K.-H. BÜCHEL
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CuHio^U (234,3)
rung bei 100° während 7 Stdn. Chlor eingeleitet. An-
schließend wird die Reaktionslösung i. Vak. eingeengt,
es bleibt ein kristalliner Rückstand. Aus Xylol kristal-
lisieren 25 g (80%) farblose Kristalle vom Schmp. 251°.
Ber. C 71,8 H 4,3 N 23,9,
Gef. C 71,6 H 4,8 N 23,8.
o-(Trichloracetyl) -amino-benzimidazol-2-carbonsäure-
C8HC17N2 (373,3)
anilid 5
Ber. C 25,7 H 0,3 N 7,5 CI 66,5,
Gef. C 26,2 H 0,6 N 7,2 CI 66,2.
10,8
g (0,1 Mol) o-Phenylendiamin und 163,4 g
(1 Mol) Trichloressigsäure werden bei angelegtem Va-
kuum (50 —100 Torr) 2 Stdn. erhitzt. Dabei wird die
überschüssige Trichloressigsäure langsam abdestilliert.
Der schwarzgrüne, spröde Rückstand wird mit Alkohol
aufgenommen und mit A-Kohle gereinigt. Der verblei-
bende Rückstand wird noch 2-mal aus Äthanol und
dann aus Xylol umkristallisiert. Man erhält 8 g farb-
lose Nädelchen vom Schmp. 237°.
4.5.6.7-Tetrachlor-2-äthyl-benzimidazol 3 b
15 g 2-Äthyl-benzimidazol werden in heißem Wasser
gelöst und in der Siedehitze 6 Stdn. Chlor eingeleitet.
Anschließend wird 12 Stdn. bei 25° gerührt. Von den
ausgefallenen Kristallen wird abgesaugt, säurefrei ge-
waschen und aus Dioxan umkristallisiert. Farblose Kri-
stalle vom Schmp. 311°.
IR: J’c =O 1680/cm.
UV: Amax 200, 233, 302 m^ (log £= 4,72, 3,38, 3,66).
C16Hu C13N40 2 397,7)
C9H6C14N, (284,0)
Ber. C 38,1 H 2,2 N 9,9 CI 49,9,
Gef. C 39,8 H 2,8 N 9,4 CI 49,6.
Ber. C 48,3 H 2,8 N 14,1 CI 26,7,
Gef. C 48,3 H 3,1 N 14,0 CI 25,8.
4.5.6.7-Tetrachlor-2-methyl-benzimidazol 3 a
Aus 2-Methyl-benzimidazol analog 3 b. Aus Dioxan
farblose Kristalle vom Schmp. 322°.
2-Trichlormethyl-benzimidazol 6
163 g (1 Mol) Trichloressigsäure werden unter Rüh-
ren geschmolzen und bei ca. 80° langsam in Portionen
10,8 g (0,1 Mol) o-Phenylendiamin zugegeben. Man
hält das Gemisch noch 3 Stdn. auf 70 —80° und destil-
liert anschließend i. Vak. die überschüssige Trichlor-
essigsäure ab. Der dunkle, breiartige Rückstand wird
in Benzol aufgenommen (dabei bleiben ca. 4 g 4 unge-
löst). Die Benzolphase wird mit Wasser gewaschen, ge-
trocknet und eingeengt. Dabei fallen Kristalle aus, die
aus Xylol/Äthanol umkristallisiert werden. Man erhält
1,5 g 6. farblose Kristalle vom Schmp. 238 —240° (Zer-
setzung) . (Die restliche Benzol-Lösung enthält u. a.
Verbindung 5.)
C8H4C14N2 (270,0)
Ber. C 35,6 H 1,5 N 10,4 CI 52,5,
Gef. C 35,8 H 1,5 N 10,2 CI 52,5.
4.5.6.7-Tetrabrom-2-äthyl-benzimidazol
7,3 g 2-Äthyl-benzimidazol werden in heißem Was-
ser gelöst und unter Rühren in der Siedehitze 32 g
Brom zugetropft. Anschließend wird 5 Stdn. unter
Rückfluß erhitzt. Die heiße Lösung wird von den aus-
gefallenen Kristallen abdekantiert, die Kristalle mit
Wasser gewaschen und aus Dioxan umkristallisiert. Kri-
stalle (80%) vom Schmp. 283°.
C9HcBr4N, (461,8)
IR: )’c—Claliph. 830/cm.
Das IR-Spektrum ist identisch mit einer nach 1. c. 9
hergestellten Probe.
Ber. C 23,4 H 1,3 N 6,1 Br 69,2,
Gef. C 23,3 H 1,3 N 6,3 Br 68,8.
4.5.6.7-Tetrabrom-2-methyl-benzimidazol
UV: / max 200, 274, 281 m^ (log £= 4,51, 4,01, 4,10).
C8H5C13N2 (235,5)
Aus 2-Methvl-benzimidazol analog vorstehender Vor-
Ber. C 40,8 H 2,1 N 11,9 CI 45,2,
Gef. C 41,0 H 2,1 N 11,8 CI 45,2.
schrift. Kristalle aus Dioxan vom Schmp. 322°.
C8H4Br4N2 (447,8)
Ber. C 21,5 H 0,9 N 6,3 Br 71,4,
Gef. C 21,9 H 1,0 N 6,4 Br 72,0.
Verseifung von 5 zu Benzimidazol-carbonsäure
4,5 g 5 werden mit 4 g KOH in 200 cm3 Äthanol
gelöst und 6 Stdn. unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung
wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand in
einen Sublimator gegeben. Bei 100°/l4Torr subli-
miert o-Phenylendiamin vom Schmp. 90 —92°. Der im
Sublimator verbleibende Rückstand wird aus heißem
Wasser umkristallisiert. Man erhält farblose Kristalle
von Benzimidazol-2-carbonsäure vom Schmp. 170 —172°
(Zersetzung).
Bis-benzimidazol 4
10,8 g o-Phenylendiamin werden mit 20,0 g Trichlor-
essigsäure in 100 cm3 4n HCl-Lösung 20 Stdn. unter
Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten scheidet sich eine
ölige Masse ab, die nach Abdekantieren des Wassers
in Alkohol aufgeschlämmt wird. Die abgeschiedenen
Kristalle werden abgesaugt und aus Dimethylformamid
umkristallisiert. Kristalle vom Schmp. 355 —360°
(1. c. 18 Schmp. > 300°).
Hydrolyse von 6 zu Benzimidazol-2-carbonsäure
5
g Trichlormethyl-benzimidazol 6 werden 72 Stdn.
18 P. C. g u H A u . T. N. gH o sH , J. Indian chem. Soc. 5, 439
in 100 cm3 Wasser bei 20 gerührt. Durch Zugabe von
[1 9 2 8 ].
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