New silver(I) oxotellurates(IV/VI)

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200500247

Reactions of Ag₂O and TeO₂ at elevated oxygen pressures resulted in three new silver oxotellurates: Ag₂Te ₄O₁₁ (P1, a = 7,287(4), b = 7,388(3), c = 9,686(7) A, α = 95,67(3)°, β = 94,10(3)°, γ = 119,40(3)°, Z = 2, 1973 independent reflections, R₁ = 2,51 %, wR₂ = 5,42 %) and two modifications of AgTeO₃ (AgTeO ₃-I: P2₁/n, a = 5,9099(5), b = 11,6831(8), c = 8,0305(7) A, β = 100,424(7)°, Z = 4, 1249 independent reflections, R ₁ = 7,72 %, wR₂ = 13,24 %; AgTeO₃-II: P2 ₁/m, a = 5,4562(5), b = 7,4009(7), c = 6,9122(7) A, β = 101,237(2)°, Z = 2, 1221 independent reflections, R₁ = 2,84 %, wR₂ = 6,16 %). All the three compounds contain tellurium in the oxidation states +4 and +6. Te⁶⁺ is coordinated by distorted octahedra of oxygen atoms in each case, while the lone pair of Te⁴⁺ is stereochemically active, and the coordination numbers are 5 in Ag ₂Te₄O₁₁ and AgTeO₃-II (distorted square pyramids, pseudo octahedra) and 4 in AgTeO₃-I (pseudo trigonal bipyramid). All compounds show diamagnetic and insulating behaviour.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200500247

Neue Silber(I)-oxotellurate(IV/VI)
New Silver(I) Oxotellurates(IV/VI)
Wilhelm Klein, Jan Curda, Eva-Maria Peters und Martin Jansen*
Stuttgart, Max-Planck-Institut für Festkörperforschung
Bei der Redaktion eingegangen am 27. Mai 2005.
Professor Herbert W. Roesky zum 70. Geburtstag gewidmet
Abstract. Reactions of Ag2O and TeO2 at elevated oxygen pressures
contain tellurium in the oxidation states ϩ4 and ϩ6. Te6ϩ is coor-
¯
resulted in three new silver oxotellurates: Ag2Te4O11 (P1, a ϭ
dinated by distorted octahedra of oxygen atoms in each case, while
the lone pair of Te4ϩ is stereochemically active, and the coordina-
tion numbers are 5 in Ag2Te4O11 and AgTeO3-II (distorted square
pyramids, pseudo octahedra) and 4 in AgTeO3-I (pseudo trigonal
bipyramid). All compounds show diamagnetic and insulating beha-
viour.
˚
7,287(4), b ϭ 7,388(3), c ϭ 9,686(7) A, Ͱ ϭ 95,67(3)°, β ϭ
94,10(3)°, γ ϭ 119,40(3)°, Z ϭ 2, 1973 independent reflections,
R1 ϭ 2,51 %, wR2 ϭ 5,42 %) and two modifications of AgTeO3
˚
(AgTeO3-I: P21/n, a ϭ 5,9099(5), b ϭ 11,6831(8), c ϭ 8,0305(7) A,
β ϭ 100,424(7)°, Z ϭ 4, 1249 independent reflections, R1 ϭ 7,72 %,
wR2 ϭ 13,24 %; AgTeO3-II: P21/m, a ϭ 5,4562(5), b ϭ 7,4009(7),
˚
c ϭ 6,9122(7) A, β ϭ 101,237(2)°, Z ϭ 2, 1221 independent reflec-
Keywords: Silver; Tellurium; Silver tellurate; Mixedvalent tellurium
tions, R1 ϭ 2,84 %, wR2 ϭ 6,16 %). All the three compounds
compounds; Crystal structures
Einleitung
Für die Systeme Ag2O/TeO2 bzw. TeO3 sind bisher nur
Ag2TeO3 [10] und Ag2TeO4 [11] beschrieben.
Heteropolare kollektive Festkörper, in denen die Kationen
stereochemisch aktive nichtbindende Elektronenpaare auf-
weisen, sind potentielle Kandidaten für druckinduzierte
Valenzwechsel [1Ϫ3]. Im Zuge eines solchen Vorgangs wür-
den die am Kation lokalisierten freien Elektronenpaare aus
dem Valenzband in das Leitungsband angehoben und
damit delokalisiert. Damit verbunden wären strukturelle
Rekonstruktionen oder aber zumindest eine Volumenab-
nahme und Veränderungen in den physikalischen Eigen-
schaften, etwa Halbleiter-Metall-Übergänge oder gar die
Induzierung von Supraleitung. Besonders begünstigt sollten
solche Übergänge in Verbindungen sein, die niedrig lie-
gende Akzeptorniveaus aufweisen. Dies ist u. a. der Fall in
silberreichen ternären Oxiden [4, 5], in denen die von Silber-
5s- und -5d-Zuständen herrührenden Bänder unbesetzt und
wegen der Agϩ-Agϩ-Wechselwirkungen abgesenkt sind [6].
Dieser Erwartung entsprechend weist z. B. Ag25Bi3O18 [7,
8] einen reversiblen druckinduzierten Halbleiter-Metall-
Übergang auf [9]. Analog sollten sich z. B. auch Silbertellu-
rate mit vierwertigem oder (IV/VI)-gemischtvalentem Tellur
verhalten. Hier berichten wir über erste Ergebnisse unserer
Versuche zur Darstellung und Charakterisierung von Sil-
ber(I)-oxotelluraten(IV/VI).
Experimenteller Teil
Synthese: Die hier vorgestellten Silbertellurate wurden bei erhöhten
Temperaturen und Sauerstoffdrücken in Edelstahlautoklaven [12]
mit Reaktionszeiten von zwei bis drei Tagen hergestellt. Als Edukte
dienen sorgfältig verriebene Mischungen von metallischem Silber
oder frisch gefälltem Ag2O und TeO2 (Fluka, p. a.) im jeweils ange-
strebten Ag/Te-Verhältnis. Zur Zucht von Einkristallen aus Ag2O
und TeO2 wurde jeweils etwa 1 ml dest. H2O als Mineralisator zu-
gegeben. Im einzelnen entstanden Ag2Te2O6-I bei Synthesebedin-
gungen von 380 °C und einem Sauerstoffdruck von 50 MPa und
Ag2Te4O11 bei 450 °C und 100 MPa. Einkristalle von Ag2Te2O6-II
konnten nach Experimenten bei einem niedrigeren Druck von
ca. 12 MPa isoliert werden. Die Synthese einphasiger Proben von
Ag2Te2O6-II gelang bisher nicht.
Energiedispersive Mikroanalyse: Mit Hilfe von EDX-Analysen
(XL30 ESEM, Philips, Eindhoven) wurden anhand der Integration
der Ag-L- und Te-L-Emissionen die Ag/Te-Verhältnisse an kristal-
linen Proben bestimmt. Nach Mittelung über jeweils mehrere
Proben beträgt das Ag/Te-Verhältnis in Ag2Te2O6-I 0,99:1, für
Ag2Te2O6-II 1,05:1 und für Ag2Te4O11 0,50:1.
Röntgenographische Untersuchungen: Pulverdiffraktogramme zur
Verfeinerung der Gitterkonstanten wurden mit einem StadiP-Dif-
fraktometer (Stoe & Cie, Darmstadt, CuKα1, Ge-Monochromator,
linearer PSD, Auflösung ∆2θ ϭ 0,06°) aufgenommen. Die beob-
achteten Reflexdaten für Ag2Te2O6-I und Ag2Te4O11 sind in den
Tabellen 1 und 2 aufgelistet.
* Prof. Dr. Martin Jansen
Max-Planck-Institut für Festkörperforschung
Heisenbergstraße 1
D-70569 Stuttgart
Fax: ϩ49-711-6891502
E-Mail: M.Jansen@fkf.mpg.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2893Ϫ2899
DOI: 10.1002/zaac.200500247
 2005 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
2893

W. Klein, J. Curda, E-M. Peters, M. Jansen
Tabelle
Ag2Te2O6-I mit d > 1,44 A.
1
Experimentell bestimmte Röntgenpulverdaten für
Tabelle
Ag2Te4O11 mit d > 1,31 A.
2
Experimentell bestimmte Röntgenpulverdaten für
˚
˚
˚
˚
˚
˚
˚
˚
dobs [A] I / I0
h
k
l
dobs [A] I / I0
h
k
l
dobs [A] I / I0
h
k
l
dobs [A] I / I0
h
k
l
dobs [A] I / I0
h
k
l
dobs [A] I / I0
h
k
l
5,1453 8,6 Ϫ1
4,7034 3,7 Ϫ1
0
0
1
2
2
1
1
3
2
1
4
3
1
4
2
3
0
1
1
3
1
1
1
1
2
2
0
2
2
0
1
0
1
2
2
2
3
3
2
2,3596 8,3 Ϫ1
2
4
3
4
1
3
5
3
4
5
5
0
1
1
4
1
6
6
3
2
0
2
3
3
0
1
2
1
2
4
4
4
2
2
0
1
1,7892 16,0 Ϫ3
1,7699 8,0 Ϫ2
2
1
5
5
2
4
5
4
7
2
6
2
1
0
1
2
0
7
2
4
3
1
3
4
3
0
0
2
3
5
4
4
4
4
0
1
4.7698 2.4
3.6751 7.1 Ϫ1
3.3224 0.8 Ϫ1
3.1805 100.0
3.1645 16.3
3.1429 10.6
0
0
2
2
2
Ϫ2
0
2
0
1
0
1
0
1
2
1
1
1
2
2
2
2
2
3
2.4092 2.5 Ϫ2
2.3956 1.8
2.3015 2.4 Ϫ1 Ϫ2
0
2
3
0
2
3
4
4
1
1
0
1
4
1
1
5
2
2
1.6085 3.0
1.5901 4.6
1.5828 11.9Ϫ2 Ϫ2
0
0
Ϫ4
0
1
6
4
2
0
1
5
3
1
4
6
2
3
4
3
4
2,3479 5,0
2,3283 29,4
0
2
1
1,7477 5,9
1,7316 11,9
1,7169 5,0
1,6359 8,1
1,6207 4,7
1,6150 3,1
1,6044 6,5
1,5672 15,3
0
2
2
0
1
3
1
3
3,8608 44,3 Ϫ1
2,2632 2,0 Ϫ1
0
0
2
2.0950 7.6
2.0432 2.7 Ϫ2
1.9175 9.4
0
2
0
Ϫ2
0
4
Ϫ4
0
4
0
Ϫ2
4
Ϫ4
Ϫ2
Ϫ4
0
4
0
3,7395 5,3
3,4232 23,9 Ϫ1
3,2343 11,6
3,0528 100,0Ϫ1
0
2,2089 7,6
2,1815 1,4
2,1673 2,3
2,1505 14,3
2,0998 4,3
2,0553 5,8
2,0111 2,2
1,9745 13,3
1
0
1
2
1
1
0
0
1.5719 8.6
1.5585 6.0 Ϫ4
1.5390 1.9
1.5294 9.4
2
1
3.1177 32.2 Ϫ2
0
1.8504 29.0Ϫ2 Ϫ2
2
4
0
2
0
4
3.0650 1.7
3.0173 62.9
2.8868 12.2
2.8701 10.4
2.8562 6.2
2.8121 16.3 Ϫ2
2.6544 2.4
2.6240 18.3 Ϫ2
1
2
0
2
0
Ϫ2
Ϫ2
2
0
Ϫ2
0
Ϫ2
2
0
1.8374 33.8
2
Ϫ4
2
2
2
4
Ϫ4
0
4
2,9290 17,2
2,9227 98,8
2,8931 22,0
2,8193 59,6
2,7395 24,3
2,6842 14,5
1
0
1
2
0
1
1.8170 19.3Ϫ4
1.8093 5.2 Ϫ4
1,5548 5,1 Ϫ1
1,5251 3,3
1,5145 3,2 Ϫ3
1.7833 2.2
1.7729 3.1 Ϫ2
1.7482 1.9
0
1.5183 3.3
1.5079 3.8
1.4944 5.3 Ϫ4
1.3924 1.2 Ϫ2
1.3374 1.7
1.3110 1.4 Ϫ4
0
1,9548 12,0 Ϫ1
1,9471 5,9
3
0
1,5113 5,6
1,4985 4,4
2
2
2
1.7421 3.8 Ϫ2
1.6622 9.3 Ϫ2
2,6359 15,1 Ϫ1
2,5750 8,6 Ϫ2
1,9316 5,0 Ϫ2
1,8554 6,8 Ϫ3
4
1,4788 7,2 Ϫ3
1,4530 3,4
1,4469 2,8 Ϫ2
2.4737 8.1
2.4447 10.9
2
0
1.6157 4.4
2
2
4
2,5690 9,4
2,5192 6,7 Ϫ1
2,3873 20,6
0
1,8461 6,6
1
4
Ϫ2
1,8211 21,7 Ϫ1
1
fahren erfolgte. Zur graphischen Darstellung der Kristallstruktur
wurde das Programm Diamond [15] eingesetzt. Details zu den
Kristallstrukturuntersuchungen sind in Tab. 3 angegeben, Atom-
koordinaten und isotrope bzw. anisotrope Temperaturfaktoren sind
in den Tabellen 4 und 5 aufgeführt. Weitere Einzelheiten können
beim Fachinformationszentrum Karlsruhe, D-76344 Eggenstein-
Leopoldshafen, unter Angabe der Hinterlegungsnummern, der
Autoren und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.
Für die Strukturanalysen wurden die Einkristalle in Glaskapillaren
eingeschmolzen. Einkristalldatensätze von Ag2Te4O11 wurden mit
einem IPDS-II-Diffraktometer (Stoe & Cie, Darmstadt, MoKα,
Graphitmonochromator), von Ag2Te2O6-I/II mit einem AXS-Dif-
fraktometer mit SMART-CCD (APEX) (Bruker, Karlsruhe,
MoKα, Graphitmonochromator, semi-empirische Absorptionskor-
rektur mit dem Programm SADABS [13]) aufgenommen. Die
Strukturlösungen gelangen mit Hilfe Direkter Methoden mit dem
Programmpaket SHELXTL 5.1 [14], mit dem auch die Verfeine-
rung der ermittelten Strukturmodelle über das Least-Squares-Ver-
Thermische Analyse: Ag2Te2O6-I und Ag2Te4O11 wurden mit Argon
als Spülgas bei einer Heizrate von 10 °C/min thermisch zersetzt
Tabelle 3 Parameter der Datensammlung und kristallographische Daten für Ag2Te2O6-I, Ag2Te2O6-II und Ag2Te4O11 (außer für
Ag2Te2O6-II alle Gitterkonstanten aus Pulverdaten).
Ag2Te2O6-I
Ag2Te2O6-II
Ag2Te4O11
¯
Raumgruppe
a
b
c
P21/n (Nr. 14)
P21/m (Nr. 11)
P1 (Nr. 2)
˚
˚
˚
5,9099(5) A
5,4562(5) A
7,287(4) A
7,388(3) A
9,686(7) A
˚
˚
˚
˚
11,6831(8) A
7,4009(7) A
˚
˚
8,0305(7) A
6,9122(7) A
Ͱ
β
γ
90°
90°
95,67(3)°
94,10(3)°
119,40(3)°
100,424(7)°
90°
101,237(2)°
90°
3
3
3
˚
˚
˚
Zellvolumen V
Zahl der Formeleinheiten Z
Molmasse
Dichte (berechnet)
Absorptionskoeffizient µ
Meßbereich 2θ
hkl-Grenzen
545,32(8) A
4
273,77(5) A
2
447,7(2) A
2
566,94 g/mol
6,905 g/cm3
17,630 mmϪ1
6,22Ϫ58,98°
Ϫ9 Յ h Յ 9
Ϫ18 Յ k Յ 18
Ϫ12 Յ l Յ 12
6593
566,94 g/mol
6,878 g/cm3
17,559 mmϪ1
6,00Ϫ69,96°
Ϫ8 Յ h Յ 8
Ϫ11 Յ k Յ 11
Ϫ10 Յ l Յ 10
4349
902,14 g/mol
6,692 g/cm3
17,206 mmϪ1
4,26Ϫ54,59°
Ϫ9 Յ h Յ 9
Ϫ8 Յ k Յ 9
Ϫ12 Յ l Յ 12
3747
gemessene Reflexe
R(int)
3,30 %
2,84 %
4,09 %
unabhängige Reflexe
unabhängige Reflexe (I > 2σ(I))
Parameter
1591
1490
92
0
1221
1083
56
0
1973
1293
155
12
Restraints
R(F) (I > 2σ(I))
2,74 %
5,86 %
3,13 %
6,00 %
2,84 %
6,16 %
3,40 %
6,37 %
2,51 %
5,42 %
4,81 %
6,13 %
Rw(F2) (I > 2σ(I))
R(F) (alle Daten)
Rw(F2) (alle Daten)
Goodness-of-fit
1,190
1,098
0,868
Extinktionskoeffizient
max./min. Restelektronendichte
Wichtung w
0
0,0010(3)
1,75 / Ϫ2,31 e A
q1 ϭ 0,027
0,0023(1)
Ϫ
Ϫ3
Ϫ
Ϫ3
Ϫ
Ϫ3
˚
˚
˚
1,34 / Ϫ1,24 e A
q1 ϭ 0,022
q2 ϭ 2,566
1,39 / Ϫ1,96 e A
q1 ϭ 0,031
q2 ϭ 0
q2 ϭ 1,117
Hinterlegungsnummer
CSD-415471
CSD-415472
CSD-415473
2894
 2005 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
zaac.wiley-vch.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2893Ϫ2899

Neue Silber(I)-oxotellurate(IV/VI)
2
3
˚
Tabelle 4 Atomkoordinaten und isotrope Temperaturfaktoren
Tabelle 5 Anisotrope Temperaturfaktoren [A x 10 ]
Ag2Te2O6-I
Wyckofflage
x
y
z
Ueq
Ag2Te2O6-I U11
U22
U33
U23
U13
U12
Ag(1)
Ag(2)
Te(1)
Te(2)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
O(5)
O(6)
4e
4e
4e
4e
4e
4e
4e
4e
4e
4e
0,35184(8)
0,91973(9)
0,40085(6)
0,38047(6)
0,1461(7)
0,6702(7)
0,5246(7)
0,5833(7)
0,2431(7)
0,2880(7)
0,17231(4)
0,14448(4)
0,37696(3)
0,07583(3)
0,3149(4)
0,4641(3)
0,2436(3)
0,3535(4)
0,4142(3)
0,0443(3)
0,77476(6) 0,01736(12)
0,52816(7) 0,02248(13)
0,49156(4) 0,00873(10)
0,31130(4) 0,01060(10)
Ag(1)
Ag(2)
Te(1)
Te(2)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
O(5)
O(6)
0,0158(2) 0,0192(2) 0,0168(2) 0,0026(2)
0,0178(2) 0,0218(3) 0,0279(3) 0,0039(2)
0,0094(2) 0,0073(2) 0,0086(2) Ϫ0,00009(11) Ϫ0,00055(12) Ϫ0,00019(11)
0,0121(2) 0,0107(2) 0,0082(2) 0,00006(12) Ϫ0,00024(12) Ϫ0,00010(12)
0,0021(2)
0,0044(2) Ϫ0,0050(2)
0,0002(2)
0,5609(5)
0,4441(5)
0,4100(5)
0,7221(5)
0,2637(5)
0,5160(5)
0,0154(8)
0,0121(7)
0,0137(8)
0,0140(8)
0,0143(8)
0,0131(8)
0,012(2)
0,013(2)
0,012(2)
0,017(2)
0,017(2)
0.017(2)
0,018(2) 0,017(2) 0,000(2)
0,009(2) 0,015(2) Ϫ0,0005(15)
0,011(2) 0,017(2) Ϫ0,0035(15)
0,014(2) 0,011(2) 0,0025(15) Ϫ0,0008(15) Ϫ0,004(2)
0,010(2) 0,014(2) Ϫ0,0013(15) Ϫ0,003(2) 0,001(2)
0,014(2) 0,009(2) 0,0025(14) 0,0036(15) Ϫ0,004(2)
0,004(2)
0,0022(15) Ϫ0,0011(14)
0,0002(15) 0,0005(15)
Ϫ0,006(2)
Ag2Te2O6-II Wyckofflage
x
y
z
Ueq
Ag2Te2O6-II U11
U22
U33
U23
U13
U12
Ag(1)
Ag(2)
Te(1)
Te(2)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
2a
2e
2c
2e
2e
2e
4f
0
0
1/4
0
1/4
1/4
1/4
0,0125(4)
0,0645(4)
0
0,0334(2)
Ag(1)
Ag(2)
Te(1)
Te(2)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
0,0295(3) 0,0575(4) 0,0112(2) 0,0042(3) Ϫ0,0006(2)
0,0256(3) 0,0228(3) 0,0200(3) 0,0113(2)
0,00725(15) 0,0050(2) 0,0080(2) Ϫ0,00025(11) 0,00221(11) Ϫ0,00012(10)
0,0189(3)
0
0,45005(11)
0
0,18808(8) 0,02190(13)
1/2 0,00665(9)
0,68189(6) 0,00851(10)
0,9431(6)
0,4380(7)
0,3288(4)
0,7240(4)
0
0,51543(7)
0,6657(8)
Ϫ0,0989(8)
0,2305(6)
0,2600(5)
0,0085(2) 0,0087(2) 0,0081(2)
0
0
0
0,00085(11)
0,0000(15)
0,000(2)
0
0
0
0,0131(8)
0,0110(8)
0,0108(5)
0,0100(5)
0,013(2)
0,012(2)
0,017(2) 0,008(2)
0,005(2) 0,015(2)
0,0125(13) 0,0106(13) 0,0110(13) 0,0015(10)
0,0104(12) 0,0101(12) 0,0092(13) 0,0004(10)
0,0065(10)
0,0016(10) Ϫ0,0011(10)
Ϫ0,0003(10)
4f
Ag2Te4O11
Wyckofflage
x
y
z
Ueq
Ag2Te4O11 U11
U22
U33
U23
U13
U12
Ag(1)
Ag(2)
Te(1)
Te(2)
Te(3)
Te(4)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
O(5)
O(6)
O(7)
O(8)
O(9)
O(10)
O(11)
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
2i
Ϫ0,00196(14)
0,7703(2)
0,18385(14)
0,27899(15)
0,30576(11)
0,19063(11)
0,31531(11)
0,21430(11)
0,3204(10)
0,3950(10)
0,0065(10)
0,2278(10)
0,3915(10)
0,0084(10)
0,6336(10)
0,3109(11)
0,0970(10)
0,3077(10)
Ϫ0,0603(10)
0,35112(9) 0,0186(2)
0,01330(9) 0,0173(2)
0,68614(7) 0,0064(2)
0,31118(7) 0,0062(2)
0,67227(7) 0,0074(2)
0,99769(7) 0,0083(2)
Ag(1)
Ag(2)
Te(1)
Te(2)
Te(3)
Te(4)
O(1)
O(2)
O(3)
O(4)
O(5)
O(6)
O(7)
O(8)
O(9)
O(10)
O(11)
0,0166(4) 0,0213(5) 0,0175(4) Ϫ0,0004(4)
0,0208(5) 0,0203(5) 0,0155(4) 0,0023(3)
0,0064(3) 0,0059(3) 0,0072(3) 0,0008(2)
0,0062(3) 0,0046(3) 0,0071(3) 0,0008(2)
0,0067(3) 0,0069(3) 0,0083(3) 0,0011(2)
0,0080(3) 0,0068(3) 0,0079(3) 0,0009(2)
0,0023(3)
0,0039(3)
0,0012(2)
0,0013(2)
0,0009(2)
0,0010(2)
Ϫ0,002(3)
0,002(3)
0,001(2)
0,004(2)
0,001(2)
0,003(3)
0,007(3)
0,003(3)
Ϫ0,005(2)
0,000(3)
0,007(3)
0,0099(4)
0,0138(4)
0,0033(3)
0,0021(3)
0,0032(3)
0,0023(3)
Ϫ0,001(3)
0,008(3)
0,008(2)
0,002(3)
0,006(2)
0,000(3)
0,003(3)
0,004(3)
0,011(3)
0,010(3)
0,007(3)
0,50562(11)
0,49254(11)
Ϫ0,00416(11)
0,22841(11)
0,6067(10)
0,3932(11)
0,4077(10)
0,2241(10)
0,7917(10)
0,2203(10)
0,2233(10)
0,4659(11)
0,4038(11)
0,0642(11)
0,0775(10)
0,5054(7)
0,2967(7)
0,6651(7)
0,6213(7)
0,7609(6)
0,3575(7)
0,7255(7)
0,8813(7)
0,1140(6)
0,8630(7)
0,8981(7)
0,0142(15)
0,0114(14)
0,0098(13)
0,0104(13)
0,0088(13)
0,0124(14)
0,0120(14)
0,0132(14)
0,0107(13)
0,0132(14)
0,0099(13)
0,011(3)
0,019(4)
0,010(2)
0,009(3)
0,007(2)
0,009(3)
0,007(3)
0,007(3)
0,017(4)
0,017(3)
0,015(3)
0,011(3) 0,012(3) Ϫ0,001(3)
0,007(3) 0,009(3) Ϫ0,003(2)
0,011(2) 0,012(2) 0,005(2)
0,007(3) 0,012(3) Ϫ0,003(2)
0,011(2) 0,010(2) Ϫ0,002(2)
0,007(3) 0,015(3) 0,000(3)
0,006(3) 0,024(4) 0,005(3)
0,017(3) 0,013(3) Ϫ0,002(3)
0,012(3) 0,006(3) Ϫ0,003(2)
0,013(3) 0,015(3) 0,007(3)
0,006(3) 0,013(3) 0,007(2)
und ϩ6 jeweils im Verhältnis 1:1. Im Folgenden werden sie
als Ag2Te2O6-I und -II bezeichnet.
(STA 409, Netzsch, Selb). Als Zersetzungsprodukte wurden jeweils
Ag2TeO3 und TeO2 röntgenographisch identifiziert. Die Zerset-
zungstemperatur sowie der Massenverlust an Sauerstoff betragen
für Ag2Te2O6-I: 570 °C/2,71 % (berechnet 2,82 %) und für
Ag2Te4O11: 580 °C/3,35 % (ber. 3,55 %).
In Ag2Te2O6-I ist das sechswertige Tellur oktaedrisch von
Sauerstoff koordiniert. Jedes Oktaeder teilt eine Kante mit
einem benachbarten Oktaeder, drei weitere Ecken (O(3),
O(4), O(5)) verbrücken zu vierwertigem Tellur (siehe
Abb. 1). Te4ϩ ist von vier Sauerstoffatomen umgeben; unter
Berücksichtigung des freien Elektronenpaares resultiert für
Te4ϩ eine pseudotrigonale Bipyramide, in der das Elektro-
nenpaar erwartungsgemäß eine äquatoriale Position ein-
nimmt. Eine Kante der trigonalen Bipyramide überbrückt
zugleich die Spitzen zweier benachbarter Te6ϩO6-Oktaeder.
Auf diese Weise werden Te4O14-Baueinheiten gebildet (vgl.
Abb. 1). Die Elektronenpaare sind in freie Kanäle der
Struktur gerichtet. Das Verknüpfungsmuster der über freie
Ecken verknüpften Doppeloktaeder ist bereits aus Ag2TeO4
bekannt, dort sind diese ausschließlich aus Te6ϩO6-Okta-
edern bestehenden Gruppen zu isolierten unendlichen
Ketten verknüpft [11]. In der hier vorliegenden Verbindung
sind die Te4O14-Einheiten über Ecken zu Schichten ver-
knüpft, die durch Agϩ voneinander separiert werden
(Abb. 2). Die Silberatome sind unregelmäßig von sechs bzw.
sieben Sauerstoffatomen umgeben (Tab. 6). Zwischen den
Magnetismus: Magnetische Messungen wurden an einem SQUID-
Magnetometer (MPMS 5.5, Quantum Design) zwischen 5 and
350 K in magnetischen Feldern bis zu 5 T durchgeführt. Sämtliche
vermessenen Proben von Ag2Te2O6-I und Ag2Te4O11 zeigen dia-
magnetisches Verhalten.
Leitfähigkeit: Die Leitfähigkeit wurde mit der Vier-Punkt-Meß-
methode nach Van der Pauw bestimmt. Zur Messung wurden die
Proben zu Presslingen von 5 mm Durchmesser und einer Dicke von
1 mm verarbeitet. Ag2Te2O6-I und Ag2Te4O11 sind Isolatoren.
Ergebnisse und Diskussion
Durch festkörperchemische Umsetzung von Ag2O und
TeO2 unter kontrollierten Sauerstoffdrücken gelang die
erstmalige Synthese von AgTeO3 (in zwei polymorphen
Modifikationen) und von Ag2Te4O11, sowohl als mikro-
kristalline Pulver als auch in Form von Einkristallen.
Die beiden Modifikationen von AgTeO3 sind gelb trans-
parent und enthalten Tellur in den Oxidationsstufen ϩ4
˚
Silberatomen werden mit 2,935 bzw. 2,951 A relativ kurze
Abstände in der Größenordnung derer des metallischen Sil-
Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2893Ϫ2899
zaac.wiley-vch.de
 2005 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
2895

W. Klein, J. Curda, E-M. Peters, M. Jansen
˚
Tabelle 6 Ausgewählte Bindungen/A und Winkel/° in Ag2Te2O6-I.
Atome
Abstand
Atome
Abstand
Te(1)ϪO(1)
Te(1)ϪO(3)
Te(1)ϪO(5)
Te(1)ϪO(2)
Te(1)ϪO(4)
Te(1)ϪO(2)i
Te(2)ϪO(6)
Te(2)ϪO(4)iv
Te(2)ϪO(5)v
Te(2)ϪO(3)
Ag(1)ϪO(2)vi
Ag(1)ϪO(6)
Ag(1)ϪO(5)ii
1,828(14)
1,887(14)
1,949(13)
1,978(14)
1,991(14)
2,001(14)
1,850(13)
1,951(14)
2,081(13)
2,223(13)
2,463(4)
Ag(1)ϪO(1)
2,539(4)
2,578(4)
2,596(4)
2,623(4)
2,387(4)
2,419(4)
2,488(4)
2,518(4)
2,625(4)
2,799(4)
2,9306(7)
2,9527(7)
Ag(1)ϪO(3)vi
Ag(1)ϪO(4)
Ag(1)ϪO(1)ii
Ag(2)ϪO(1)viii
Ag(2)ϪO(5)ii
Ag(2)ϪO(6)viii
Ag(2)ϪO(6)ix
Ag(2)ϪO(3)
Ag(2)ϪO(4)x
Ag(1)ϪAg(2)vi
Ag(1)ϪAg(2)vii
2,532(4)
2,539(4)
Atome
Winkel
Atome
Winkel
O(1)ϪTe(1)ϪO(2) 170,5(2)°
O(3)ϪTe(1)ϪO(2)i 166,4(2)°
O(5)ϪTe(1)ϪO(4) 173,8(2)°
O(5)vϪTe(2)ϪO(3)
O(6)ϪTe(2)ϪO(4)iv
O(6)ϪTe(2)ϪO(5)v
O(6)ϪTe(2)ϪO(3)
O(4)ivϪTe(2)ϪO(5)v
O(4)ivϪTe(2)ϪO(3)
175,8(2)°
91,1(2)°
86,1(2)°
90,8(2)°
91,9(2)°
91,1(2)°
O(1)ϪTe(1)ϪO(3)
O(1)ϪTe(1)ϪO(5)
O(1)ϪTe(1)ϪO(4)
O(1)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(3)ϪTe(1)ϪO(5)
O(3)ϪTe(1)ϪO(2)
O(3)ϪTe(1)ϪO(4)
O(5)ϪTe(1)ϪO(2)
O(5)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(2)ϪTe(1)ϪO(4)
O(2)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(4)ϪTe(1)ϪO(2)i
99,7(2)°
95,3(2)°
90,0(2)°
93,8(2)°
90,4(2)°
89,0(2)°
91,8(2)°
88,2(2)°
87,0(2)°
86,0(2)°
77,6(2)°
89,5(2)°
Abbildung 1 Te4O14-Baueinheiten in Ag2Te2O6-I. Diese sind über
O(5) und O(6) zu 2ϱ[TeO3]Ϫ-Schichten verknüpft. Schwingungsellip-
soide mit einer Aufenthaltswahrscheinlichkeit von 50 %. Sym-
metrieoperatoren: (i) Ϫxϩ1, Ϫyϩ1, Ϫzϩ1; (ii) xϩ1/2, Ϫyϩ1/2,
zϩ1/2; (iii) Ϫxϩ1/2, yϩ1/2, Ϫzϩ1/2.
Te(1)ϪO(2)ϪTe(1)i
Te(1)ϪO(3)ϪTe(2)
Te(1)ϪO(4)ϪTe(2)ii
Te(1)ϪO(5)ϪTe(2)xi
102,4(2)°
134,7(2)°
125,7(2)°
124,0(2)°
Ag(2)viϪAg(1)ϪAg(2)vii 122,63(2)°
Ag(1)ϪAg(2)viiϪAg(1)iv 112,23(2)°
Symmetrieoperationen: (i) Ϫxϩ1, Ϫyϩ1, Ϫzϩ1; (ii) xϩ1/2, Ϫyϩ1/2, zϩ1/2;
(iii) Ϫxϩ1/2, yϩ1/2, Ϫzϩ1/2; (iv) xϪ1/2, Ϫyϩ1/2, zϪ1/2; (v) Ϫxϩ1/2, yϪ1/2,
Ϫzϩ1/2; (vi) xϪ1/2, Ϫyϩ1/2, zϩ1/2; (vii) xϪ1, y, z; (viii) xϩ1, y, z;(ix)
Ϫxϩ1, Ϫy, Ϫzϩ1; (x) xϩ1/2, Ϫyϩ1/2, zϪ1/2; (xi) Ϫxϩ1/2, yϩ1/2, Ϫzϩ1/2.
wiederum durch Schichten von Silberatomen separiert wer-
den (Abb. 4). Die Te4ϩ-Atome sind in Form einer angenä-
hert quadratischen Pyramide von Sauerstoff koordiniert,
unter Einbeziehung des freien Elektronenpaares ergibt sich
ein Pseudooktaeder. Die äquatorialen Sauerstoffliganden
der TeO5-Pyramide werden von den Spitzen von je zwei
benachbarten Oktaedern zweier Ketten gebildet, während
das Elektronenpaar in die Lücken zwischen den Ketten
gerichtet ist. Die anionische Teilstruktur erinnert an das
Verknüpfungsmuster in AgAsO3 [16], wo das Kation (Arsen)
ebenfalls in zwei verschiedenen Koordinationspolyedern vor-
liegt (genauer: hier werden benachbarte AsO6-Oktaeder in
ähnlichen Zickzackketten durch seitlich angelagerte AsO4-
Tetraeder über gemeinsame Ecken verbunden).
Abbildung 2 Kristallstruktur von Ag2Te2O6-I, angedeutet ist der
schichtweise Aufbau aus TeO4/TeO6-Polyedern und Ketten aus
Silberatomen.
bers gefunden, die auf schwache Wechselwirkungen zwi-
schen den d10-konfigurierten Ionen hindeuten könnten [5].
Dies ist insofern bemerkenswert, als derartig kurze
Abstände ansonsten nur in silberreichen Verbindungen
vorkommen.
Die Silberatome sind unregelmäßig von je sechs Sauer-
stoffatomen koordiniert. Kurze Abstände zwischen Silber-
atomen, wie sie in Ag2Te2O6-I gefunden werden, treten hier
˚
nicht auf, die kürzesten Ag-Ag-Abstände liegen bei 3,146 A
Einkristalle einer zweiten, ebenfalls monoklinen Modifi-
kation (P21/m) von Ag2Te2O6 konnten nach Experimenten
bei relativ niedrigen Sauerstoffdrücken von 12 MPa isoliert
werden. Auch hier ist das sechswertige Tellur oktaedrisch
von Sauerstoff umgeben, die Te6ϩO6-Oktaeder sind über
gemeinsame, trans-ständige Ecken zu Zickzackketten ver-
knüpft. Wie in Abb. 3 zu erkennen ist, werden diese Ketten
durch vierwertiges Tellur zu Schichten verbunden, welche
(Tab. 7).
Ag2Te2O6-II wurde nur bei einigen Experimenten als Ne-
benprodukt gefunden. Weitere Modifizierungen der Reak-
tionsbedingungen ergaben keine Erhöhung des Ag2Te2O6-
II-Anteils in den Proben. Ag2Te2O6-II entsteht bei niedrige-
ren Drücken als Modifikation I, was aufgrund der im Ver-
gleich zu Ag2Te2O6-I geringeren Dichte auch zu erwarten
ist. Eine Umwandlung der beiden Formen ineinander
2896
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Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2893Ϫ2899

Neue Silber(I)-oxotellurate(IV/VI)
˚
Tabelle 7 Ausgewählte Bindungen/A und Winkel/° in Ag2Te2O6-II.
Atome
Abstand
Atome
Abstand
Te(1)ϪO(3)
Te(1)ϪO(3)i
Te(1)ϪO(4)
Te(1)ϪO(4)i
Te(1)ϪO(2)
Te(1)ϪO(2)i
Te(2)ϪO(1)
Te(2)ϪO(4)
Te(2)ϪO(4)ii
Te(2)ϪO(3)iii
Te(2)ϪO(3)iv
Ag(1)ϪAg(2)
1,890(3)
1,890(3)
1,945(3)
1,945(3)
1,951(3)
1,951(3)
1,832(4)
2,017(3)
2,017(3)
2,396(3)
2,396(3)
3,146(1)
Ag(1)ϪO(3)
Ag(1)ϪO(3)v
Ag(1)ϪO(1)iv
Ag(1)ϪO(1)vi
Ag(1)ϪO(4)i
Ag(1)ϪO(4)vii
Ag(2)ϪO(1)vii
Ag(2)ϪO(3)
Ag(2)ϪO(3)ii
Ag(2)ϪO(2)viii
Ag(2)ϪO(4)iii
Ag(2)ϪO(4)iv
2,375(3)
2,375(3)
2,574(3)
2,574(3)
2,633(3)
2,633(3)
2,242(4)
2,434(3)
2,434(3)
2,717(3)
2,813(3)
2,813(3)
Atome
Winkel
Atome
Winkel
O(3)ϪTe(1)ϪO(3)i 180°
O(4)ϪTe(1)ϪO(4)i 180°
O(2)ϪTe(1)ϪO(2)i 180°
O(4)ϪTe(2)ϪO(3)iii
167,50(11)°
O(4)iiϪTe(2)ϪO(3)iv 167,50(11)°
O(1)ϪTe(2)ϪO(4)
O(1)ϪTe(2)ϪO(4)ii
O(1)ϪTe(2)ϪO(3)iii
O(1)ϪTe(2)ϪO(3)iv
O(4)ϪTe(2)ϪO(4)ii
O(4)ϪTe(2)ϪO(3)iv
O(4)iiϪTe(2)ϪO(3)iii
92,68(13)°
92,68(13)°
83,10(11)°
83,10(11)°
85,77(17)°
82,69(11)°
82,69(11)°
O(3)ϪTe(1)ϪO(4)
O(3)ϪTe(1)ϪO(4)i
O(3)ϪTe(1)ϪO(2)
O(3)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(3)iϪTe(1)ϪO(4)
O(3)iϪTe(1)ϪO(4)i
O(3)iϪTe(1)ϪO(2)
O(3)iϪTe(1)ϪO(2)i
O(4)ϪTe(1)ϪO(2)
O(4)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(4)iϪTe(1)ϪO(2)
O(4)iϪTe(1)ϪO(2)i
90,88(13)°
89,12(13)°
90,30(16)°
89,70(16)°
89,12(13)°
90,88(13)°
89,70(16)°
90,30(16)°
94,00(15)°
86,00(15)°
86,00(15)°
94,00(15)°
O(3)iiiϪTe(2)ϪO(3)iv 108,35(14)°
Te(1)ϪO(4)ϪTe(2)v
Te(1)ϪO(3)ϪTe(2)iv 116,05(13)°
Te(1)ϪO(4)ϪTe(2) 117,99(14)°
142,93(24)°
Abbildung 3 Ausschnitt aus der Kristallstruktur von Ag2Te2O6-
II. Blick auf eine Schicht aus TeO6-Oktaederketten und TeO5-Poly-
edern senkrecht zu [001].
Symmetrieoperationen: (i) Ϫx, Ϫy, Ϫzϩ1; (ii) x, Ϫyϩ1/2, z; (iii) Ϫxϩ1,
yϩ1/2, Ϫzϩ1; (iv) Ϫxϩ1, Ϫy, Ϫzϩ1; (v) Ϫx, Ϫy, Ϫz; (vi) xϪ1, y, zϪ1;
(vii) xϩ1, y, z; (viii) xϩ1, y, z.
Abbildung 5 Perspektivische Ansicht der Kristallstruktur von
Ag2Te4O11 mit vier Te6ϩO6-Oktaederdoppelketten entlang [010],
die von Te4ϩO5-Pyramiden verbunden werden.
Abbildung 4:Perspektivische Ansicht der Kristallstruktur von
Ag2Te2O6-II entlang [100], angedeutet ist der schichtweise Aufbau
aus TeO5/TeO6-Polyedern und Silberatomen.
Die zitronengelbe Verbindung Ag2Te4O11 stellt das
Silbertellurat mit dem bislang geringsten Silbergehalt dar.
Wie Ag2Te2O6 ist auch Ag2Te4O11 gemischtvalent und ent-
hält Tellur in vier- und sechswertigem Zustand im Verhält-
nis 1:1. Das beherrschende Strukturmotiv sind Doppelket-
ten entlang [010] aus ausschließlich eckenverknüpften
Te6ϩO6-Oktaedern (Abb. 5). Diese werden durch pseudo-
oktaedrisch koordiniertes Te4ϩ dreidimensional verbunden,
konnte bisher nicht festgestellt werden, vielmehr zersetzt
sich die Hochdruckmodifikation beim Erhitzen in Heiz-
guinier- und DTA-Experimenten auf etwa 570 °C unter Ab-
gabe von Sauerstoff direkt zu Ag2TeO3 und TeO2.
Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2893Ϫ2899
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2897

W. Klein, J. Curda, E-M. Peters, M. Jansen
wobei die Spitzen der Te6ϩO6-Oktaeder auf die Te4ϩ-Ionen
gerichtet sind und eine alternierende Verkippung der Okta-
ederketten resultiert. Die beiden kristallographisch unab-
hängigen TeO5-Pyramiden verbrücken dabei auf unter-
schiedliche Weise, Te(3) liegt zwischen zwei Ketten, so daß
die äquatorialen Sauerstoffliganden gleichzeitig Ecken
zweier Oktaederketten sind, während zwei über eine ge-
meinsame Kante verbundene Te(4)O5-Pyramiden insgesamt
vier Doppelketten verknüpfen, wie in Abb. 5 angedeutet ist.
Über die verbleibenden freien Ecken, einen äquatorialen
Liganden an Te(4) sowie die Pyramidenspitze an Te(3), sind
die Te4ϩ-Polyeder miteinander verbrückt. Durch die hier
verwirklichte Packung der Polyeder wird vornehmlich eine
für den maximalen Abstand zwischen den relativ hochge-
ladenen Telluratomen günstige Eckenverknüpfung erreicht,
in der jedes Sauerstoffatom an genau zwei Tellurnachbarn
gebunden ist. Die Silberkationen in den Hohlräumen der
Polyederpackung sind auch hier unregelmäßig von sieben
bzw. acht Sauerstoffatomen koordiniert (s. Tab. 8).
˚
Tabelle 8 Ausgewählte Bindungen/A und Winkel/° in Ag2Te4O11.
Atome
Abstand
Atome
Abstand
Te(1)ϪO(4)
Te(1)ϪO(5)
Te(1)ϪO(8)
Te(1)ϪO(1)
Te(1)ϪO(2)i
Te(1)ϪO(3)
Te(3)ϪO(10)
Te(3)ϪO(5)iii
Te(3)ϪO(7)
Te(3)ϪO(6)iv
Te(3)ϪO(4)
Ag(1)ϪO(11)iv
Ag(1)ϪO(6)
Ag(1)ϪO(3)iv
Ag(1)ϪO(2)
Ag(1)ϪO(7)vii
Ag(1)ϪO(4)iv
Ag(1)ϪO(4)
1,876(7)
1,915(6)
1,932(6)
1,939(7)
1,942(6)
1,944(6)
1,892(7)
2,043(6)
2,087(6)
2,094(6)
2,130(7)
2,417(7)
2,524(7)
2,560(7)
2,641(7)
2,671(7)
2,707(7)
2,891(7)
Te(2)ϪO(6)
1,890(6)
1,912(6)
1,915(6)
1,945(6)
1,946(7)
1,980(7)
1,878(7)
2,000(6)
2,092(7)
2,174(7)
2,311(6)
2,540(7)
2,545(7)
2,547(7)
2,604(7)
2,610(7)
2,645(7)
2,650(7)
2,770(7)
Te(2)ϪO(7)i
Te(2)ϪO(9)
Te(2)ϪO(3)ii
Te(2)ϪO(1)
Te(2)ϪO(2)
Te(4)ϪO(11)
Te(4)ϪO(8)
Te(4)ϪO(10)
Te(4)ϪO(9)v
Te(4)ϪO(11)vi
Ag(2)ϪO(7)i
Ag(2)ϪO(11)ii
Ag(2)ϪO(9)viii
Ag(2)ϪO(8)ix
Ag(2)ϪO(10)x
Ag(2)ϪO(9)
Ag(2)ϪO(5)ix
Ag(2)ϪO(10)i
Atome
Winkel
Atome
Winkel
Allen hier vorgestellten, neuen Verbindungen einschließ-
lich des bereits kürzlich gefundenen Silbertellurats Ag2TeO4
ist das Strukturmerkmal des oktaedrisch koordinierten
Te6ϩ gemeinsam, ebenfalls wird in allen Te4ϩ-enthaltenden
Strukturen eine deutlich strukturdirigierende Wirkung des
freien Elektronenpaares beobachtet. Dies äußert sich neben
den großen Lücken in der Kristallstruktur auch in der mit
steigendem Te4ϩ-Anteil an der Gesamtverbindung abneh-
menden Symmetrie. Silber übt offensichtlich nur einen
schwach strukturbestimmenden Einfluß aus und dient hier
vor allem dem Ladungsausgleich. Dafür, daß es hier die
Rolle eines “normalen” geschlossenschaligen Kations über-
nimmt, spricht auch seine unregelmäßige und hohe Sauer-
stoffkoordination, die hier durchweg den sonst für Silber
häufig beobachteten kleineren Koordinationszahlen vorge-
zogen wird. Gleichwohl deutet einiges auf einen “weichen”
steuernden Einfluß von Silber hin, wie z. B. die teils deutli-
che Separierung in kationische und anionische Teilstruktu-
ren einhergehend mit dem Auftreten kurzer Ag-Ag-Ab-
stände nahe denen des metallischen Silbers sowie schließlich
die Tatsache, daß sämtliche Oxotelluratteilstrukturen vor-
her noch nicht beobachtet wurden. Die hier vorgestellten
Verbindungen sind damit weitere Belege für die reichhaltige
und ungewöhnliche Strukturchemie, wie sie von ternären
Silberoxiden entfaltet wird.
Im Fall von Tellur wird eine besonders große Zahl stabi-
ler Verbindungen angetroffen [17]. Neben dem Auftreten
zweier Oxidationsstufen dürfte ein wesentlicher Grund da-
für sein, daß die für die vorliegenden Zusammensetzungen
AgTeO3 und Ag2TeO4 besonders günstigen Strukturtypen,
z. B. Perowskit, Spinell oder Thenardit, hier aus naheliegen-
den Gründen nicht realisiert werden können. Eine ähnlich
große Zahl von Verbindungen ist ansonsten nur im ternären
System Ag-Bi-O bekannt [18Ϫ21], wo die Verhältnisse den
hier gefundenen gleichen mit Bismut in zwei Oxidationsstu-
fen, teilweise auch nebeneinander in einer Verbindung, so-
wie einer Reihe von Beispielen mit ansonsten unbekannten
Strukturmotiven für die Oxobismutatanionen. Die ange-
O(4)ϪTe(1)ϪO(5)
O(8)ϪTe(1)ϪO(1)
O(2)iϪTe(1)ϪO(3)
O(4)ϪTe(1)ϪO(8)
O(4)ϪTe(1)ϪO(1)
O(4)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(4)ϪTe(1)ϪO(3)
O(5)ϪTe(1)ϪO(8)
O(5)ϪTe(1)ϪO(1)
O(5)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(5)ϪTe(1)ϪO(3)
O(8)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(8)ϪTe(1)ϪO(3)
O(1)ϪTe(1)ϪO(2)i
O(1)iϪTe(1)ϪO(3)
O(5)iiiϪTe(3)ϪO(4)
O(7)ϪTe(3)ϪO(6)iv
O(10)ϪTe(3)ϪO(5)iii
O(10)ϪTe(3)ϪO(7)
O(10)ϪTe(3)ϪO(6)iv
O(10)ϪTe(3)ϪO(4)
O(5)iiiϪTe(3)ϪO(7)
O(5)iiiϪTe(3)ϪO(6)iv
O(7)ϪTe(3)ϪO(4)
O(6)ivϪTe(3)ϪO(4)
Te(1)ϪO(1)ϪTe(2)
Te(1)ϪO(3)ϪTe(2)ii
Te(1)ϪO(5)ϪTe(3)xi
Te(2)iϪO(7)ϪTe(3)
Te(2)ϪO(9)ϪTe(4)ix
177,2(3)°
168,0(3)°
178,7(3)°
94,5(3)°
97,5(3)°
94,0(3)°
86,4(3)°
83,0(3)°
85,0(3)°
84,9(3)°
94,8(3)°
90,4(3)°
90,9(3)°
88,2(3)°
90,5(3)°
168,5(3)°
173,2(3)°
79,6(3)°
83,4(3)°
89,8(3)°
89,0(3)°
86,2(3)°
93,7(3)°
93,4(3)°
85,3(3)°
138,3(4)°
141,9(4)°
127,5(3)°
135,4(4)°
120,0(3)°
O(6)ϪTe(2)ϪO(7)i
O(9)ϪTe(2)ϪO(1)
O(3)iiϪTe(2)ϪO(2)
O(6)ϪTe(2)ϪO(9)
O(6)ϪTe(2)ϪO(3)ii
O(6)ϪTe(2)ϪO(1)
O(6)ϪTe(2)ϪO(2)
O(7)iϪTe(2)ϪO(9)
O(7)iϪTe(2)ϪO(3)ii
O(7)iϪTe(2)ϪO(1)
O(7)iϪTe(2)ϪO(2)
O(9)ϪO(4)ϪO(3)ii
O(9)ϪO(3)ϪO(2)
175,6(3)°
172,8(3)°
177,3(3)°
93,4(3)°
93,3(3)°
92,6(3)°
86,2(3)°
89,3(3)°
83,0(3)°
84,9(3)°
97,4(3)°
94,1(3)°
88,6(3)°
89,6(3)°
87,8(3)°
170,8(3)°
172,8(3)°
94,3(3)°
90,4(3)°
84,5(3)°
77,1(3)°
90,6(3)°
84,7(3)°
86,3(3)°
97,6(2)°
142,3(4)°
138,1(3)°
137,6(4)°
139,1(4)°
143,4(4)°
O(3)iiϪO(4)ϪO(1)
O(1)ϪTe(2)ϪO(2)
O(8)ϪTe(4)ϪO(11)vi
O(10)ϪTe(4)ϪO(9)v
O(11)ϪTe(4)ϪO(8)
O(11)ϪTe(4)ϪO(10)
O(11)ϪTe(4)ϪO(9)v
O(11)ϪTe(4)ϪO(11)vi
O(8)ϪTe(4)ϪO(10)
O(8)ϪTe(4)ϪO(9)v
O(10)ϪTe(4)ϪO(11)vi
O(9)vϪTe(4)ϪO(11)vi
Te(1)iϪO(2)ϪTe(2)
Te(1)ϪO(4)ϪTe(3)
Te(2)ϪO(6)ϪTe(3)iv
Te(1)ϪO(8)ϪTe(4)
Te(3)ϪO(10)ϪTe(4)
Te(4)ϪO(11)ϪTe(4)vi 102,9(3)°
Symmetrieoperationen: (i) Ϫxϩ1, Ϫyϩ1, Ϫzϩ1; (ii) Ϫxϩ1, Ϫy, Ϫzϩ1; (iii)
xϪ1, y, z; (iv) Ϫx, Ϫy, Ϫzϩ1; (v) x, y, zϩ1; (vi) Ϫx, Ϫy, Ϫzϩ2; (vii) Ϫx,
Ϫyϩ1, Ϫzϩ1; (viii) Ϫxϩ1, Ϫy, Ϫz; (ix) x, y, zϪ1; (x) xϩ1, y, zϪ1; (xi) xϩ1,
y, z.
wandte Synthesemethode bietet hierbei einen vorteilhaften
Zugang, da sich die angestrebte Oxidationsstufe von Tellur
durch Variieren von Sauerstoffdruck und Temperatur
einstellen läßt. In dieser Eigenschaft besteht ein deutlicher
Unterschied zu anderen ternären Systemen, in denen bei
Druckerniedrigung Silber (teil-)reduziert wird, so daß Ver-
bindungen mit subvalentem Silber resultieren.
Wir danken B. I. Hinrichsen, H. und Dr. J. Nuss für die Einkristall-
datensammlungen.
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Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631, 2893Ϫ2899

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