg-
genstein-Leopoldshafen, unter Angabe der Hinterlegungs-
nummern CSD-407529 (1), CSD-407530 (2), CSD-407531 (3),
der Autoren und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.