Zinc complexes of the N,N,S-ligand 2-mercaptobenzyl-bis-(2-pyridylmethyl) amine

Article abstract of DOI:10.1002/1521-3749(200111)627:11<2523::AID-ZAAC2523>3.0.CO;2-5

An improved synthesis of the title ligand MBPA-H has made its complex chemistry accessible. With diethyl zinc it forms the reactive ethyl complex (MBPA)-Zn-C₂H₅ (1) whose reaction with phenol leads to (MBPA)-Zn-OC₆H_5<

Full text of DOI:10.1002/1521-3749(200111)627:11<2523::AID-ZAAC2523>3.0.CO;2-5

Zinkkomplexe des N,N,S-Liganden
2-Mercaptobenzyl-bis-ꢀ2-pyridylmethyl)amin
Alexander TroÈsch und Heinrich Vahrenkamp*
Freiburg i. Br., Institut fuÈr Anorganische und Analytische Chemie
Bei der Redaktion eingegangen am 2. April 2001.
Professor Ernst-G. JaÈger zum 65. Geburtstag gewidmet
InhaltsuÈbersicht. Durch eine verbesserte Synthese des Titel-
liganden MBPA±H wurde dessen Komplexchemie zugaÈng-
lich gemacht. Mit Diethylzink liefert er den reaktiven Ethyl-
komplex /MBPA)Zn±C2H5 /1), dessen Reaktion mit Phenol
zu /MBPA)Zn±OC6H5 /2) fuÈhrt. Mit Zinknitrat entsteht die
labile Verbindung /MBPA)Zn±ONO2 /3), die ihrerseits mit
Thiophenolat in den Komplex /MBPA)Zn±SC6H5 /4) uÈber-
geht. Strukturanalysen haben fuÈr 2 und 3 stark verzerrte tri-
gonal-bipyramidale Koordinationen des Zinkatoms belegt,
deren Koordinationsmuster denen in einigen hydrolytischen
Zinkenzymen entsprechen.
Zinc Complexes of the N,N,S-Ligand
2-Mercaptobenzyl-bis-ꢀ2-pyridylmethyl)amine
Abstract. An improved synthesis of the title ligand
MBPA±H has made its complex chemistry accessible. With
diethyl zinc it forms the reactive ethyl complex /MBPA)-
Zn±C2H5 /1) whose reaction with phenol leads to /MBPA)-
Zn±OC6H5 /2). With zinc nitrate the labile compound
/MBPA)Zn±ONO2 /3) is formed which in turn is converted
with thiophenolate into /MBPA)Zn±SC6H5 /4). Structure
determinations of 2 and 3 have confirmed severely deformed
trigonal-bipyramidal coordinations of the zinc atom whose
ligation patterns correspond to those in some hydrolytic zinc
enzymes.
Keywords: Zinc; Coordination chemistry; Crystal structures
1
Einleitung
[4]. Vom Syntheseaufwand bequemer sind die Ligan-
den des Typs B, da ihre drei Arme sich schrittweise an
das zentrale Stickstoffatom anheften lassen. Dement-
sprechend umfangreich ist die Literatur uÈber derartige
Liganden [5, 6].
Wenn man die katalytischen und biologischen Funk-
tionen des Zinks in Modellkomplexen nachstellen
will, dann muû man zwei Anforderungen bewaÈltigen.
Man muû die LabilitaÈt und die geringe StabilitaÈt von
Zinkkomplexen unter Kontrolle bringen, und man
muû die FunktionalitaÈt des Zinkatoms, d. h. die Zahl
reaktiver Ligandenpositionen, auf eine oder zwei Ko-
ordinationsstellen limitieren. Zudem muû man fuÈr die
bioanorganische Chemie des Zinks dessen Koordina-
tionszahl auf vier, bestenfalls fuÈnf, begrenzen [1, 2].
Der einfachste koordinationschemische Ansatz zur
LoÈsung dieser Aufgabe besteht in der Verwendung tri-
podaler Liganden der Typen A und B, bei denen die
koordinierenden Einheiten X, Y und Z die biologisch
relevanten Donoratome N, O und S enthalten. Der er-
folgreichste Ligand des Typs A ist der Pyrazolylborat-
ligand [3], der in juÈngerer Zeit auch so derivatisiert
werden konnte, daû er O- und S-Donoren anbietet
Schwierig sind nach wie vor alle tripodalen Liganden,
die Thiolat-Donoren anbieten sollen. Dies liegt einmal
an dem Aufwand zu ihrer Synthese, zum anderen an
der Neigung der Thiolatliganden, mit Zink thiolatver-
bruÈckte oligomere Komplexe zu bilden. So gibt es
zwar entsprechende Liganden mit zwei [7, 8] und drei
[9] SH-Gruppen, aber ihr Nutzen in der Zinkkom-
plexchemie ist gering. Eine kleine Zahl von Publika-
tionen [5, 10] beschreibt Liganden des Typs B mit
einer SH-Gruppe und davon abgeleitete niederkoordi-
nierte Zinkkomplexe.
* Prof. Dr. H. Vahrenkamp,
Institut fuÈr Anorganische und Analytische Chemie,
UniversitaÈt Freiburg,
Wir haben uns in diesem Zusammenhang auf Tri-
podliganden des Typs B konzentriert, die an zweien
D-79104 Freiburg, Germany
e-mail: vahrenka@uni-freiburg.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2523±2527 Ó WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69451 Weinheim, 2001 0044±2313/01/6272523±2527 $ 17.50+.50/0 2523

A. TroÈsch, H. Vahrenkamp
ihre drei Arme /korrekter: FuÈûe) Pyridin-N-Donoren
anbieten. Von ihnen waren die Derivate des 2-Hydro-
xybenzyl-bis/2-pyridylmethyl)amins /HBPA±H) gut
zugaÈnglich und lieferten auch eine reichhaltige Deri-
vatchemie von /HBPA)Zn±X-Komplexen [6]. Das
analoge Thiol 2-Mercaptobenzyl-bis/2-pyridylmethyl)-
amin /MBPA±H) konnte dagegen von uns zunaÈchst
nur in geringen Ausbeuten und in Form des Trifluor-
essigsaÈure-Addukts erhalten werden, was nur eine
vorlaÈufige Untersuchung seiner Zinkkomplexe zulieû
[5]. Wir haben jetzt die Synthese von MBPA±H soweit
optimiert, daû es fuÈr ausfuÈhrliche Untersuchungen zur
VerfuÈgung steht. DaruÈber und uÈber die mit MBPA±H
erhaltenen Zinkkomplexe berichtet die vorliegende
Arbeit.
Komplexe &MBPA)Zn±X
Durch die Gewinnung von MBPA±H in unprotonier-
ter Form war dieses nun Reaktionen zugaÈnglich, fuÈr
die sein TrifluoressigsaÈure-Addukt nicht geeignet war.
In Analogie zur Zinkkomplexchemie von HBPA±H
[6] war es naÈmlich attraktiv, einen MBPA-Zinkalkyl-
komplex zu gewinnen, weil dieser sich mit maÈûig aci-
den Reagenzien HX durch proteolytische Spaltung
leicht in die entsprechenden Derivate /MBPA)Zn±X
umwandeln lassen sollte. Dies lieû sich verifizieren.
Umsetzung von MBPA±H mit Diethylzink lieferte
den Ethylzinkkomplex 1 in guten Ausbeuten. 1 war
zwar bei Raumtemperatur bestaÈndig, zersetzte sich
aber bei Versuchen zur Reinigung durch Umkristalli-
sation oder Chromatographie. Seine Identifizierung
beruht daher im wesentlichen auf seinem NMR-Spek-
trum /s. exp. Teil). Der chemische Nachweis zur Exi-
stenz von 1 bestand in seiner Umsetzung mit Phenol
zum Zink-Phenolat-Komplex 2, der vollstaÈndig cha-
rakterisiert wurde. Die monodentate Anbindung so-
wohl des Phenolats als auch des Thiophenolats an das
Zinkatom in 2, d. h. das Ausbleiben der Bildung ligan-
denverbruÈckter Oligomerer, sind eine BestaÈtigung der
Eignung des Liganden MBPA zur Stabilisierung mo-
nonuklearer und monofunktioneller Zinkkomplexe.
2
Ergebnisse und Diskussion
Sowohl die Gewinnung des Liganden MBPA±H in rei-
ner Form als auch die Darstellung seiner Zinkkom-
plexe profitierten von den Erfahrungen mit dem ana-
logen Liganden HBPA±H und seiner Komplexchemie.
Eine wesentliche Anforderung war es aus diesem
Grunde, den Liganden frei von protischen Solventien
und nicht als SaÈure-Addukt zu isolieren.
/MBPA)Zn±C2H5
/MBPA)Zn±OC6H5
1
2
Alternativ zu den proteolytisch abspaltbaren Alkyl-
liganden sind schwach koordinierende Anionen als
Abgangsgruppen in der L ´ Zn±X-Komplexchemie von
Nutzen. Als solches wurde hier das Nitration einge-
setzt. Deprotonierung von MBPA±H mit Natrium-
methylat und anschlieûende Umsetzung mit Zink-
nitrat lieferte den Nitratkomplex 3. Dessen
1H-NMR-Daten entsprechen denen der MBPA-Zink-
Halogenid-Komplexe [5]. Die IR-Daten des Nitrat-
liganden /m = 1302 und 1384 cm±1) lieûen keine Aus-
sagen zur Art der Koordination des Nitrats [11] zu.
Die Strukturanalyse /s. u.) legte dann die einzaÈhnige
Anbindung fest. Die QualitaÈten von 3 als Eduktkom-
plex wurden dann durch seine Umsetzung mit Thio-
phenolat belegt. Der erhaltene Thiophenolatkomplex
4 duÈrfte in Bezug auf Bindung und Struktur vollkom-
men analog zum Phenolatkomplex 2 sein, was z. B.
durch die Verwandtschaft der 1H-NMR-Spektren
/s. exp. Teil) belegt wird. Die relativ seltene ZnN3S2-
Koordination [12, 13] ist damit um ein weiteres Bei-
spiel vermehrt.
Ligand MBPA±H
Die Gewinnung des Liganden geschah aus den glei-
chen Komponenten wie bereits beschrieben [5]. Sie
laÈuft auf die stufenweise Alkylierung von Ammoniak
/dem VorlaÈufer des zentralen Stickstoffatoms) mit den
drei Tripod-Donorbausteinen hinaus, und sie wurde
bis zur letzten Vorstufe Di[/2-di/2-pyridylmethyl)ami-
nomethyl)phenyl]disulfid /DPAPS) wie beschrieben
durchgefuÈhrt. Die Synthese-Optimierung bestand in
der veraÈnderten Aufarbeitung nach der NaBH4-Spal-
tung des Disulfids. Die Verwendung von wasserfreier
EssigsaÈure zur Acidifizierung und die Auffindung ge-
eigneter Bedingungen zur SaÈulenchromatographie lie-
ferten den Liganden MBPA±H in brauchbaren Aus-
beuten und erstmals in analysenreiner Form.
/MBPA)Zn±ONO2
/MBPA)Zn±SC6H5
3
4
Strukturanalysen
FuÈr Strukturanalysen geeignete Kristalle konnten vom
Phenolatkomplex 2 und vom Nitratkomplex 3 erhal-
2524
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2523±2527

Zinkkomplexe des N,N,S-Liganden 2-Mercaptobenzyl-bis-/2-pyridylmethyl)amin
ten werden. Beide repraÈsentieren eine ZnN3SO-Koor-
dination. Es ist anzunehmen, daû die Struktur des
Thiophenolatkomplexes 4 /N3S2-Koordination) derje-
nigen von 2 aÈhnelt. Die asymmetrischen Einheiten
enthalten in beiden FaÈllen zwei unabhaÈngige Kom-
plexmolekuÈle, deren Formen sich deutlich unterschei-
den /vgl. Tab. 1). 2 und 3 teilen diese Eigenschaft mit
den beiden anderen Komplexen von MBPA,
/MBPA)Zn±Cl und /MBPA)Zn±Br, deren Strukturen
bisher bestimmt wurden [5].
Je eines der beiden unabhaÈngigen MolekuÈle von 2
und 3 ist in Abb. 1und 2 wiedergegeben; Tab. 1stellt
AbstaÈnde und Winkel zusammen. Das Zinkatom ist in
beiden FaÈllen fuÈnffach koordiniert, und der Nitrat-
ligand ist eindeutig monodentat. Die Komplexstruktur
laÈût sich als trigonal-bipyramidal beschreiben, mit
dem zentralen Stickstoffatom und dem Sauerstoff-
atom auf den axialen Positionen. Die Abweichung
von dieser Symmetrie ist aber groû, was sich am sicht-
barsten in den axialen Winkeln /160±148°) zeigt. Sie
geht in Richtung einer quadratisch-pyramidalen Li-
gandenanordnung mit dem Schwefelatom in apikaler
Position. Quantifiziert man die Verzerrung mit der
Methode der Winkelsummen [14], so kommt man fuÈr
2 zu 25 bzw. 51% Anteil an quadratisch-pyramidaler
Anordnung, fuÈr 3 zu 18 bzw. 37%.
gen Koliganden: dem relativ kurzen Zn±O-Abstand in
Ê
2 /1.97±1.98 A) entspricht ein relativ langer Zn±
Ê
N3-Abstand /2.30-2.33 A), waÈhrend diese beiden Ab-
Ê
Ê
staÈnde in 3 /Zn±O 2.12±2.15 A, Zn±N3 2.25±2.26 A)
einander angenaÈhert sind. Insgesamt belegen die
Strukturen von 2 und 3, durch Vergleich unterein-
ander, durch Vergleich mit denen der Halogenidkom-
plexe und selbst durch Vergleich der MolekuÈle im
gleichen Kristall, wie flexibel das fuÈnffach koordinier-
te Zinkatom selbst in der koordinativen Umgebung
eines die Struktur determinierenden tetradentaten tri-
podalen Liganden ist.
Da es bisher keine mit MBPA vergleichbaren
N3S-Liganden und davon abgeleitete Zinkkomplexe
gibt, koÈnnen keine unmittelbaren Strukturvergleiche
angestellt werden. Die in 2 und 3 vorliegende
ZnN3SO-Koordination findet sich aber in einigen
Die Zn±N- und Zn±S-BindungslaÈngen liegen im uÈb-
lichen Bereich fuÈr fuÈnffach koordinierte Zinkatome.
Dies gilt auch fuÈr die im Vergleich zu den aÈquatoria-
len Zn±N-AbstaÈnden deutlich aufgeweiteten axialen
Zn±N-AbstaÈnde [5, 6]. FuÈr letztere gilt eine Korrela-
tion mit den Zn±O-AbstaÈnden der dazu trans-staÈndi-
Abb. 2 MolekuÈlstruktur von 3.
Ê
Tabelle 1 AusgewaÈhlte AbstaÈnde/A und Winkel/° in 2 und
3
2
3
Zn±S
2.294/2)
1.971/3)
2.106/4)
2.105/4)
2.325/4)
2.299/2)
1.981/3)
2.096/4)
2.106/4)
2.297/4)
2.267/1)
2.153/2)
2.071/4)
2.087/3)
2.245/3)
2.267/1)
2.115/3)
2.085/3)
2.078/3)
2.255/3)
Zn±O
Zn±N1
Zn±N2
Zn±N3
S±Zn±O
105.8/1)
116.5/1)
104.1/1)
108.9/1)
S±Zn±N1
S±Zn±N2
S±Zn±N3
O±Zn±N1
O±Zn±N2
O±Zn±N3
N1±Zn±N2
N1±Zn±N3
N2±Zn±N3
124.9/1)
113.4/1)
94.3/1)
92.5/1)
95.1/1)
159.8/1)
116.1/1)
75.2/1)
76.8/1)
122.0/1)
109.8/1)
95.2/1)
90.4/1)
87.6/1)
148.2/1)
122.7/1)
77.1/1)
75.4/1)
126.7/1)
118.3/1)
97.6/1)
90.9/1)
89.3/1)
158.2/1)
112.5/1)
79.0/1)
77.1/1)
126.7/1)
110.4/1)
97.1/1)
93.4/1)
85.5/1)
152.8/1)
119.4/1)
77.7/1)
76.9/1)
Abb. 1 MolekuÈlstruktur von 2.
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2523±2527
2525

A. TroÈsch, H. Vahrenkamp
IR /KBr): 1604 s, 1587 m /C=N).
Zinkkomplexen, die jeweils zwei- und dreizaÈhnige Li-
ganden tragen [15, 16]. Deren Koordination liegt
ebenfalls zwischen denen einer trigonalen Bipyramide
und einer quadratischen Pyramide, und ihre Zn±N-,
Zn±O- und Zn±S-AbstaÈnde liegen in dem fuÈr 2 und 3
beobachteten Bereich. Auch unter den Zinkenzymen,
wo das Zinkatom zumeist die Koordinationszahl vier
hat, gibt es einige mit fuÈnffacher Koordination und
Zn±S-VerknuÈpfung. Beispiele davon, die sich mit 2
und 3 vergleichen lassen, sind eine b-Lactamase [17]
und die Deoxycytidylat-Deaminase [18]. Im Rahmen
der Genauigkeit von Proteinstrukturarnalysen ist auch
hier die Koordination der Zinkatome aÈhnlich wie in 2
und 3.
1H-NMR /DMSO-d6): d = 3.39 /3 H, CH3OH), 3.79 /s, 2 H, NCH2),
4.10 /d, J = 16.0 Hz, 2 H, NCH2), 4.22 /d, J = 16.0 Hz, 2 H, NCH2),
6.83±8.04 /m, 15 H, Aromat), 8.86 /d, J = 4.8 Hz, 2 H, Py±Ha).
Komplex 3: Eine LoÈsung von 300 mg /0.93 mmol) MBPA±H
und 50 mg /0.93 mmol) Natriummethylat wurde mit einer
LoÈsung von 243 mg /0.93 mmol) Zn/NO3)2 ´ 4 H2O versetzt.
Durch Eindiffundieren von Diethylether innerhalb von 3 d
schieden sich 192 mg /46%) 3 in Form blaûgelber Kristalle
vom Schmp. 181 °C ab.
Elementaranalyse: C19H18N4O3SZn /447.8): C 50.96 /ber.
50.25); H 4.05 /3.99); N 12.51 /12.26)%.
IR /KBr): 1607s, 1585 w /C=N), 1384 m, 1302 vs /NO3).
1H-NMR /DMSO-d6): d = 4.01/s, 2 H, NCH 2), 4.10 /d, J = 17.6 Hz,
2 H, NCH2), 4.19 /d, J = 17.6 Hz, 2 H, NCH2), 6.93±8.20 /m, 10 H, Aro-
mat), 8.80 /d, J = 5.0 Hz, 2 H, Py±Ha).
Komplex 4: Eine LoÈsung von 300 mg /0.67 mmol) 3 in Me-
thanol/Wasser /95 : 5) wurde unter RuÈhren mit einer LoÈsung
von 89 mg /0.67 mmol) Natriumthiophenolat in 5 ml Metha-
nol versetzt. Nach 2 h RuÈhren wurde das LoÈsungsmittel
i. Vak. entfernt und der RuÈckstand aus Ethanol umkristalli-
siert. Man erhielt 76 mg /23%) 4 als gelblichen Feststoff
vom Schmp. 192 °C.
3
Experimenteller Teil
Alle Reaktionen wurden unter Schutzgas durchgefuÈhrt. Die
allgemeinen Arbeits- und Meûtechniken waren wie beschrie-
ben [19]. Ausgangsmaterialien wurden kaÈuflich erworben.
Verbindung DPAPS, die Vorstufe von MBPA±H, wurde wie
beschrieben [5] dargestellt.
Elementaranalyse: C25H23N3S2Zn /495.0): C 60.66 /ber.
59.85); H 4.68 /4.70); N 8.49 /7.86); Zn 13.21 /12.89)%.
Ligand MBPA±H: 2.66 g /4.2 mmol) der Vorstufe DPAPS in
150 ml entgastem Methanol wurden portionsweise unter
RuÈhren mit 0.70 g /18.5 mmol) NaBH4 versetzt. Nach 12 h
RuÈhren wurde das LoÈsungsmittel i. Vak. entfernt. Der RuÈck-
stand wurde in 20 ml entgastem Wasser aufgenommen, mit
entgastem Eisessig auf pH 7 gebracht und dann mit zweimal
100 ml entgastem CH2Cl2 extrahiert. Die organische Phase
wurde mit Na2SO4 getrocknet und nach Filtration i. Vak. zur
Trockne eingeengt. Dann wurde mit Ethanol/Essigester/
Diethylamin /7 : 3 : 1) uÈber eine KieselgelsaÈule /5 ´ 30 cm)
chromatographiert /Rf = 0.65). Man erhielt 1.22 g /45%)
MBPA±H in Form eines gelben Úls.
IR /KBr): 1605 vs, 1574 s /C=N).
1H-NMR /DMSO-d6): d = 3.79 /s, 2 H, NCH2), 4.16 /d, J = 15.8 Hz,
2 H, NCH2), 4.22 /d, J = 15.8 Hz, 2 H, NCH2), 6.83±8.03 /m, 15 H, Aro-
mat), 8.85 /d, J = 4.9 Hz, 2 H, Py±Ha).
Strukturanalysen
Kristalle von 2 wurden durch LoÈsen in THF/Ethanol und
Ûberschichten mit Petrolether, Kristalle von 4 aus der Reak-
tionsloÈsung erhalten und in Glaskapillaren eingeschmolzen.
Die DatensaÈtze wurden bei 190 K auf einem Nonius
CAD4-Diffraktometer mit Mo±Ka-Strahlung erhalten. Die
Elemantaranalyse: C19H19N3S /321.5): C 70.99 /ber.
69.79); H 5.96 /6.06); N 13.07 /11.85)%.
Tabelle 2 Kristallographische Details
IR /KBr): 2414 w /SH), 1589 vs, 1569 s /C=N).
1H-NMR /DMSO-d6): d = 3.81/s, 6 H, NCH 2), 3.88 /s, 1H, SH),
7.03±7.55 /m, 10 H, Aromat), 8.45 /d, J = 4.8 Hz, 2 H, Py±Ha).
2
3
Komplex 1: 300 mg /0.93 mmol) MBPA±H in Toluol/Hexan
/5 : 1) wurden unter RuÈhren mit 0.93 ml /0.93 mmol) einer
1M-LoÈsung von Diethylzink in n-Hexan versetzt. Nach 1h
RuÈhren wurde i. Vak. zur Trockne eingeengt. Es hinterblie-
ben 297 mg /77%) an 1 in Form eines nicht analysenreinen
schwach gelblichen Feststoffs.
Summenformel
C25H23N3OSZn ´
C4H8O ´ 1/4 C2H6O
562.6
0.5 ´ 0.4 ´ 0.4
P 1
10.960/2)
13.818/3)
19.896/4)
70.05/3)
79.56/3)
75.84/3)
2730.4/1)
1.37
C19H18N4O3SZn
Molmasse
447.8
0.3 ´ 0.2 ´ 0.2
P 1
KristallgroÈûe/mm
Raumgruppe
Ê
a/A
10.707/1)
13.315/1)
14.021/1)
76.060/1)
73.627/1)
87.669/1)
1860.58/1)
1.60
Ê
b/A
Ê
c/A
1H-NMR /C6D6): d = 0.73 /q, J = 8.0 Hz, 2 H, ZnCH2), 1.78 /t, J = 8.0 Hz,
3 H, CH3), 3.77 /s, 2 H, NCH2), 4.05 /d, J = 15.3 Hz, 2 H, NCH2), 4.33 /d,
J = 15.3 Hz, 2 H, NCH2), 6.49±7.53 /m, 10 H, Aromat), 8.43 /d, J = 5.1 Hz,
2 H, Py±Ha).
a/°
b/°
c/°
3
Ê
V/A
d
ber./gcm±3
l/Mo±Ka)/mm±1
1.01
1.46
Komplex 2: Eine LoÈsung von 300 mg /0.93 mmol) MBPA±H
in 10 ml THF wurde nacheinander unter RuÈhren mit 0.93 ml
/0.93 mmol) einer 1M-LoÈsung von Diethylzink in n-Hexan
und 88 mg /0.93 mmol) Phenol in 5 ml THF versetzt, wobei
jedesmal eine Gasentwicklung auftrat. Nach Entfernen des
LoÈsungsmittels i. Vak. und Umkristallisieren aus Methanol
erhielt man 299 mg /63%) 2 als gelblichen Feststoff vom
Schmp. 226 °C.
hkl-Bereich
h: ±13 bis 13
k: 0 bis 17
l: ±23 bis 24
11190
10722
7795
661505
10722
0.052
0.162
h: ±11 bis 11
k: ±14 bis 14
l: ±15 bis 15
13122
5366
4101
gem. Reflexe
unabh. Reflexe
beob. Reflexe [I > 2r/I)]
Parameter
verfeinerte Refl.
R1 /beob. Refl.)
wR2 /alle Refl.)
5366
0.030
0.081
+0.3
±0.3
Elementaranalyse: C25H23N3OSZn ´ CH3OH /487.9 +
32.1): C 61.12 /ber. 61.19); H 5.33 /4.61); N 8.22 /8.27); S 6.28
/6.40)%.
Restelektronen-
+1.6
±1.1
3
Ê
dichte/e/A
2526
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2523±2527

Zinkkomplexe des N,N,S-Liganden 2-Mercaptobenzyl-bis-/2-pyridylmethyl)amin
Strukturen wurden mit Direktmethoden geloÈst und ohne
Absorptionskorrektur anisotrop verfeinert /SHELX-Pro-
gramme [20]). Abbildungen wurden mit SCHAKAL [21] er-
stellt. Tab. 2 gibt die kristallographischen Daten wieder.
Die Kristalldaten von 2 und 3 /auûer Strukturfaktoren)
wurden beim Cambridge Crystallographic Data Centre als
Supplementary Publication Nr. CCDC 160853 /fuÈr 2) und
CCDC 160854 /fuÈr 3) hinterlegt. Kopien dieser Daten
sind auf Antrag zu erhalten bei CCDC, 12 Union Road,
Cambridge CB2 1EZ /Fax: /+44) 12 23-3 36-0 33; E-mail:
deposit@ccdc.cam.ac.uk).
[8] C. R. Cornman, K. L. Jantzi, J. I. Wirgau, T. C. Stauffer,
J. W. Kampf, P. D. Boyle, Inorg. Chem. 1998, 37, 5851.
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Diese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemein-
schaft und vom Fonds der Chemischen Industrie unterstuÈtzt.
Wir danken Herrn Dr. M. Tesmer fuÈr seine Hilfe.
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