Synthesis of 1-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadiene and its Sodium, Thallium(I) and Iron(II) Complexes

Article abstract of DOI:10.1515/znb-1997-0108

1-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadiene (3) is prepared starting from 2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadien-1-one which forms 1-butyl-1-hydroxy-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene (1) by reaction with BuLi followed by acid hydrolysis. 1 and HBr give 1-bromo-1-butyl-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene (2), which in its turn reacts with BuLi and H₂O/H⁺ to yield 3. Treatment of 3 with NaNH₂, TlOEt or FeCl₂ yields Na[C₅Ph₄Bu] (4), Tl[C₅Ph₄Bu] (5) and the corresponding ferrocene Fe[C₅Ph₄Bu]₂ (6), respectively. The ¹H and ¹³C NMR spectra of the new compounds are reported and discussed.

Full text of DOI:10.1515/znb-1997-0108

Synthese von l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien und seiner
Natrium-, Thallium(I)- und Eisen(II)-Komplexe
Synthesis of l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadiene and its Sodium,
Thallium(I) and Iron(II) Complexes
Herbert Schumann*, Alexander Lentz
Institut für Anorganische und Analytische Chemie der Technischen Universität Berlin,
Straße des 17. Juni 135, D -10623 Berlin
Herrn Prof. Dr. W. Siebert, Heidelberg, zum 60. Geburtstag gewidmet
Z. Naturforsch. 52 b, 40-44 (1997); eingegangen am 14. September 1996
Butyl(tetraphenyl)cyclopentadiene, [Butyl(tetraphenyl)cyclopentadienyl] sodium,
[Butyl(tetraphenyl)cyclopentadienyl] thallium(I), Dibutyl(octaphenyl)ferrocene
l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadiene (3) is prepared starting from 2,3,4,5-tetra-
phenylcyclopentadien-l-one which forms 1-butyl-1-hydroxy-2,3,4,5-tetraphenylcyclopenta-
diene (1) by reaction with BuLi followed by acid hydrolysis. 1 and HBr give 1-bromo-l-
butyl-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene (2), which in its turn reacts with BuLi and H20/H + to
yield 3. Treatment of 3 with NaNH2, TIOEt or FeCL yields Na[C5 Ph4 Bu] (4), Tl[CsPh4 Bu] (5)
and the corresponding ferrocene Fe[C5 Ph4Bu] 2 (6 ), respectively. The 'H and l?C NMR spectra
of the new compounds are reported and discussed.
Einleitung
cyclopentadiens berichtet werden. Seine Natrium-,
Thallium(I)- und Eisen(II)-komplexe sind in orga-
nischen Lösemitteln weit besser löslich als die der
bereits bekannten hochsubstituierten Metallocene
und damit besser zum Aufbau diskotischer M etallo-
cene geeignet, was wir durch all-para -Acylierung
der an den Cyclopentadienylliganden gebundenen
Phenylringe [2, 3, 13] erreichen.
In Fortführung unserer Arbeiten über Metal-
locene mit hochsubstituierten Cyclopentadienyl-
ringen [ 1 - 3 ] gelang uns kürzlich mit der er-
folgreichen Röntgenstrukturanalyse von Dekaphe-
nylferrocen und Dekaphenylferroceniumtetrafluo-
roborat [4] der Beweis für das tatsächliche Vor-
liegen dieses zwar schon lange bekannten [5,
6], aber in seiner Struktur als symmetrischer
Sandwichkomplex immer angezweifelten Ferro-
cenderivates. Aus der Reihe der hochphenylierten
Ferrocenderivate l,3,l',3'-Tetraphenylferrocen [7,
8], 1,2,3,4,5-Pentaphenylferrocen [8], 1,2,3,1',2',3'-
Hexaphenylferrocen [7, 8] und 1,2,3,4,1 ’,2',3’,4'-
Octaphenylferrocen [8, 9] konnten inzwischen
die Röntgenstrukturanalysen für das Pentaphenyl-
[10] und Octaphenylferrocen [11], sowie für das
Synthese und Eigenschaften
1-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien (3)
Ausgehend von käuflichem Tetraphenylcyclo-
pentadienon gelingt die Synthese von 3 in An-
lehnung an die Darstellung von Pentaphenylcyclo-
pentadien [14] in ca. 50% Gesamtausbeute, wo-
bei die Ausbeute der beiden Zwischenstufen jeweils
oberhalb 80% liegt. So reagiert Tetraphenylcyclo-
pentadienon mit zwei Äquivalenten n-Butyllithium
und nach anschließender Hydrolyse mit verdünn-
ter Salzsäure zu weiß-gelbem 1-Butyl-1-hydroxy-
2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadien (1), das mit HBr
in Eisessig bei 110°C rot-oranges 1-Brom o-l-butyl-
2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadien (2) bildet. Des-
sen Reaktion mit n-Butyllithium und die Hydroly-
se des dann gebildeten Lithiumsalzes führten zum
hellbeige gefärbten Kohlenwasserstoff 3.
Kation von PentaphenylcyclopentadienyKraetar
-
xylol)eisen(II) tetrachloroferrat(III) [12] nachgetra-
gen werden. Sie alle zeigen eine Sandwichstruk-
tur mit rf -gebundenen Cyclopentadienylliganden.
In der vorliegenden Arbeit soll über die Synthese ei-
nes weiteren, sterisch hochbelasteten Cyclopentadi-
enylliganden, des l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H. Schumann.
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H. Schumann - A. Lentz • Synthese von l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien
41
1) + BuLi
2) + H20/H'
HBr/
HOAc
Cj H jOH
TIOCjHj
O
P
N--' Bu Br
2
3
Ö
Ö
O
P
1) +BuLi
2) +H20/H+
BrvV
\
c
f
l
' 0
O p
Ü T Y ^
0
/
©
(
0
r
©
Schema 2.
.
Bu
.
Bu
ein M ultiplett, sowie ein Triplett für dieses C5H-
Atom. Die Signale der Phenylwasserstoffatome fal-
len aufgrund nahezu gleicher chemischer Verschie-
bung für die drei Verbindungen zusammen, so daß
sie lediglich ein M ultiplett liefern. Die l3C-NMR-
Signale von 1, 2 und 3 sind nahezu deckungs-
gleich. Lediglich für das C5X-Kohlenstoffatom (X
= OH, Br, H) wird eine deutliche Verschiebung in
Abhängigkeit vom Substituenten (X) beobachtet.
Die EI-Massenspektren von 1, 2 und 3 zeigen bei
120 - 180°C Probentemperatur den Molekülpeak
mit mittlerer Intensität, sowie die mit der Theorie
übereinstimmenden Fragmente, die durch Abspal-
tung von X und Propyl-, Butyl- oder Phenylgruppen
entstehen.
Schema 1.
Da keine fünf gleichen Substituenten am Cy-
clopentadienring gebunden sind, muß für 2 und
3 aufgrund der Ladungsdelokalisierung im Ring
mit der Bildung von Isomerengemischen gerech-
net werden, wie dies bei (4-rm-Butylphenyl)tetra-
phenylcyclopentadien [15] der Fall ist. Die Deloka-
lisierung der Ladung ist bei 2 auf die Bildung ei-
ner Carbenium-Zwischenstufe beim Austausch von
O H “ (bzw. H20 ) gegen Br- im Zuge einer SN1-
Reaktion und bei 3 auf die Bildung einer Carbanion-
Zwischenstufe bei der Reduktion von CBr zu CH
zurückzuführen. Aus einem Vergleich der NMR
Spektren von 2 und 3 mit dem von Tetraphenylcy-
clopentadien [15, 16] geht jedoch klar hervor, daß
nicht das statistische Gemisch aus 20% 2,4-, 40%
3,5- und 40% 1,4- Dienderivat, sondern ausschließ-
lich das 2,4-Dienderivat vorliegt. So zeigen die 1H-
NMR-Spektren von 1, 2 und 3 jeweils ein Triplett
für die M ethylgruppe des Butylrestes, sowie ein
Multiplett für die beiden mittleren Methylenglie-
der der Butylkette. Für das direkt am Cyclopen-
tadienylring sitzende CH-, findet man für 1 und 2
ein Triplett, für 3 dagegen wegen der Kopplung
mit dem Cyclopentadien-Wasserstoffatom (C5H)
Natrium-, Thallium (I)- und Eisen(II)-Kom plexe
l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien
(3) reagiert in THF mit 2 Äquivalenten NaNH2
in einer Ausbeute von 86% unter Bildung
von 1-Butyl-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienyl-
natrium (4). Das in aprotischen Lösemitteln wie
THF gut lösliche, beige Natriumsalz ist im festen
Zustand einige Zeit luftstabil, wird jedoch in THF
oder DMSO-Lösung von Luftsauerstoff und Wasser
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H. Schumann - A. Lentz • Synthese von l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien
zersetzt. 3 reagiert mit Thalliumethylat in THF un-
ter Lichtausschluß zu leuchtend gelbem 1 -Butyl-
2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienylthallium(I) (5),
das wie der Natriumkomplex 4 als Feststoff eini-
ge Zeit luftstabil ist, sich jedoch in Lösung nicht
nur bei Kontakt mit Luft und Feuchtigkeit, sondern
auch unter Lichteinwirkung schnell zersetzt. 1,1'-
Dibutyl-2,2',3,3',4,4',5,5'-oktaphenylferrocen wird
durch Umsetzung von zwei Äquivalenten des Natri-
umkomplexes 4 mit FeCL in THF als rotes, säure-
stabiles Eisensalz in nur sehr geringen Ausbeuten
erhalten.
1-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-cyclopentadien-l -ol (l):
Zu einer Suspension von 10,0 g (26 mmol) Tetraphe-
nylcyclopentadienon (Merck) in 100 ml Diethylether
werden bei 0°C unter intensivem Rühren 35,6 ml (57
mmol) einer n -Butyllithium Lösung (1,6 mol/1 in He-
xan, Merck) so zugetropft, daß die Innentemperatur 10°C
nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe wird zur Ver-
vollständigung der Reaktion 1 h unter Rückfluß erhitzt.
Anschließend wird die auf RT abgekühlte Lösung un-
ter Eisbadkühlung langsam mit 50 ml Wasser und 50
ml verdünnter HCl versetzt. Das als hellgelber Fest-
stoff ausfallende 1 wird abfiltriert, mit Wasser und Pen-
tan gewaschen und im Vakuum bei 10“ '’Torr getrock-
net. Ausb.: 10,0 g (87 %), Schmp.: 168°C, - 'H-NMR
(CDC13): 6 = 0,80 [t, 3 H, CH3, 7(HH) 6,9 Hz], 1,27
4,
5 und 6 zeigen weitgehende Übereinstimmung
in ihren 'H - oder l3C-Kemresonanzspektren. Die
Spektren von 5 zeigen keine Kopplung von 1H- oder
13C mit 203TI/205Tl. Damit besteht in Lösung keine
gerichtete Wechselwirkung zwischen Thallium und
dem Cyclopentadienylliganden. Wie der Natrium-
komplex 4 liegt der Thalliumkomplex 5 in Lösung
vollständig dissoziiert vor. Die Massenspektren des
Thallium- (5) und Eisen(II)-Komplexes (6) zeigen
bei Probentemperaturen von 160 bzw. 225°C die
Molekülionen. Im Massenspektrum von 5 wird das
Molekülion mit der korrekten Isotopenverteilung
203T1/205T1 (natürliche Häufigkeit 29.5/70.5%) und
der rel. Intensität von 100% registriert. Die weiteren
Signale geben die Abspaltung von Butyl- und Pro-
pylgruppen, die des gesamten Liganden sowie des-
sen Zersetzungsprodukte wieder. Das Massenspek-
trum des Ferrocens 6 zeigt neben dem in geringer
Intensität auftretenden Molekülion das um eine Bu-
tylgruppe verminderte Molekülion als Basispeak.
Das weitere Fragmentierungsmuster ist geprägt von
der schrittweisen Abspaltung der Butylgruppen so-
wie der Zersetzung des Liganden.
-
1,40 (m, 4 H, CH2), 1,99 [t, 2 H, 1-CTL, 7(HH)
6,5 Hz], 6,89 - 7,36 (m, 20 H, Phenyl-H), - i3C{'H }-
NMR (CDCI3 ): 6 = 13,92 (CH,), 22,61 u. 25,18 (CH2),
35,76 (1-CH2), 89,69 (C5 OH), 126,75 u. 127,00 (p -
Phenyl-C), 127,63, 128,03, 129,55 u. 129,91 (o/m
-
Phenyl-C), 134,98 u. 135,15 (C5), 142,75 u. 144,81
(quart,-Phenyl-C), - MS (180°C): m/z (%) = 443 (35)
[M]+, 442 (100) [OC,Ph4 Bu]+, 426 (19) [C3 Ph4 Bu]+,
424 (19) [C5 Ph4C4 H7]+, 400 (5) [C5Ph4CH2]+, 399
(12) [C5Ph4CH]+, 386 (63) [HOC,Ph4]+, 385 (96)
[OC5 Ph4]+, 358 (5) [Ph4C4 H]+, 357 (20) [Ph4C4]+, 279
(29) [Ph3C4]+, 179 (12) [Ph2C2H]+, 178 (26) [Ph2C2]+,
91 (26) [PhCH2]+, 77 (12) [Ph]+.
C33H30O (442,60)
Ber. C 89,55 H 6,83 %,
Gef. C 88,25 H 6,23 %.
1-Brom-1-butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-cyclopentadien
(2): (Die Umsetzung wird ohne Schutzgas durchgeführt).
In 100 ml Eisessig werden 10,0 g (22,6 mmol) 1 bei
110°C gelöst. Zu der orangeroten Lösung werden bei
110°C 5,62 ml (49,7 mmol) einer 48-proz. wäßrigen
Bromwasserstofflösung gegeben und 1 h weitergerührt.
Der auf 0°C abgekühlten Reaktionsmischung werden 100
ml H20 zugegeben. Das dabei ausfallende orangerote 2
wird abgesaugt, mit Wasser ausgeschüttelt und im Vaku-
um bei 10~ 3 Torr getrocknet. Ausb.: 9,40 g (82,3 %),
Schmp.: 117 - 124°C, - 'H-NMR (CDC13): 6 = 0,65
[t, 3 H, CH3, 7(HH) 8,0 Hz], 1,05 - 1,25 (m, 4 H,
CH2), 2,47 [t, 2 H, 1-CH2 7(HH) 7,5 Hz], 6,85 - 7,45
(m, 20 H, Phenyl-H), - i3C {‘H}-NMR (CDC13): 6 =
13,73 (CH,), 22,48 u. 25,96 (CH2), 31,28 (1-CH2), 61,81
(C5 Br), 126,43 u. 126,70 (p -Phenyl-C), 127,56, 128,68,
128.88 u. 130,12 {o/m -Phenyl-C), 136,55 u. 136,67 (C5),
144.88 u. 146,20 (quart,-Phenyl-C), - MS (120°C): m/z
(%) = 507 (11) u. 505 (10) [M]+, 427 (76) [H Q Ph4 Bu]+,
426 (100) [HC5Ph4 Bu]+, 384 (28) [CsPh4CH2]+, 383 (44)
Experimentelles
Alle Arbeiten wurden, soweit nicht anders erwähnt,
mit sorgfältig getrockneten und entgasten Lösemitteln
in Schlenk-Kolben in einer Atmosphäre von gereinig-
tem Argon durchgeführt. Die für die säulenchromatogra-
phische Reinigung eingesetzten Eluierungsmittel wurden
zusätzlich über eine Vigreux-Kolonne destilliert. - H-
und i3C-NMR: Bruker WH 270 (270 bzw. 67,89 MHz),
bei 25°C gegen TMS. Die Zuordnung der Signale zu
den einzelnen Kohlenstoffatomen wurde durch 'H -i3C-
heterokorrelierte Spektren getroffen. - MS: Varian MAT-
311 A (Elektronenstoßionisation, 70 eV). CH-Analysen:
Perkin-Elmer 240C CHN-Elementar-Analyzer.
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H. Schumann - A. Lentz • Synthese von l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien
43
[C5 Ph4CH]+, 370 (32) [HC5 Ph4]+, 179 (10) [PhoC,H]+,
178 (11) [Ph2C2]+, 91 (26) [PhCH2]+, 77 (5) [Ph]‘+.
C33H,9Na (448,58)
Ber. C 88,36 H 6,52 %,
Gef. C 87,92 H 6,40 %.
C33H29Br (505,50)
Ber. C 78,41 H 5,78 %,
Gef. C 76,89 H 5,44 %.
1
-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-cyclopentadienyl-
thallium(I) (5): Zu einer Lösung von 1,0 g (2,34 mmol) 3
in 10 ml THF wird unter intensivem Rühren die Lösung
einer äquimolaren Menge T10C2H5 (0,6 g, 2,3 mmol) in
10 ml THF bei R. T. zugetropft. Nach 24 h Rühren unter
Lichtausschluß wird das gebildete Rohprodukt über eine
D4-Fritte abfiltriert, zweimal mitje 50 ml Diethylether ge-
waschen und das verbleibende, leuchtendgelbe 5 bei 10“
Torr getrocknet. Ausb.: 1,11g (75,3 %), Zers, ab 155°C.
1 H-NMR (D6-DMSO): 6 =0,60 [t, 3 H, CH3,7(HH) 7,0
Hz], 0,92 - 1,33 (m, 4 H, CH2), 2,42 [t, 2 H, 1-CH2,J(HH)
7,0 Hz], 6,90 - 7,35 (m, 20 H, Phenyl-H), - 13C { 1 H}-NMR
(D6-DMSO): 6 = 14,00 (CH3), 23,26 u. 26,67 (CH2),
32,10 (1-CH2), 121,96, 122,72 u. 123,05 (C5), 126,20 u.
127,78 (p -Phenyl-C), 128,12, 128,47, 129,07 u. 130,38
(o/m -Phenyl-C), 144,78 u. 146,04 (quart.-Phenyl-C), -
MS (160°C): m/z (%) = 630 (100) u. 628 (44) [M]+, 587
(47) u. 585 (19) [TlC5Ph4CH2]+, 426 (15) [C5Ph4 Bu]+,
383 (25) [C5 Ph4CH2]+, 305 (10) [Ph3C5CH2]+, 205 (87)
u. 203 (38) [Tl]+.
l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-cyclopentadien-2,4 (3):
Zur gelborangen Suspension von 10,0 g (19,8 mmol) 3
in 100 ml THF werden bei -78°C (Trockeneis/Aceton)
13,6 ml (21, 8 mmol) einer Lösung von rc-Butyllithium in
Hexan (1,6 mol/1, Merck) langsam getropft. Nach been-
deter Zugabe wird die gelbbraune Reaktionsmischung 1h
gerührt und bei -10°C vorsichtig mit 20 ml einer verdünn-
ten HCl-Lösung versetzt. Die Ausfällung des gelb-beigen
3 wird durch Abtrennen und Einengen der THF-Phase
vervollständigt. Der Niederschlag wird mit Wasser und
Diethylether gewaschen. Eine zweimalige Umkristalli-
sation aus CH2C12/Pentan ( 1 : 2 ) bei -30°C ergibt ein
hellbeiges Kristallpulver. Ausb.: 6,9 g (82,1 %), Schmp.:
147 - 149°C, - 'H-NMR (CDC13): 6 = 0,64 [t, 3 H, CH3,
7(HH) 7,5 Hz], 0,97 - 1,10 (m, 4 H, CH2), 1,80 (m, 2
H, 1-CH2), 4,31 [t, 1 H, C5 H, 7(HH) 5,0 Hz], 7,05 - 7,25
(m, 20 H, Phenyl-H), - 13C { 1 H}-NMR (CDC13): 6 = 13,80
(CH3), 22,68 u. 24,64 (CH,), 28,60 (1 -CH2), 54,69 (C5H),
126,25 u. 126,41 (p -Phenyl-C), 127,63, 127,95, 128,96
u. 130,19 (o/m -Phenyl-C) 136,32 u. 136,62 (C5), 144,03
u. 145,20 (quart.-Phenyl-C), - MS (160°C): mJz (%) =427
(37) [M]+, 426 (100) [C5 Ph4 Bu]+, 383 (37) [C5 Ph4CH]+,
370 (8 ) [C5 Ph4 H]+, 306 (12) [Ph3C5 HCH2]+, 305 (44)
[Ph3C5CH2]+, 291 (29) [Ph3 C5]+, 179 (10) [Ph2C2H]+,
178 (12) [Ph2C2]+, 91 (43) [PhCH2]+.
3
-
C33H79T1 (629,98)
Ber. C 62,92 H 4,64 %,
Gef. C 63,55 H 4,79 %.
1,1
'-Dibutyl-2,2',3,3',4,4',5,5'-oktaphenylferrocen (6):
Ein Gemisch aus 1,3 g (2,9 mmol) 4 und 0,2 g (1,4 mmol)
wasserfreiem FeCl2 wird unter Rühren mit 200 ml THF
versetzt und 24 h unter Rückfluß erhitzt. Das Lösemittel
wird am Rotationsverdampfer abgezogen und der Rück-
stand in einem Gemisch aus CHC13 und verd. HCl auf-
genommen. Nach Ansäuern mit konz. HCl bis auf pH 1
werden die Phasen getrennt, die vereinigten organischen
Phasen über M gS04 getrocknet und das Lösemittel am
Rotationsverdampfer abgezogen. Das braunrote Rohpro-
dukt wird chromatographisch mit CH2C12/Hexan eluiert
und aus CHC13/Pentan kristallisiert. Ausb.: 0,15 g (11,6
%), Schmp.: 286°C. - 'H-NMR(CDC13): 6 = 0,63 [t, 6 H,
CH3 ,7(HH) 7,2 Hz], 0,98 - 1,13 (m, 8 H, CH2), 2,48 [t, 4
H, 1-CH2, i(HH) 7,1 Hz], 7,04 - 7,54 (m, 40 H, Phenyl-
H). - l3C { 1 H}-NMR (CD2C12): 6 = 13,69 (CH,), 22,79 u.
26,40 (CH2), 31,70 (1-CH2), 85,44, 87,37 u. 93,21 (C5),
126,28 u. 127,29 (p -Phenyl-C), 127,92,128,41,128,97 u.
129,66 (o/m -Phenyl-C), 143,84 u. 146,63 (quart.-Phenyl-
C), - MS (225°C): m/z (%) = 907 (8 ) [M]+, 906 (7) [M
- H]+, 851 (6 6 ) [M - C4 H8]+, 850 (100) [M - Bu]+, 795
(9) [M - 2 C4 H8]+, 794 (15) [M - Bu - C4 H8]+, 427 (31)
[HC5 Ph4 Bu]+, 426 (30) [C5 Ph4 Bu]+.
C33H30 (426,60)
Ber. C 92,91 H 7,09 %,
Gef. C 92,79 H 7,14% .
l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-cyclopentadienylnatrium
(4): Zu 1,0 g (2,34 mmol) 3, gelöst in 150 ml THF
werden 91 mg (2,3 mmol) festes NaNH2 (Merck) ge-
geben, bei Raumtemperatur 20 h gerührt und über eine
D4-Fritte filtriert. Die Lösung wird bis auf 15 ml ein-
geengt und mit 30 ml Hexan versetzt. Nach 12 h bei
-30°C wird das Lösungsmittel vom ausgefallenen brau-
nen 4 abdekantiert, dieses zweimal mit 20 ml Diethylether
gewaschen und bei 10~ 3 Torr getrocknet. Ausb.: 905 mg
(86,2 %), Zersetzungsbereich: 135 - 141°C, - 'H-NMR
(D8-THF): 6 = 0,62 [t, 3 H, CH3, 7(HH) 7,2 Hz], 0,94
- 1,25 (m, 4 H, CH2), 2,45 [t, 2 H, 1-CH2, 7(HH) 7,0
Hz], 6,85 - 7,26 (m, 20 H, Phenyl-H), - 13C{'H}-NM R
(D8-THF): 6 = 14,07 (CH3), 23,02 u. 26,84 (CH2), 32,12
(1-CH2), 122,86, 123,24 u. 123,55 (C5), 126,35 u. 126,94
(p -Phenyl-C), 128,17, 128,50, 129,11 u. 129,62 (o/m -
Phenyl-C), 142,63 u. 145,29 (quart.-Phenyl-C).
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H. Schumann - A. Lentz • Synthese von l-Butyl-2,3,4,5-tetraphenyl-2,4-cyclopentadien
C66H58Fe (907,03)
Dank
Ber. C 87,40 H 6,45 %,
Gef. C 86,96 H 6,41% .
\Yjr danken <jern Fonds der Chemischen Industrie
und der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Sonderfor-
schungsbereich 335,,Anisotrope Fluide“ , Teilprojekt C 1)
für finanzielle Unterstützung dieser Arbeit.
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