Pyryliumolates. 1. A simple access to anellated benzotropolones

Article abstract of DOI:10.1016/S0040-4039(00)60809-2

The synthesis of benzotropolones 4a,b utilizing an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction with benzopyryliumolates (2a,b; generated in situ) is reported.

Full text of DOI:10.1016/S0040-4039(00)60809-2

Vol. 33. No. 49. pp.
Britain
+
in
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den Ester
lb
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auf
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(1.609)).
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b
2a b
4a b
n - 2
7509

7 5 1 0
dukt
(Ausb.
(Ausb.
man
farbl. Krist. vom Schmp.
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ist mit
das
das Benxotropolon
Methanol,
ensteht
mit
(Ausb.
6
A u f
Wege
3b (Ausb. 25%)).
Siierheit bekannt. Wie semiempirische
ein
mit
lb
Die
und
mindestens
in
Konformationen sind
mit
habcn,
von beiden
Verbindungen
mit unterschiediichen
@(a-b-c-d)
in
4 6 . 4
45.00,
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H-3),
H-3), 2.22-2.32 (m,
H-2), 5.07 (dd,
H-9, H-10,
1695
6
H-4). 2.57-2.75
H-6). 6.09 (dd,
Hx,
H-4), 4.04 (d,
H-2), 4.06 (d,
Hz,
Hz,
H-5). 7.38-7.52 (m,
7.89
(ddd,
5.
H-8).
3310
242 nm
1.94 (m,
8.39 ( m,
259
265 (3.750). 286
380 (3.328). 412 (3.491);
H-2), 7.69 (m,
6
H-3), 2.73
H-4), 4.23
H-8), 8.97 (s,
7.79
21.64 (t, C-4), 28.81
8.63 (m,
C-2), 115.13 (s,
C-3), 66.12
118.96 (d,
132.79 (s,
126.47 (d, C-11)‘. 128.96 (d,
130.45 (d, C-8). 132.17 (d, C-lo), 132.44 (s,
179.28 (s, C-7).
149.79 (s,
150.48 (s,
6. IR(KBr): 1705
6
1.60-1.72 (m,
H-2), 4.71 (dd, 1 H,
7.74-7.68 m,
1.80-2.03
Hz,
2.06-2.14 (m,
3.89 (m,
H-2). 3.92-3.99 (m,
Hz,
Hz.
H-6), 7.46 (ddd,
H-10,
7.98 (ddd, 1 H,
Hz,
(
H-8).
7.
443
= 210 nm (3.962). 228
man einen
260 (3.547). 288
daraus ist mit
353
392
8.
der Umsekung
die Verbindung 4b
9. Die UV-Maxima von
und 4b unterscheiden
hin
im
dies ist
deuten
Rcchnungen
systems in 4b
10. Ubersicht:
dem
auf eine
Verdrillung des Benxotropolon-
J.J.P.:
Molecular Orbital Methods: In Reviews in
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Chemistry;
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(Received in
8 August