Synthesis of 6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-ones and transformation into 3-amino-2-thiohydantoins and 3-hydroxy-2-thiohydantoins

Article abstract of DOI:10.1515/znb-2006-0117

6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-ones 5, easily available by cyclic thiocarbonylation of N^α,N-disubstituted α- aminocarbohydroxamic acids 4 with 1,1′-thiocarbonyldiimidazole, are transformed by hydrazine or hydroxylamine into 3-amino-2-thiohydantoi

Full text of DOI:10.1515/znb-2006-0117

Synthese von 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-onen und Umwandlung in
3-Amino-2-thiohydantoine und 3-Hydroxy-2-thiohydantoine
Synthesis of 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-ones and Transformation into
3-Amino-2-thiohydantoins and 3-Hydroxy-2-thiohydantoins
Detlef Geffken und Alf Ploetz
Institut fu¨r Pharmazie, Abteilung fu¨r Pharmazeutische Chemie, Universita¨t Hamburg,
Bundesstraße 45, D-20146 Hamburg
Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. D. Geffken. Fax: 49 40 42838 3477.
E-mail: geffken@chemie.uni-hamburg.de
Z. Naturforsch. 61b, 83 – 86 (2006); eingegangen am 30. September 2005
6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-ones 5, easily available by cyclic thiocarbonylation of Nα ,N-
disubstituted α-aminocarbohydroxamic acids 4 with 1,1’-thiocarbonyldiimidazole, are transformed
by hydrazine or hydroxylamine into 3-amino-2-thiohydantoins 6 and 3-hydroxy-2-thiohydantoins 7.
Key words: Nα ,N-Disubstituted α-Aminocarbohydroxamic Acids, 1,1’-Thiocarbonyldiimidazole,
6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-ones, 3-Amino-2-thiohydantoins, 3-Hydroxy-2-thiohyd-
antoins
Einleitung
Wie ku¨rzlich dargelegt [1], werden Nα ,N-disub-
stituierte a-Aminocarbohydroxamsa¨uren 4 mit 1,1’-
Carbonyldiimidazol in 1,2,5-Oxadiazinan-3,6-dione 2
u¨berfu¨hrt, welche in Abha¨ngigkeit von der Natur der
Substituenten in Ringposition 2 und 4 sowie den Re-
aktionsbedingungen Ringverengungen zu 3-Aminohy-
dantoinen 1 und 4-Imidazolidinonen 3 eingehen ko¨n-
nen (Schema 1).
Schema 1.
In Fortfu¨hrung unserer Studien an Heterocyclen
mit inkorporierter O-Acylhydroxamat-Funktionalita¨t
[2] interessierten wir uns nun fu¨r die Chemie der bis-
lang noch unbekannten 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-
3-one 5, u¨ber deren Synthese und Umwandlung in
2-Thiohydantoin-Derivate 6,7 nachfolgend berichtet
wird.
4,5 R1 R2
R’
a
b
c
d
e
f
H
H
H
H
H
H
PhCH2
4-Cl-C6H4CH2
4-MeO-C6H4CH2 CH3
PhCH2CH2
PhCH2
CH3
CH3
Ergebnisse und Diskussion
CH3
Ließ man die α-aminosubstituierten Carbohydro-
xamsa¨uren 4a – g in Dichlormethan mit der doppelt-
molaren Menge 1,1’-Thiocarbonyldiimidazol reagie-
ren, so erhielt man in guten Ausbeuten von 76 – 88 %
6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-one(5a– g) (Schema 2)
als kristalline Substanzen, deren charakteristische IR-
Spektren eine intensive Carbonylbande bei 1709–
1663 cm−1 aufweisen. Bei Lagerung im Ku¨hlschrank
PhCH2
Ph2CH
CH3
PhCH2
g
Ph Ph
Schema 2. Nα ,N-Disubstituierte α-Aminocarbohydroxam-
sa¨uren (4) und 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-one (5).
◦
(−10 C) blieben die Heterocyclen 5 u¨ber einen Zeit-
raum von 6 Monaten stabil, an der Luft und bei Raum-
c
0932–0776 / 06 / 0100–0083 $ 06.00 ꢀ 2006 Verlag der Zeitschrift fu¨r Naturforschung, Tu¨bingen · http://znaturforsch.com
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84
D. Geffken – A. Ploetz · Synthese und Umwandlung von 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-onen
oxadiazinan-3-one 5e, f mittels Imidazol-Katalyse in 3
zu u¨berfu¨hren, jedoch konnte aus den Reaktionsansa¨t-
zen, offensichtlich wegen der hohen Thermolabilita¨t
von 5, kein definiertes Reaktionsprodukt isoliert wer-
den (Schema 4).
Experimenteller Teil
Die Schmelzpunkte wurden mit einem Mettler FP 62-Ge-
ra¨t ermittelt und sind unkorrigiert. Die Aufnahme der IR-
Spektren erfolgte mit einem ATI Mattson Genesis FTIR-Ge-
ra¨t. Die Messung der 1H- und 13C-NMR-Spektren (TMS als
interner Standard) wurde an einem Bruker AMX 400-Ge-
ra¨t vorgenommen. Die Sa¨ulenchromatographie (Ho¨he 10 cm,
∅1.5 cm) erfolgte mit Kieselgel ICN Silica 100-200, ak-
tiv, 60’. Die Elementaranalysen erfolgten mit einem Heraeus
CHN-O-Rapid-Gera¨t.
6, 7
a
b
c
d
R1
H
H
H
H
R2
PhCH2
4-Cl-C6H4CH2
4-MeO-C6H4CH2
PhCH2CH2
Ph
e
Ph
Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung der
Schema 3. Synthese von 3-Amino-2-thiohydantoinen (6) und
3-Hydroxy-2-thiohydantoinen (7).
6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-one 5a−g
5 mmol der betreffenden α-Aminocarbohydroxamsa¨ure
(4) [6] werden in 20 ml wasserfreiem Dichlormethan sus-
pendiert und unter Ru¨hren mit 10 mmol 1,1’-Thiocarbonyldi-
imidazol versetzt. Man ru¨hrt 30 min bei R. T., dampft i. Vak.
ein und chromatographiert den o¨ligen Ru¨ckstand. Elution mit
60 ml Dichlormethan/Diethylether (10:1) liefert 5a – g als
¨
farblose Ole, die aus Diethylether/Petrolether kristallisieren.
Schema 4.
5-Benzyl-2-methyl-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-on (5a)
temperatur erfolgte jedoch binnen einer Woche voll-
sta¨ndige Zersetzung.
Ausb. 83 %. – Schmp. 112 ◦C. – IR (KBr): ν = 1709 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3,44 (s,
3H, NCH3), 3,84 (s, 2H, PhCH2), 5,06 (s, 2H, NCH2), 7,37 –
Die regioselektive Ringo¨ffnung von 5a – d, g mit
Hydrazin in THF als Lo¨semittel erbrachte binnen
5 min in 77 – 93 % Ausbeute die bislang noch nicht
beschriebenen 2-Thiohydantoine 6a – e [3] mit frei-
er Aminogruppe in Ringposition 3, deren IR-Spek-
tren durch eine intensive (C=O)-Valenzschwingungbei
1760– 1747 cm−1 gekennzeichnet sind (Schema 3).
Durch Hydroxylaminolyse von 5a– d waren auf
gleichem Wege 3-Hydroxy-2-thiohydantoine (7a – d)
in Ausbeuten von 62 – 71 % zuga¨nglich, die als cyc-
lische N-Hydroxyimide mit ethanolischer Eisen(III)-
chlorid-Lo¨sung eine Braun-Rotfa¨rbung geben und im
IR-Spektrum neben einer stark verbreiterten (OH)-Ab-
sorption bei 3200– 2500 cm−1 die Carbonylbande bei
1756– 1750 cm−1 zeigen.
1
7,83 (m, 5 Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-
DMSO): δ = 34,72 (NMe), 49,07 (PhCH2), 57,46 (NCH2),
128,37, 128,96, 129,26, 133,30 (Ar-C, tert.), 133,30 (Ar-
C, quart.), 164,43 (C=O), 184,92 (C=S). – C11H12N2O2S
(236,3): ber. C 55,93, H 5,09, N 11,86, S 13,56; gef. C 55,92,
H 5,13, N 12,12, S 13,45.
5-(4-Chlorbenzyl)-2-methyl-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-
on (5b)
Ausb. 86 %. – Schmp. 117 ◦C. – IR (KBr): ν = 1685 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3.31 (s,
3H, NMe), 4,20 (s, 2H, PhCH2), 5,01 (s, 2H, NCH2), 7,42 –
1
7,47 (m, 4H, Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-
DMSO): δ = 34.40 (NMe), 49,43 (PhCH2), 55,43 (NCH2),
128,59, 129,81, 132,24 (Ar-C, tert.), 133,24 (Ar-C, quart.),
165,63 (C=O), 183,92 (C=S). – C11H11ClN2O2S (270,7):
ber. C 48,80, H 4,07, N 10,35, S 11,83; gef. C 48,61, H 4,21,
In Analogie zur einleitend erwa¨hnten (Schema 1)
oxidoreduktiven Umwandlung von 2-benzylisch sub-
stituierten 1,2,5-Oxadiazinan-3,6-dionen 2 in 4-Imida-
zolidinone 3 wurde auch versucht, die 6-Thioxo-1,2,5- N 10,31, S 11,88.
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D. Geffken – A. Ploetz · Synthese und Umwandlung von 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-onen
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5-(4-Methoxybenzyl)-2-methyl-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-
3-on (5c)
(s, 3H, NMe), 5,30 (s, 1H, NCH), 7,18 – 7,49 (m, 10 Ar-
1
H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-DMSO): δ =
Ausb. 84 %. – Schmp. 114 ◦C. – IR (KBr): ν = 1686 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, CDCl3): δ = 3,34 (s, 3H,
NMe), 3,75 (s, 3H OMe), 4,20 (s, 2H, PhCH2), 4,95 (s, 2H,
NCH2), 6,94 (d, J = 8,7 Hz, 2 Ar-H), 7,36 (d, J = 8,7 Hz,
35,13 (NMe), 68,67 (NCH), 126,27, 126,81, 128,83, 128,97,
129,55, 129,57 (Ar-C, tert.), 133,17, 142,10 (Ar-C, quart.),
164,81 (C=O), 186,62 (C=S). – C16H14N2O2S (298.4): ber.
C 64,41, H 4,73, N 9,30, S 10,75; gef. C 64,35, H 477,
N 9,33, S 10,53.
1
2 Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-DMSO):
δ = 25.29 (NMe), 49,29 (PhCH2), 50,93 (NCH2), 54,99
(OMe), 113,35, 113,64, 113,75, 124,10, 128,09, 128,61,
128,81 (Ar-C, tert.), 130,06, 130,35 (Ar-C, quart.), 158,68
(C=O), 168,90 (C=S). – C12H14N2O3S (266,3): ber. C 54,14,
H 5,26, N 10,53, S 12,03; gef. C 53,96, H 5,38, N 10,54,
S 12,24.
Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung der
3-Amino-2-thiohydantoine 6a−e
3 mmol des betreffenden 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-
3,6-dions 5 werden in 40 ml frisch destilliertem THF trop-
fenweise mit einer Lo¨sung von 10 mmol Hydrazinhydrat in
10 ml Tetrahydrofuran versetzt und 30 min. bei R. T. geru¨hrt.
Anschließend wird das Lo¨semittel i. Vak. entfernt und der
o¨lige Ru¨ckstand mit Diethylether/Petrolether zur Kristallisa-
tion gebracht. Umkristallisation aus Ethanol liefert analysen-
reine Verbindungen 6a – e.
2-Methyl-5-(2-phenylethyl)-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-
on (5d)
Ausb. 81 %. – Schmp. 131 ◦C. – IR (KBr): ν = 1698 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, CDCl3): δ = 2,93 (t, J =
8,1 Hz, 2H, PhCH2), 2.96 (t, J = 8,1 Hz, 2H, CH2), 3,25 (s,
3H, NMe), 4,24 (s, 2H, PhCH2), 4,95 (s, 2H, NCH2), 7,21 –
3-Amino-1-benzyl-2-thioxoimidazolidin-4-on (6a)
1
7,34 (m, 5 Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-
Ausb. 82 %. – Schmp. 133 ◦C. – IR (KBr): ν =
3314, 3225, 3178 (NH), 1753 cm−1 (C=O). – 1H-NMR
(400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 4.41 (s, 2H, CH2Ph),
4,94 (s, 2H, NCH2), 5,05 (s, 2H, NH2), 7,31 – 7,38 (m,
DMSO): δ = 25,20 (NMe), 34,04 (CH2), 49,61 (PhCH2),
50,23 (NCH2), 124,10, 126,13, 128,16, 128,30, 128,51
(Ar-C, tert.), 138,90 (Ar-C, quart.), 169,01 (C=O), 178,93
(C=S). – C12H14N2O2S (250,3): ber. C 57,58, H 5,64,
N 11,19, S 12,81; gef. C 57,56, H 5,61, N 11,06, S 12,76.
1
5 Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-DMSO):
δ = 49,90 (CH2Ph), 50,63 (CH2N), 127,61, 127,73, 128,56,
135,37 (Ar-C, tert.), 128,12 (Ar-C, quart.), 168,62 (C=O),
183,45 (C=S). – C10H11N3OS (221,3): ber. C 54,30, H 4,98,
N 19,00, S 14,48; gef. C 53,37, H 5,20, N 18,91, S 14,55.
2,5-Dibenzyl-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-on (5e)
Ausb. 88 %. – Schmp. 121 ◦C. – IR (KBr): ν = 1663 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3,83
(s, 2H, PhCH2), 4,97 (s, 2H, NCH2), 5,01 (s, 2H, NCH2),
3-Amino-1-(4-chlorbenzyl)-2-thioxoimidazolidin-4-on (6b)
1
7,28 – 7,44 (m, 10 Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz,
◦
Ausb. 69 %. – Schmp. 101 C. – IR (KBr): ν = 3321,
[D6]-DMSO): δ = 49,40 (PhCH2), 51,43 (NCH2), 57,39
(NCH2), 128,20, 128,53, 128,82, 128,89, 129,21 (Ar-C,
tert.), 133,31, 134,02 (Ar-C, quart.), 163,42 (C=O), 185,16
(C=S). – C17H16N2O2S (312,4): ber. C 65,39, H 5,13,
N 8,97, S 10,26; gef. C 65,39, H 5,22, N 9,10, S 10,49.
3251 (NH), 1760 cm−1 (C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz,
[D6]-DMSO): δ = 4.13 (s, 2H, PhCH2), 4,93 (s, 2H, NCH2),
1
5,06 (s, 2H, NH2), 7,34 – 7,43 (m, 4 Ar-H). – 13C{ H}-
NMR (100,61 MHz, [D6]-DMSO): δ = 49,16 (CH2), 50,72
(CH2Ph), 128,48, 129,63 (Ar-C, tert.), 134,46 (Ar-C, quart.),
168,35 (C=O), 183,25 (C=S). – C10H10ClN3OS (255,7): ber.
C 46.97, H 3,94, N 16,43, S 12,54; gef. C 46,96, H 3,95,
N 16,43, S 12,66.
5-Benzyl-2-(diphenylmethyl)-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-
on (5f)
Ausb. 76 %. – Schmp. 222 ◦C. – IR (KBr): ν = 1693 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3,89
(s, 2H, PhCH2), 5,01 (s, 2H, NCH2), 6,89 (s, 1H, CH),
3-Amino-1-(4-methoxybenzyl)-2-thioxoimidazolidin-4-on
(6c)
1
7,23 – 7,41 (m, 15 Ar-H). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz,
Ausb. 93 %. – Schmp. 111 ◦C. – IR (KBr): ν =
3312, 3247, 3188 (NH), 1752 cm−1 (C=O). – 1H-NMR
(400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3,74 (s, 3H, OMe), 4,07
(s, 2H, PhCH2), 4,86 (s, 2H, NCH2), 5,05 (s, 2H, NH2),
6,92 (d, J = 8,6 Hz, 2 Ar-H), 7.27 (d, J = 8,6 Hz, 2 Ar-
[D6]-DMSO): δ = 49,75 (PhCH2), 57,20 (NCH2), 63,40
(Ph2CH), 128,14, 128,31, 128,65, 128,78, 128,85, 129,20
(Ar-C, tert.), 133,42, 136,79 (Ar-C, quart.), 164,01 (C=O),
185,62 (C=S). – C23H20N2O2S (388,5): ber. C 71,13, H 5,16,
N 7,22, S 8,25; gef. C 71,09, H 5,23, N 7,21, S 8,07.
1
H). – 13C{ H}-NMR (100.61 MHz, [D6]-DMSO): δ =
4,5-Diphenyl-2-methyl-6-thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-on
(5g)
49,34 (CH2), 50,35 (CH2Ph), 54,99 (OMe), 113,95, 129,36
(Ar-C, tert.), 127,19 (Ar-C, quart.), 168,26 (C=O), 182,83
Ausb. 83 %. – Schmp. 119 ◦C. – IR (KBr): ν = 1679 cm−1 (C=S). – C11H13N3O2S (251.3): ber. C 52,59, H 5,18,
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3,52 N 16,73, S 12,75; gef. C 52,85, H 5,34, N 16,85, S 12,53.
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D. Geffken – A. Ploetz · Synthese und Umwandlung von 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-3-onen
3-Amino-1-(2-phenylethyl)-2-thioxoimidazolidin-4-on (6d)
(100,61 MHz, [D6]-DMSO): δ = 49,65 (CH2Ph), 50,13
(CH2N), 127,63, 127,96, 128,57 (Ar-C, tert.), 135,27 (Ar-
C, quart.), 166,04 (C=O), 180,66 (C=S). – C10H10N2O2S
(222,3): ber. C 54.05, H 4.51, N 12,61, S 14,41; gef. C 53,71,
H 4,60, N 12,56, S 14,41.
Ausb. 67 %. – Schmp. 146 ◦C. – IR (KBr): ν =
3314, 3264, 3207 (NH), 1754 cm−1 (C=O). – 1H-NMR
(400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 2,92 (t, J = 7,6 Hz, 2H,
CH2), 3,90 (t, J = 7,6 Hz, 2H, PhCH2), 4,14 (s, 2H, NCH2),
1
5,03 (s, 2H, NH2), 7,21 – 7,33 (m, 5 Ar-H). – 13C{ H}-NMR
1-(4-Chlorbenzyl)-3-hydroxy-2-thioxoimidazolidin-4-on
(7b)
(100,61 MHz, [D6]-DMSO): δ = 32,19 (CH2), 49,91 (CH2),
50,99 (CH2), 126,38, 128,91, 129,01 (Ar-C, tert.), 138,11
(Ar-C, quart.), 168,36 (C=O), 182,30 (C=S). – C11H13N3OS
(235,3): ber. C 56,17, H 5,53, N 17,87, S 13,62; gef. C 55,95,
H 5,58, N 17,43, S 13,61.
Ausb. 67 %. – Schmp. 169 ◦C. – IR (KBr): ν = 1751 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 4,18 (s,
2H, PhCH2), 4,89 (s, 2H, NCH2), 7,34 – 7,44 (m, 4 Ar-H),
1
11,07 (s, 1H, OH). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-
DMSO): δ = 48,96 (CH2), 50,23 (CH2Ph), 128,50, 129,69,
132,23 (Ar-C, tert.), 134,38 (Ar-C, quart.), 168,06 (C=O),
180,74 (C=S). – C10H9ClN2O2S (256,7): ber. C 46,78,
H 3.51, N 10,92, S 12.48; gef. C 46.65, H 3.32, N 10.90,
S 12.66.
3-Amino-1,5 diphenyl-2-thioxoimidazolidin-4-on (6e)
Ausb. 77 %. – Schmp. 123 ◦C. – IR (KBr): ν =
3323, 3253, 3168 (NH), 1747 cm−1 (C=O). – 1H-NMR
(400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 5,31 (s, 2H, NH2), 6,12
1
(s, 1H, CH), 7,22 – 7,54 (m, 10 Ar-H). – 13C{ H}-NMR
3-Hydroxy-1-(4-methoxybenzyl)-2-thioxoimidazolidin-4-on
(7c)
(100,61 MHz, [D6]-DMSO): δ = 66,15 (CH), 126,29,
127,15, 127,82, 128,67 (Ar-C, tert.), 132,93, 137,15 (Ar-
C, quart.), 168,96 (C=O), 182,12 (C=S). – C15H13N3OS
(283,4): ber. C 63.60, H 4.60, N 14.84, S 11.31; gef. C 63.30,
H 4.71, N 14.49, S 11.29.
Ausb. 63 %. – Schmp. 154 ◦C. – IR (KBr): ν = 1752 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 3,69 (s,
3H, OMe), 4,11 (s, 2H, PhCH2), 4,83 (s, 2H, NCH2), 6,91
(d, J = 8,6 Hz, 2 Ar-H), 7,27 (d, J = 8,6 Hz, 2 Ar-H), 10,95
1
(s, 1H, OH). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-DMSO):
Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung der
3-Hydroxy-2-thiohydantoine 7a−d
δ = 49,11 (CH2), 49,82 (CH2Ph), 54,99 (OCH3), 113,96,
129,41 (Ar-C, tert.), 127,09, 158,79 (Ar-C, quart.), 166,01
(C=O), 180,33 (C=S). – C11H12N2O3S (252,3): ber. C 52.38,
H 4.76, N 11.11, S 12,70; gef. C 51,97, H 4,79, N 11,11,
S 12,53.
3 mmol des betreffenden 6-Thioxo-1,2,5-oxadiazinan-
3,6-dions 5 werden in 40 ml frisch destilliertem THF trop-
fenweise mit 2 ml wa¨ssriger Hydroxylaminlo¨sung (50 %)
versetzt und 3 h bei R. T. geru¨hrt. Anschließend wird das Lo¨-
semittel i. Vak. entfernt, der o¨lige Ru¨ckstand in 50 ml Ethyla-
cetat aufgenommen und 2× mit 10 ml eisgeku¨hlter 1 M Salz-
sa¨ure extrahiert. Die organische Phase wird nach dem Trock-
nen eingedampft und der Ru¨ckstand aus Ethylacetat/n-Hexan
umkristallisiert.
3-Hydroxy-1-(2-phenylethyl)-2-thioxoimidazolidin-4-on
(7d)
Ausb. 71 %. – Schmp. 167 ◦C. – IR (KBr): ν = 1756 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 2,92
(t, J = 7,6 Hz, 2H, CH2), 3,88 (t, J = 7,6 Hz, 2H, PhCH2),
4,17 (s, 2H, NCH2), 7,21 – 7,33 (m, 5 Ar-H), 10,97 (s, 1H,
1-Benzyl-3-hydroxy-2-thioxoimidazolidin-4-on (7a)
1
OH). – 13C{ H}-NMR (100,61 MHz, [D6]-DMSO): δ =
Ausb. 62 %. – Schmp. 158 ◦C. – IR (KBr): ν = 1750 cm−1
(C=O). – 1H-NMR (400,14 MHz, [D6]-DMSO): δ = 4,16
(s, 2H, CH2Ph), 4.91 (s, 2H, NCH2), 5,05 (s, 2H, NH2),
32,10 (CH2), 47,64 (CH2), 50,41 (CH2), 126,38, 128,43,
128,55 (Ar-C, tert.), 138,06 (Ar-C, quart.), 166,15 (C=O),
179,88 (C=S). – C11H12N2O2S (236,3): ber. C 55,93, H 5,09,
N 11,86, S 13,56; gef. C 55,85, H 5,12, N 11,62, S 13,41.
1
7,29 – 7,39 (m, 5 Ar-H), 10,97 (s, 1H, OH). – 13C{ H}-NMR
[4] M. Ververka, M. Marchalin, Collect. Czech. Chem.
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D. Geffken, Chem.-Ztg. 106, 442 (1982); D. Geffken, Z.
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Liebigs Ann. Chem. 35 (1988).
[3] Verfahren zur Gewinnung von 3-acylierten [4] und 3-
phenylierten 3-Amino-2-thiohydantoinen [5] sind lite-
raturbekannt.
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