Studies on the reactivity of the four-membered base-stabilized iminoalane [(Me3N)HAlNDipp]2 with elemental iodine

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200400105

The base-stabilized iminoalane [(Me₃N)HAlNDipp]₂ (Dipp = 2,6-iPr₂C₆H₃) reacts with iodine under substitution of the hydridic H atom at the Al center and formation of HI, which subsequently protonates the Lewis basic imin nitrogen. A mixture of [DippN{AlI₂(NMe₃)}₂] (1), [DippN(H)AlI ₂(NMe₃)] (2), [{DippN(H)}₂AlI(NMe₃)] (3) and DippNH₂ is formed. 1-3 were identified by spectroscopic methods (¹H, ¹³C, IR, and mass spectroscopy), 1 and 2 also by single crystal X-ray diffraction.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200400105

Studien zur Reaktivität des viergliedrigen basenstabilisierten Iminoalans
[(Me3N)HAlNDipp]2 mit elementarem Iod
Tillmann Bauer, Stephan Schulz* und Martin Nieger
Bonn, Institut für Anorganische Chemie der Universität Bonn
Bei der Redaktion eingegangen am 13. April 2004.
Professor Michael Veith zum 60. Geburtstag gewidmet
Inhaltsübersicht. Die Reaktion des basenstabilisierten Iminoalans
[(Me3N)HAlNDipp]2 (Dipp ϭ 2,6-iPr2C6H3) mit Iod erfolgt unter
Substitution des hydridischen H-Atoms am Al und gleichzeitiger
Bildung von HI, welches anschließend den Lewis-basischen Imin-
stickstoff protoniert. Es bildet sich ein Reaktionsgemisch aus
[DippN{AlI2(NMe3)}2]
(1),
[DippN(H)AlI2(NMe3)]
(2),
[{DippN(H)}2AlI(NMe3)] (3) und DippNH2. 1Ϫ3 wurden mittels
spektroskopischer Methoden (1H-, 13C-, IR- und Massenspektro-
metrie) identifiziert, 1 und 2 darüber hinaus durch Einkristallrönt-
genstrukturanalyse.
Studies on the Reactivity of the Four-membered Base-stabilized Iminoalane
[(Me3N)HAlNDipp]2 with Elemental Iodine
Abstract. The base-stabilized iminoalane [(Me3N)HAlNDipp]2
(Dipp ϭ 2,6-iPr2C6H3) reacts with iodine under substitution of the
hydridic H atom at the Al center and formation of HI, which sub-
sequently protonates the Lewis basic imin nitrogen. A mixture of
[{DippN(H)}2AlI(NMe3)] (3) and DippNH2 is formed. 1Ϫ3 were
identified by spectroscopic methods (1H, 13C, IR, and mass spec-
troscopy), 1 and 2 also by single crystal X-ray diffraction.
[DippN{AlI2(NMe3)}2]
(1),
[DippN(H)AlI2(NMe3)]
(2),
Keywords: Main group elements; Aluminum; Iodine
Einleitung
Die Synthese von Iminoalanen [RAlNRЈ]x, in denen die Al-
und N-Atome die Koordinationszahl drei einnehmen,
wurde in der Vergangenheit insbesondere unter bindungs-
theoretischen Gesichtspunkten vorangetrieben. So wurde
das in Anlehnung an das erstmals von Stock und Poland
synthetisierte Borazin B3N3H6 auch Alumazen genannte
[MeAlNDipp]3 (I) (Dipp ϭ 2,6-iPr2C6H3) [1] als Quasi-
aromat beschrieben, auch wenn es sich hierbei, wie auch
bei Borazin selber, nicht um eine aromatische Verbindung
handelt [2]. Neben diesem bis heute einzigen sechsgliedrigen
Iminoalan wurden einige viergliedrige Ringe II [3] sowie ein
monomeres Iminoalan III synthetisiert [4], wobei sich die
Verwendung sterisch anspruchsvoller Liganden als essen-
tiell herausstellte.
Schema 1
(Substitution Al-Me), RSi(OH)3, RSi(NH2)3 (Addition von
O-H bzw. N-H an Al-N) und Me3SnF (Substitution AlMe)
unter Erhalt des sechsgliedrigen Al3N3-Ringes verlaufen [5],
während die Reaktion mit Phosphonsäuren RPO(OH)2
(R ϭ Ph, t-Bu) zum vollständigen Zerfall des sechsgliedri-
gen Ringes führt [5b].
Wir berichteten kürzlich über die Synthese des basensta-
bilisierten viergliedrigen Iminoalans [(Me3N)HAlNDipp]2
[6]. [(Me3N)HAlNDipp]2 ist nach dem von Uhl et al. syn-
thetisierten THF-stabilisierten Iminoalan [(thf)t-BuAlN-
SiMe3]2 [7] erst das zweite Beispiel einer derartigen basen-
stabilisierten Verbindung. Im Unterschied zu den bislang
synthetisierten Iminoalanen ist [(Me3N)HAlNDipp]2 nicht
ausschließlich mittels sterisch anspruchsvoller Substituen-
ten stabilisiert, sondern trägt am Aluminiumatom lediglich
ein H-Atom. Aufgrund der generell großen Reaktivität von
Al-H-Gruppen gegenüber Substitutions- bzw. Einschubre-
Über die chemische Reaktivität derartiger Iminoalane ist
erstaunlicherweise bislang nur wenig bekannt. Lediglich das
Alumazen [MeAlNDipp]3 wurde diesbezüglich in den ver-
gangenen Jahren untersucht. Dabei zeigte sich, daß Reak-
tionen mit OϭP(OMe)3 (Adduktbildung), OϭP(OSiMe3)3
* Priv.-Doz. Dr. S. Schulz
Gerhard-Domagk-Straße 1
53121 Bonn
Tel.: ϩ49(228)73-5326
Fax: ϩ49(228)73-5327
Email: sschulz@uni-bonn.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1807Ϫ1810
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1807

T. Bauer, S. Schulz, M. Nieger
aktionen verspricht [(Me3N)HAlNDipp]2 eine interessante
Folgechemie. Wir berichten hier über unsere Versuche zur
Reaktion von [(Me3N)Al(H)NDipp]2 mit Iod.
Gruppen beobachtet. Die N-H-Protonen kommen bei
2,71 ppm zur Resonanz.
Der Grund für die komplexe Reaktion und die Bildung
eines Produktgemisches ist zweifelsfrei in der intermediären
Bildung von Iodwasserstoffsäure HI begründet. Diese bil-
det sich im ersten Reaktionsschritt durch Substitution der
Al2-H-Funktion. Aufgrund der hohen Acidität der Iodwas-
serstoffsäure und der großen Basizität des Iminstickstoffs
N1 in A erfolgt dessen Protonierung, infolgedessen A nach
B überführt wird (Schema 3)1). Die erneute Reaktion mit I2
führt zur Bildung von C, welches dann erneut von HI am
Aminstickstoff N1 oder am Iminstickstoff N2 protoniert
werden kann. Die Protonierung an N1, die aus sterischen
Gründen bevorzugt erscheint, führt nach anschließender
Addition von IϪ an Al1 und Al1-N1-Bindungsbruch zur Bil-
dung von 1 sowie von DippNH2, während die Protonierung
an N2 die Bildung von 2 (IϪ addiert an Al1; anschließend
Al1-N2-Bindungsspaltung) sowie von 3 (IϪ addiert an Al2;
anschließend Al2-N2-Bindungsspaltung) erklärt.
Ergebnisse und Diskussion
[(Me3N)HAlNDipp]2 reagiert mit zwei Äquivalenten Iod in
Toluol bei Raumtemperatur zu einem Produktgemisch be-
stehend aus [DippN{AlI2(NMe3)}2] (1), [DippN(H)AlI2-
(NMe3)] (2), [{DippN(H)}2AlI(NMe3)] (3) und DippNH2.
Ein einfacher H/I-Austausch unter Bildung von [(Me3N)-
IAlNDipp]2 findet dagegen nicht statt.
Schema 2 Postulierter Mechanismus zur Bildung von 1, 2, 3 und
DippNH2.
Nach Entfernung des Lösungsmittels und Extraktion des
resultierenden Feststoffes mit warmen Hexan verbleibt 1 als
farbloser Feststoff in guter Ausbeute. 1 wird gelöst in To-
luol und nach Einengen des Lösungsmittels auf 10 mL bei
Ϫ30 °C in Form farbloser Kristalle erhalten. Fraktionierte
Kristallisation der Hexanlösung bei Ϫ30 °C liefert 2. Die
verbleibende Hexanlösung enthält 3 im Gemisch mit
Schema 3
Für Einkristallröntgenstrukturanalysen geeignete Ein-
kristalle der Verbindungen 1 und 2 wurden aus Lösungen in
Toluol bzw. Hexan erhalten. 1 kristallisiert in der chiralen
tetragonalen Raumgruppe P43212 (Nr.96) und 2 in der
monoklinen Raumgruppe P21/n (Nr.14). Die vierfach koor-
dinierten Aluminiumatome in 1 und 2 werden jeweils von
zwei Iodatomen, einer Base (NMe3) und einem NDipp-Li-
ganden umgeben, wobei die NMe3-Gruppen in 1 aus steri-
schen Gründen eine ekliptische Stellung zueinander einneh-
men. Die AlϪI-Bindungslängen in 1 sind nahezu gleich
1
DippNH2. 1, 2 und 3 wurden eindeutig anhand ihrer H-
NMR-Spektren identifiziert. 1 zeigt die erwarteten Signale
i
der NMe3-Protonen sowie der Pr-Gruppen des Dipp-Li-
ganden (zwei CH und vier CH3-Gruppen) im erwarteten
Integrationsverhältnis von 18:2:12, entsprechend dem Vor-
liegen von zwei NMe3-Gruppen und eines Dipp-Liganden.
1
Weder im H-NMR noch im IR-Spektrum sind Hinweise
auf die Bildung einer N-H-Gruppe zu finden. Das 1H-
˚
NMR-Spektrum von 2 zeigt Signale der NMe3-Protonen
(Al1: 2,551(2), 2,566(2); Al2: 2,557(2), 2,561(2) A) und lie-
gen wie die von 2 (2,527(2), 2,554(2) A) im Erwartungs-
i
˚
sowie der Pr-Gruppen im Verhältnis von 9:2:12, was mit
dem Vorliegen von je einer NMe3 und Dipp-Gruppe in Ein-
klang steht. Zudem zeigt ein breites Signal bei 2,88 ppm die
Anwesenheit einer N-H-Gruppe an. Dies wird durch eine
starke Bande im IR-Spektrum bei 3325 cmϪ1 bestätigt. Für
3 werden schließlich die erwarteten Signale der NMe3-Pro-
bereich für Al-I-Bindungen mit vierfach-koordinierten Alu-
1) Die Reaktion von [(Me3N)Al(H)NDipp]2 mit I2 in Gegenwart
der Hilfsbase NEt3 verläuft ebenfalls unter Protonierung des Imin-
stickstoffs in [(Me3N)Al(H)NDipp]2 und Bildung eines komple-
xen Reaktionsgemisches.
i
tonen sowie der Pr-Gruppen im Verhältnis von 9:4:24, ent-
sprechend dem Vorliegen von einer NMe3 und zwei Dipp-
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Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1807Ϫ1810

Studien zur Reaktivität des Iminoalans [(Me3N)HAlNDipp]2 mit elementarem Iod
Abb. 1 Molekülstruktur von 1. H-Atome sind zur besseren Über-
˚
sicht nicht gezeigt. Ausgewählte Bindungslängen/A und -winkel/°:
Al1ϪN1 2,005(4), Al1ϪN3 1,817(4), Al1ϪI1 2,551(2), Al1ϪI2 2,566(2),
Abb. 2 Molekülstruktur von 2. H-Atome sind zur besseren Über-
sicht nicht gezeigt. Ausgewählte Bindungslängen/A und -winkel/°:
Al1ϪN1 1,974(3), Al1ϪN2 1,808(3), Al1ϪI1 2,527(2), Al1ϪI2 2,554(2),
N2ϪC4 1,427(4), N2ϪH2 0,87(2), N1ϪAl1ϪN2 104,8(2), N2ϪAl1ϪI1
114,8(1), N2ϪAl1ϪI2 116,8(1), I1ϪAl1ϪI2 107,4(1)
Al2ϪN2 2,029(4), Al2ϪN3 1,823(4), Al2ϪI3 2,557(2), Al2ϪI4 2,561(2),
N3ϪC7 1,465(5); N1ϪAl1ϪN3 117,2 (2), N3ϪAl1ϪI1 113,4(2),
N3ϪAl1ϪI2 114,7(2), I1ϪAl1ϪI2 107.3(1), N2ϪAl2ϪN3 116,7(2),
N3ϪAl2ϪI3 112,3(2), N3ϪAl2ϪI4 115,3(3), I3ϪAl2ϪI4 108.5(1),
C7ϪN3ϪAl1 110,4(3), C7ϪN3ϪAl2 112,8(2), Al1ϪN3ϪAl2 136,8(2).
˚
miniumatomen [8]. Die AlϪN-Bindungslängen innerhalb
von 1 und 2 unterscheiden sich erwartungsgemäß deutlich.
In beiden Verbindungen ist die Al-N-Bindungslänge zur ko-
ordinierenden NMe3-Gruppe (1: Al1-N1 2,005(4), Al2-N2
den in abgeschmolzenen Kapillaren bestimmt und sind nicht korri-
giert. Elementaranalysen wurden im Mikroanalytischen Labor der
Universität Bonn durchgeführt.
˚
˚
[DippN{Al(I)2NMe3}2] (1): Zu einer Lösung von 0,52 g [(Me3N)-
HAlNDipp]2 (1 mmol) in 30 ml Toluol werden bei Raumtempera-
tur unter Rühren in einem Zeitraum von einer Stunde eine Lösung
von 0,49 g Iod (2 mmol) in 40 ml Toluol getropft. Nach einstündi-
gem Rühren wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der
resultierende, leicht ölige Feststoff mit warmen Hexan gewaschen.
1 verbleibt als in Hexan unlöslicher farbloser Feststoff, der in To-
luol gelöst und bei Ϫ30 °C in Form farbloser Kristalle gewonnen
wird. Ausbeute: 0,61 g (72 %).
2,029(4) A; 2: Al1ϪN1 1,974(3) A) im Vergleich zur σ-ge-
bundenen NDipp-Gruppe (1: Al1-N3 1,817(4), Al2ϪN3
˚
˚
˚
1,823(4) A; 2: Al1- N2 1,808(3) A) um ca. 0,18 A verlän-
gert. Dieser Befund steht in Übereinstimmung mit dem da-
tiven Charakter der Al-NMe3-Bindung. Zudem korreliert
er mit der erhöhten Koordinationszahl des N-Atoms der
NMe3-Gruppe (vier) im Vergleich zur σ-gebundenen
NDipp-Gruppe (drei). Ein signifikanter Strukturunter-
schied von 1 und 2 zeigt sich bei der Betrachtung der Koor-
dinationsmodi der dreifach-koordinierten N-Atome der
NDipp-Einheiten. Während für 1 ein trigonal-planar koor-
diniertes N-Atom (ΣЄN3 ϭ 360°) gefunden wird, ist das
N-Atom in 2 deutlich pyramidalisiert (ΣЄN2 ϭ 341,3°).
C18H35Al2I4N3 (M ϭ 855,08 g/mol). Smp. 140 °C (unter Zerset-
zung).
3
1H-NMR (300 MHz, 30 °C, C6D6): δ ϭ 1,53 (d (breit), JHH ϭ 6,2 Hz,
3
CH(CH3)2, 12H), 2,38 (s, N(CH3)3, 18H), 4,02 (sept, JHH ϭ 6,7 Hz,
CH(CH3)2, 2H), 7,05Ϫ7,19 (HRing, 3H). 13C-NMR (75 MHz, 30 °C, C6D6):
δ ϭ 26,5 (s (breit), CH(CH3)2), 28,0 (s, CH(CH3)2), 48,8 (s, NMe3), 124,7 (s,
CRing), 125,0 (s, CRing), 129,3 (s, CRing), 146,9 (s, N-CRing). MS (12 eV,
200 °C) m/z (%): 516 [MϪAl(NMe3)I2]ϩ (2), 340 [MϪN(Dipp)Al(NMe3)I2]ϩ
(100), 330 [DippN(H)AlI]ϩ (15), 203 [DippN(H)Al]ϩ (6), 177 [DippNH2]ϩ
(10), 162 [Dipp]ϩ (3). IR (Nujolverreibung, KBr-Platten): ν ϭ 1229, 1145,
Experimenteller Teil
972, 864, 822, 696 cmϪ1
.
Generelle Anmerkungen. Alle Arbeiten wurden mittels Schlenk-
Technik unter einer trockenen, sauerstofffreien Ar-Atmosphäre
durchgeführt. Lösemittel wurden vor Gebrauch sorgfältig getrock-
net und entgast. Iod war kommerziell erhältlich (Aldrich) und
[(Me3N)Al(H)NDipp]2 wurde nach Literaturvorschrift hergestellt
[6]. 1H- und 13C{1H}-NMR Spektren wurden an einem Bruker
AMX 300 Spektrometer aufgenommen und beziehen sich auf
C6D5H (δ1H 7.154, δ13C 128.0) als Standard. Massenspektren
wurden mit einem Masslab VG 12-250 der Firma VG Instruments
mittels Elektronenstoß-Ionisation (EI) und IR-Spektren an einem
Perkin Elmer FT-IR 1600 aufgenommen. Die Schmelzpunkte wur-
[DippN(H)Al(I)2NMe3] (2): 0,12 g (12 %) 2 werden aus der Hexan-
lösung als farblose Kristalle nach fraktionierter Kristallisation bei
Ϫ30 °C erhalten. C15H27AlI2N2 (M ϭ 516,18 g/mol). Smp. 99 °C
(unter Zersetzung).
3
1H-NMR (300 MHz, 30 °C, C6D6): δ ϭ 1,26 (d (breit), JHH ϭ 6,4 Hz,
CH(CH3)2, 12H), 1,84 (s, N(CH3)3, 9H), 2,88 (s (breit), NH, 1H), 3,67 (sept,
3JHH ϭ 6,8 Hz, CH(CH3)2, 2H), 7,00Ϫ7,09 (HRing, 3H). 13C-NMR (75 MHz,
30 °C, C6D6): δ ϭ 23,4 (s, CH(CH3)2), 29,7 (s, CH(CH3)2), 47,2 (s, NMe3),
122,1 (s, CRing), 123,6 (s, CRing), 129,3 (s, CRing), 144,3 (s, N-CRing). IR (Nu-
jolverreibung, KBr-Platten): ν ϭ 3325 (NH), 1119, 991, 887, 718 cmϪ1
.
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1807Ϫ1810
zaac.wiley-vch.de
 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
1809

T. Bauer, S. Schulz, M. Nieger
[{DippN(H)}2Al(I)NMe3] (3): 3 verbleibt nach der Kristallisation
von 2 als Nebenprodukt im Gemisch mit DippNH2 und wurde
NMR-spektroskopisch nachgewiesen.
terium für Bildung, Wissenschaft, Forschung und Technologie
(BMBF) sowie Prof. E. Niecke für finanzielle Unterstützung.
1H-NMR (300 MHz, 30 °C, C6D6): δ ϭ 1,26 (dd, 3JHH ϭ 6,8 Hz, CH(CH3)2,
3
24H), 1,92 (s, N(CH3)3, 9H), 2,71 (s (breit), NH, 2H), 3,49 (sept, JHH
ϭ
Literatur
6,8 Hz, CH(CH3)2, 4H), 6,95Ϫ7,09 (HRing, 6H).
[1] (a) K. M. Wagonner, H. Hope, P. P. Power, Angew. Chem.
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M. Wagonner, P. P. Power, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 3385.
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J. Wehmschulte, P. P. Power, J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 791.
(d) S. Schulz, A. Voigt, H. W. Roesky, L. Häming, R. Herbst-
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(b) J. Pinkas, J. Löbl, D. Dastych, M. Necas, H. W. Roesky,
Inorg. Chem. 2002, 41, 6914; (c) H. Wessel, C. Rennekamp,
Einkristall-Röntgenstrukturanalyse von 1 und 2
Für eine Röntgenstrukturanalyse geeignete Einkristalle von 1 und
2 wurden durch Umkristallisation aus Toluol bzw. n-Hexan bei
Ϫ60 °C erhalten. Die Kristalle wurden in perfluorierten Polyether
eingebettet und auf einem Nonius Kappa-CCD Diffraktometer mit
˚
Mo-Kα-Strahlung (λ ϭ 0.71073 A) bei T ϭ Ϫ150 °C vermessen.
1: Ϫ17 Յ h Յ 17, Ϫ17 Յ k Յ 17, Ϫ33 Յ l Յ 33; 113455 Reflexe,
davon 5066 unabhängige, θ ϭ 2.83Ϫ25°; C18H35Al2I4N3, M ϭ
855,08 g/mol, tetragonal, Raumgruppe P43212 (Nr. 96), a ϭ b ϭ
3
˚
˚
˚
14.3933(1) A, c ϭ 27.8629(2) A, V ϭ 5772.28(7) A , Z ϭ 8, dcalc
ϭ
1.968 g/cm3, µ ϭ 4.389 mmϪ1, Kristallabmessungen 0.25 · 0.20 ·
0.15 mm; 2: Ϫ8 Յ h Յ 10, Ϫ19 Յ k Յ 17, Ϫ16 Յ l Յ 16; 10041
Reflexe, davon 3515 unabhängige, θ ϭ 2.94Ϫ25°; C15H27AlI2N2,
M ϭ 516,18 g/mol, monoklin, Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a ϭ
˚
˚
˚
9.1465(3) A, b ϭ 16.1317(6) A, c ϭ 14.0312(5) A, β ϭ 105.419(2)°,
V ϭ 1995.77(12) A , Z ϭ 4, dcalc ϭ 1.718 g/cm3, µ ϭ 3.190 mmϪ1
,
3
˚
Kristallabmessungen 0.25 · 0.20 · 0.15 mm. Die Strukturen von 1
und 2 wurden mit direkten Methoden gelöst (SHELXS-97) [9] und
mit allen unabhängigen Strukturfaktoren (F2) verfeinert; 1: 0 Re-
straints, 244 Parameter, R1 ϭ 0.0207, wR2 ϭ 0.0500; max., min.
´
S.-D. Waezsada, H. W. Roesky, M. L. Montero, I. Uson, Orga-
nometallics 1997, 16, 3243; (d) H. Hohmeister, H. Wessel, P.
Restelektronendichte 1.296 und Ϫ0.645 eAϪ3; 2: 1 Restraints, 184
˚
´
Lobinger, H. W. Roesky, P. Müller, I. Uson, H.-G. Schmidt,
M. Noltemeyer, J. Magull, J. Fluorine Chem. 2003, 120, 59.
[6] T. Bauer, S. Schulz, H. Hupfer, M. Nieger, Organometallics
2002, 21, 2931.
Parameter, R1 ϭ 0.0269, wR2 ϭ 0.0508; max., min. Restelektro-
nendichte 0.692 und Ϫ0.571 eAϪ3; empirische Absorptionskorrek-
˚
turen wurden durchgeführt; alle Nichtwasserstoffatome wurden an-
isotrop verfeinert und die Wasserstoffatome mittels eines Reitermo-
dells (SHELXL-97) [10]. Für 1 wurde die absolute Struktur be-
stimmt (Flack Parameter x ϭ Ϫ0.03(2)). Die kristallographischen
Daten von 1 und 2 wurden als “supplementary publication no.
CCDC-235042 und CCDC-235043” beim Cambridge Crystallogra-
phic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos
bei CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ (Fax: Int
ϩ(1223)336-033; E-mail: deposit@ccdc.cam.ac.uk), Großbrita-
nien, angefordert werden.
[7] W. Uhl, J. Molter, R. Koch, Eur. J. Inorg. Chem. 1999, 2021.
[8] Siehe z.B.: (a) I. Krossing, H. Nöth, H. Schwenk-Kircher, Eur.
J. Inorg. Chem. 1998, 927; (b) M. Stender, B. E. Eichler, N. J.
Hardman, P. P. Power, J. Prust, M. Noltemeyer, H. W. Roesky,
Inorg. Chem. 2001, 40, 2794; (c) N. Kuhn, S. Fuchs, M. Stei-
mann, Z. Anorg. Allg. Chem. 2002, 628, 458; (d) R. J. Baker,
R. D. Farley, C. Jones, M. Kloth, D. M. Murphy, J. Chem.
Soc., Dalton Trans. 2002, 3844.
[9] G. M. Sheldrick, SHELXS-97, Program for Structure Solu-
tion, Acta Crystallogr. 1990, A46, 467.
Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft (DFG) sowie
dem Fonds der Chemischen Industrie (FCI) und dem Bundesminis-
[10] G. M. Sheldrick, SHELXL-97, Program for Crystal Structure
Refinement, Universität Göttingen, 1997.
1810
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Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1807Ϫ1810