E. L. Richards et al. / Tetrahedron 57 .2001) 7771±7784
7781
6.3.1. 1S,2R,3S/1R,2S,3R-2-Benzoyl-1-3S-tolyl)cyclopen-
tan-3-ol 32aT).
2.00 33H, m, CH21CHaHb), 2.33 33H, s, CH3), 2.36 31H,
m , CHHb), 2.76 31H, dd, J5.0, 9.0 Hz, CH), 2.86 31H,
a
br s, CHOH), 3.97 31H, m, CH), 4.10 32H, m, CH2),
4.47 31H, m, CH), 7.10 32H, d, J8.0 Hz, 2£CH), 7.33
32H, d, J8.0 Hz, 2£CH). 13C NMR: d14.08 3CH3),
21.05 3CH3), 30.84 3CH2), 33.64 3CH2), 47.30 3CH), 56.41
3CH), 61.05 3CH2), 74.10 3CH), 129.56 32£CH), 130.9
3CH), 132.7 32£CH), 137.4 3C), 173.40 3C). IR:
nmax3429 3O±H), 2973, 2927 3C±H), 1735
3CvO) cm21. MS 3CI): 298 320%, [M1NH4]1), 281
310%, [M1H]1). HRMS: C15H21O3S 3[M1H]1) requires
281.1211, found 281.1212.
Enone 1a 3100 mg; 0.53 mmol) and TolSH 385 mg;
0.69 mmol) gave the product 57 3127.6 mg, 77%) after
chromatography in 15% EtOAc in petrol 3Rf0.2) as an
oil. 1H NMR: d1.86 32H, m, CH2), 2.13 31H, m,
CHaHb), 2.26 33H, s, CH3), 2.48 31H, m, CHaHb), 2.69
31H, br s, OH), 3.89 31H, dd, J5.3, 8.3 Hz, CH), 4.19
31H, ddd, J6.3, 8.3, 8.3 Hz, CH), 4.59 31H, m, CH),
6.96±7.88 39H, m, 9£ArCH). 13C NMR: d20.85 3CH3),
30.88 3CH2), 34.93 3CH2), 48.28 3CH), 57.79 3CH), 75.15
3CH), 128.20, 128.38, 129.44, 132.44, 133.28 39£ArCH),
130.77 3C), 137.10 3C), 137.19 3C), 200.76 3C). IR:
nmax3372 3O±H), 2920 3C±H), 1677 3CvO) cm21. MS
3CI): 330 33%, [M1NH4]1), 313 310%, [M1H]1).
HRMS 3EI): C19H20O2S 3[M]1) requires 312.1184, found
312.1171.
6.3.4. 1S,2R,3S/1R,2S,3R-2-Carboethoxy-1-3S-tolyl)cyclo-
hexan-3-ol 32gT).
Enone E-1g 3213 mg; 1.253 mmol) and TolSH 3314 mg,
2.51 mmol) and TolSNa 337 mg, 0.25 mmol) gave the
product 3276 mg, 75%) after chromatography in 20%
1
6.3.2. 1S,2R,3S/1R,2S,3R-2-Benzoyl-1-3S-tolyl)cyclohexan-
3-ol 32bT).
ether in petrol 3Rf0.17) as an oil. H NMR: d1.28 32H,
m , CH), 1.34 33H, t, J7.0 Hz, CH3), 1.52 31H, m, CHaHb),
2
1.83 32H, m, CH2), 2.30 31H, m, CHaHb), 2.35 33H, s, CH3),
2.53 31H, dd, J1.9, 10.6 Hz, CH), 3.35 31H, br s, CHOH),
3.48 31H, ddd, J4.0, 11.3, 11.3 Hz, SCH), 4.18 31H, m,
CHOH), 4.23 32H, m, CH2), 7.12 32H, d, J8.0 Hz, 2£CH),
7.38 32H, d, J8.0 Hz, 2£CH). 13C NMR: d14.16 3CH3),
19.76 3CH2), 21.11 3CH3), 30.75 3CH2), 32.68 3CH2), 44.13
3CH), 52.54 3CH), 61.12 3CH2), 67.23 3CH), 129.02 3C),
129.57 32£CH), 134.28 32£CH), 137.90 3C), 174.72
3CvO). IR: nmax3508 3O±H), 2977, 2936, 2864 3C±H),
1724 3CvO) cm21. MS 3CI): 312 3100%, [M1NH4]1), 295
345%, [M1H]1). HRMS: C16H23O3S 3[M1H]1) requires
295.1368, found 295.1375.
Enone 1b 360 mg; 0.297 mmol) and TolSH 340 mg;
0.322 mmol) gave the product 389.6 mg 93%) after
chromatography in 10% EtOAc in petrol 3Rf0.13) as an
oil. 1H NMR 3C6D6): d1.35 31H, m, CHaHb), 1.59
32H, m, CH2), 1.73 31H, m, CHaHb), 2.18 31H, m,
CHaHb), 2.25 33H, s, CH3), 2.43 31H, s, CHaHb), 3.77
31H, dd, J11.5, 2.5 Hz, CH), 3.93 31H, br s, CHOH),
4.20 31H, m, CH), 4.22 31H, ddd, J4.0, 11.5, 11.5 Hz,
CHS), 7.03 32H, d, J8.2 Hz, 2£CH), 7.25±7.57 35H,
m, Ph), 8.18 32H, d, J8.2 Hz, 2£CH). 13C NMR:
d19.57 3CH2), 20.94 3CH3), 31.10 3CH2), 33.54
3CH2), 44.97 3CH), 52.13 3CH), 67.11 3CH), 128.48,
128.57, 129.39, 133.51, 133.61 39£ArCH), 129.60,
137.00, 137.50 33£ArC), 204.50 3C). IR: nmax3475
3O±H), 2950, 2900 3C±H), 1663 3CvO) cm21. MS
3EI): 326 310%, [M]1). HRMS: C20H22O2S 3[M]1)
requires 326.1341, found 326.1325.
6.3.5. 1S,2R,3R/1R,2S,3S-2-Carboethoxy-1-3S-tolyl)cyclo-
hexan-3-ol 32gTa).
A small quantity of 2gTa 325.8 mg, 7%) was isolated as an
oil by careful chromatography of the recovered column
1
residues of the reaction to prepare 2gT. H NMR: d1.22
6.3.3. 1S,2R,3S/1R,2S,3R-2-Carboethoxy-1-3S-tolyl)cyclo-
pentan-3-ol 32fT).
32H, m, CH2), 1.35 33H, t, J7.0 Hz, CH3), 1.74 32H, m,
CH2), 1.98 32H, m, CH2), 2.33 31H, dd, J11.5, 12.0 Hz,
CH), 2.35 33H, s, CH3), 3.01 31H, ddd, J3.6, 12.0, 12.0 Hz,
SCH), 3.80 31H, ddd, J4.3, 11,5, 11.5 Hz, CHOH), 4.26
32H, m, CH2), 7.13 32H, d, J8.0 Hz, 2£CH), 7.40 32H, d,
J8.0 Hz, 2£CH). 13C NMR: d14.27 3CH3), 21.14 3CH3),
23.19 3CH2), 32.41 3CH2), 33.85 3CH2), 47.31 3CH), 57.91
3CH), 60.88 3CH2), 72.53 3CH), 128.48 3C), 129.55 32£CH),
134.97 32£CH), 138.20 3C), 173.46 3CvO). IR: nmax3442
3O±H), 2924, 2853 3C±H), 1732 3CvO) cm21. MS
3CI): 312 3100%, [M1NH4]1), 295 310%, [M1H]1).
HRMS: C16H23O3S 3[M1H]1) requires 295.1368, found
295.1367.
Enone 1f 3206.6 mg; 1.324 mmol), TolSH 3328 mg;
2.70 mmol) and TolSNa 340 mg, 0.27 mmol) gave the
product 57 3283 mg, 72%) after chromatography in 30%
ether in petrol 3Rf0.06) as crystals. Mp 39±428C 3ether/
1
petrol). H NMR: d1.23 33H, t, J7.1 Hz, CH3), 1.60±