Divergent syntheses of iodinated isobenzofuranones and isochromenones by iodolactonization of 2-alkynylbenzoic acids in ionic liquids

Article abstract of DOI:10.1039/c7ob00962c

The regiochemical outcome of the iodolactonization of 2-alkynylbenzoic acids, carried out at 100 °C in ionic liquids (ILs) as unconventional solvents and with molecular iodine as the iodine source, in the absence of external bases, was found to be strongl

Full text of DOI:10.1039/c7ob00962c

View Article Online
View Journal
Organic &
Biomolecular
Chemistry
Accepted Manuscript
This article can be cited before page numbers have been issued, to do this please use: R. Mancuso, C. S.
Pomelli, F. Malafronte, A. Maner, N. Marino, C. Chiappe and B. Gabriele, Org. Biomol. Chem., 2017, DOI:
10.1039/C7OB00962C.
This is an Accepted Manuscript, which has been through the
Volume 14 Number
1 7 January 2016 Pages 1–372
Royal Society of Chemistry peer review process and has been
accepted for publication.
Organic &
Biomolecular
Chemistry
www.rsc.org/obc
Accepted Manuscripts are published online shortly after
acceptance, before technical editing, formatting and proof reading.
Using this free service, authors can make their results available
to the community, in citable form, before we publish the edited
article. We will replace this Accepted Manuscript with the edited
and formatted Advance Article as soon as it is available.
You can find more information about Accepted Manuscripts in the
author guidelines.
Please note that technical editing may introduce minor changes
to the text and/or graphics, which may alter content. The journal’s
standard Terms & Conditions and the ethical guidelines, outlined
in our author and reviewer resource centre, still apply. In no
event shall the Royal Society of Chemistry be held responsible
for any errors or omissions in this Accepted Manuscript or any
consequences arising from the use of any information it contains.
ISSN 1477-0520
COMMUNICATION
Takeharu Haino et al.
Solvent-induced emission of organogels based on tris(phenylisoxazolyl)
benzene
rsc.li/obc

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 1 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
!wÇL/[9
5]ÀꢁŒPꢁvš •ÇvšZꢁ•ꢁ• }( ]}ꢃ]vꢀšꢁꢃ ]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀv}vꢁ• ꢀvꢃ
]•}ꢂZŒ}uꢁv}vꢁ• ꢄÇ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îrꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ• ]v
]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ•
wꢁꢂꢁ]Àꢁꢃ ììšZ WꢀvµꢀŒÇ îìÆÆU
!ꢂꢂꢁ‰šꢁꢃ ììšZ WꢀvµꢀŒÇ îìÆÆ
wꢀ((ꢀꢁooꢀ aꢀvꢂµ•}UꢀUŽ /ZŒ]•š]ꢀv /X t}uꢁoo]Uꢄ CŒꢀvꢂꢁ•ꢂ} aꢀoꢀ(Œ}všꢁUꢀ !•]( aꢀvꢁŒUꢀ bꢀꢃ]ꢀ aꢀŒ]v}Uꢂ
/]vÌ]ꢀ /Z]ꢀ‰‰ꢁUꢄ ꢀvꢃ .ꢀŒš}o} DꢀꢄŒ]ꢁoꢁꢀUŽ
5hLW íìXíìïõlÆìÆÆìììììÆ
ÁÁÁXŒ•ꢂX}ŒPl
ÇZꢁ ŒꢁP]}ꢂZꢁu]ꢂꢀo }µšꢂ}uꢁ }( šZꢁ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îrꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ•U ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ꢀš íìì £/ ]v ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ• ~L[•• ꢀ•
µvꢂ}vÀꢁvš]}vꢀo •}oÀꢁvš• ꢀvꢃ Á]šZ u}oꢁꢂµoꢀŒ ]}ꢃ]vꢁ ꢀ• šZꢁ ]}ꢃ]vꢁ •}µŒꢂꢁU ]v šZꢁ ꢀꢄ•ꢁvꢂꢁ }( ꢁÆšꢁŒvꢀo ꢄꢀ•ꢁ•U Áꢀ• (}µvꢃ š} ꢄꢁ
•šŒ}vPoÇ ꢃꢁ‰ꢁvꢃꢁvš }v šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ L[ uꢁꢃ]µuX Lv ‰ꢀŒš]ꢂµoꢀŒU ÁZ]oꢁ šZꢁ µ•ꢁ }( brꢁšZÇorbruꢁšZÇou}Œ‰Z}o]v]µu
ꢃ]ꢂÇꢀvꢀu]ꢃꢁ ~a}ŒíUîb~/b•î• ‰Œ}u}šꢁꢃ šZꢁ •šꢁŒꢁ}•ꢁoꢁꢂš]Àꢁ (}Œuꢀš]}v }( ~9•rïr~]}ꢃ}uꢁšZÇoꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r}vꢁ•U
šZŒ}µPZ ꢀv ꢀvš]rñrꢁÆ}rꢂ]P ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v Œ}µšꢁU šZꢁ µ•ꢁ }( írꢁšZÇorïruꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢁšZÇo •µo(ꢀšꢁ ~9u]u9š{hð• šꢁvꢃꢁꢃ š}
(ꢀÀ}Œ šZꢁ òrꢁvꢂ}rꢃ]P ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v u}ꢃꢁU Á]šZ ‰Œꢁ(ꢁŒꢁvš]ꢀo }Œ •ꢁoꢁꢂš]Àꢁ (}Œuꢀš]}v }( ðr]}ꢃ}ríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír}vꢁ•X Lv ꢀvÇ ꢂꢀ•ꢁU
šZꢁ L[ •}oÀꢁvš ꢂ}µoꢃ ꢄꢁ ꢁꢀ•]oÇ ŒꢁꢂÇꢂoꢁꢃ ꢀ(šꢁŒ ꢁÆšŒꢀꢂš]}v }( šZꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš (Œ}u šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v u]ÆšµŒꢁ Á]šZ ꢃ]ꢁšZÇo ꢁšZꢁŒX 5CÇ
ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v• ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš š} ꢂoꢀŒ](Ç šZꢁ Œ}oꢁ ꢁÆꢁŒšꢁꢃ ꢄÇ L[ vꢀšµŒꢁ ]v (ꢀÀ}Œ]vP ꢁ]šZꢁŒ šZꢁ ꢀvš]rñrꢁÆ}rꢂ]P ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v
Œ}µšꢁ }Œ šZꢁ òrꢁvꢂ}rꢂ]P u}ꢃꢁX Lv šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ }( ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v îrꢁšZÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃU }voÇ šZꢁ ñrꢁÆ}rꢂ]P u}ꢃꢁ Áꢀ• }ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ
]v ꢄ}šZ 9u]u9š{hð ꢀvꢃ a}ŒíUîb~/b•î •}oÀꢁvš•X ÇZꢁ •šŒµꢂšµŒꢁ• }( šÁ} Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvšꢀš]Àꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš• ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ꢂ}v(]Œuꢁꢃ ꢄÇ órŒꢀÇ
ꢃ]((Œꢀꢂš]}v ꢀvꢀoÇ•]•X
Lv •‰]šꢁ }( šZꢁ]Œ ꢀÀꢀ]oꢀꢄ]o]šÇU šZꢁ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îr
LvšŒ}ꢃµꢂš]}v
ꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ• í Zꢀ• ꢄꢁꢁv •ꢂꢀvš]oÇ •šµꢃ]ꢁꢃ ]v šZꢁ
o]šꢁŒꢀšµŒꢁX ÇZꢁ (}Œuꢀš]}v }( ïr~îrZÇꢃŒ}ÆÇrír]}ꢃ}rîr
uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢃꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r}vꢁ ~9lù u]ÆšµŒꢁ• Áꢀ•
ꢄŒ]ꢁ(oÇ uꢁvš]}vꢁꢃ š} }ꢂꢂµŒ ꢄÇ šŒꢁꢀšuꢁvš }( îr~ïrZÇꢃŒ}ÆÇrïr
uꢁšZÇoꢄµšrírÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ Á]šZ L/oXð a}Œꢁ ŒꢁꢂꢁvšoÇU šZꢁ
Œꢁꢀꢂš]}v ꢄꢁšÁꢁꢁv îr~îr‰ZꢁvÇoꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ }Œ ðr
uꢁšZ}ÆÇrîr€îr~ðruꢁšZ}ÆljZꢁvÇo•ꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ Á]šZ Lî
µvꢃꢁŒ ꢄꢀ•]ꢂ ꢂ}vꢃ]š]}v• Áꢀ• Œꢁ‰}Œšꢁꢃ š} ꢀ((}Œꢃ ꢀ u]ÆšµŒꢁ }( šZꢁ
ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ]vP ~9•rïr~]}ꢃ}uꢁšZÇoꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r}vꢁ•
~(Œ}u ꢀvš] ñrꢁÆ} ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v• ꢀvꢃ ðr]}ꢃ}ríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír}vꢁ•
~(Œ}u òrꢁvꢂ} ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v•U šZꢁ oꢀššꢁŒ ꢄꢁ]vP (}Œuꢁꢃ
‰Œꢁ(ꢁŒꢁvš]ꢀooÇXñ
ÇZꢁ ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v }( ꢀꢂꢁšÇoꢁv]ꢂ •µꢄ•šŒꢀšꢁ• ꢄꢁꢀŒ]vP ꢀ •µ]šꢀꢄoÇ
‰oꢀꢂꢁꢃ vµꢂoꢁ}‰Z]o]ꢂ PŒ}µ‰ ]• ꢀv ꢁÆꢂꢁooꢁvš uꢁšZ}ꢃ (}Œ šZꢁ ꢃ]Œꢁꢂš
•ÇvšZꢁ•]• }( ]}ꢃ]vꢁrꢂ}všꢀ]v]vP ꢂꢀŒꢄ}r ꢀvꢃ ZꢁšꢁŒ}ꢂÇꢂoꢁ•XíUî ÇZꢁ
]u‰}Œšꢀvꢂꢁ }( šZ]• ‰Œ}ꢂꢁ•• ]• (µŒšZꢁŒ ꢃꢁu}v•šŒꢀšꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ
‰}••]ꢄ]o]šÇ š} (µvꢂš]}vꢀo]Ìꢁ šZꢁ ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢁꢃ ‰Œ}ꢃµꢂš šZŒ}µPZ
ꢂŒ}••rꢂ}µ‰o]vP šꢁꢂZv]‹µꢁ•Xï L}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v• ꢀŒꢁ µ•µꢀooÇ ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ
}µš ]v ꢀ ꢂoꢀ••]ꢂꢀo }ŒPꢀv]ꢂ •}oÀꢁvšU •µꢂZ ꢀ• uꢁšZÇoꢁvꢁ ꢂZo}Œ]ꢃꢁ }Œ
aꢁ/bU ]v šZꢁ ‰Œꢁ•ꢁvꢂꢁ }( ꢀ ꢄꢀ•ꢁ vꢁꢂꢁ••ꢀŒÇ š} šŒꢀ‰ šZꢁ ꢀꢂ]ꢃ
PꢁvꢁŒꢀšꢁꢃ ꢃµŒ]vP šZꢁ ‰Œ}ꢂꢁ••U ÁZ]ꢂZ }ꢂꢂµŒ• šZŒ}µPZ šZꢁ
(}Œuꢀš]}v }( ꢀ ]}ꢃ]Œꢁv]µu ]všꢁŒuꢁꢃ]ꢀšꢁ (}oo}Áꢁꢃ ꢄÇ ꢁÆ} }Œ ꢁvꢂ}
]všŒꢀu}oꢁꢂµoꢀŒ vµꢂoꢁ}‰Z]o]ꢂ ꢀššꢀꢂl ~{ꢂZꢁuꢁ í•XíUî
Lv šZ]• Á}ŒlU Áꢁ Œꢁ‰}Œš ꢀ PꢁvꢁŒꢀo ꢀvꢃ ŒꢁP]}ꢃ]ÀꢁŒPꢁvš uꢁšZ}ꢃ
(}Œ šZꢁ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îrꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ•U ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš
]v ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ• ~L[•• ꢀ• µvꢂ}vÀꢁvš]}vꢀo ꢀvꢃ ŒꢁꢂÇꢂoꢀꢄoꢁ •}oÀꢁvš•UòUó
µ•]vP Lî ꢀ• šZꢁ ]}ꢃ]vꢁ •}µŒꢂꢁ ꢀvꢃ ]v šZꢁ ꢀꢄ•ꢁvꢂꢁ }( ꢀꢃꢃꢁꢃ ꢄꢀ•ꢁ•X
5ꢁv•]šÇ (µvꢂš]}vꢀo ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v• ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ]v }ŒꢃꢁŒ
š} ꢁoµꢂ]ꢃꢀšꢁ šZꢁ •‰ꢁꢂ](]ꢂ Œ}oꢁ }( šZꢁ L[ ]}v• }v šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v
ꢂ}µŒ•ꢁU ꢀvꢃU ]v ‰ꢀŒš]ꢂµoꢀŒU }v šZꢁ ŒꢁP]}ꢂZꢁu]ꢂꢀo }µš‰µš }( šZꢁ
‰Œ}ꢂꢁ••X
I
I
I
I+
H+
R
R
and/or
R
R
YH
YH
Y
Y
(YH = nucleophilic group; I+ = electrophilic iodine species)
{ꢂZꢁuꢁ íX L}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v }( ꢀolÇvꢁ• ꢄꢁꢀŒ]vP ꢀ •µ]šꢀꢄoÇ ‰oꢀꢂꢁꢃ
vµꢂoꢁ}‰Z]o]ꢂ PŒ}µ‰U oꢁꢀꢃ]vP š} ]}ꢃ]vꢁrꢂ}všꢀ]v]vP ZꢁšꢁŒ}r }Œ ꢂꢀŒꢄ}ꢂÇꢂoꢁ•
~ꢄ}šZ šZꢁ ꢁÆ} ꢀvꢃ šZꢁ ꢁvꢂ} ‰}••]ꢄoꢁ ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v u}ꢃꢁ• ꢀŒꢁ •Z}Áv•XíUî
wꢁ•µoš• ꢀvꢃ ꢃ]•ꢂµ••]}v
L}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îrꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ• ]v ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ•
ꢀX[ꢀꢃ}Œꢀš}ŒÇ }( Lvꢂµ•šŒ]ꢀo ꢀvꢂ {ÇvšZꢁš]ꢄ hŒPꢀv]ꢄ /Zꢁu]•šŒÇ ~[L{h/•U 5ꢁ‰ꢀŒšuꢁvš }(
/Zꢁu]•šŒÇ ꢀvꢂ /Zꢁu]ꢄꢀo ÇꢁꢄZv}o}P]ꢁ•U Üv]ÀꢁŒ•]šÇ }( /ꢀoꢀꢃŒ]ꢀU ë]ꢀ t]ꢁšŒ} .µꢄꢄ]
íîl/U ôóìïò !ŒꢄꢀÀꢀꢄꢀšꢀ ꢂ] wꢁvꢂꢁ ~/{•U LšꢀoÇX
ꢃX5ꢁ‰ꢀŒšuꢁvš }( tZꢀŒuꢀꢄÇU Üv]ÀꢁŒ•]šÇ }( t]•ꢀU ë]ꢀ .}vꢀvv} ïïU ñòíîò t]•ꢀU LšꢀoÇX
ꢄX 5ꢁ‰ꢀŒšuꢁvš }( /Zꢁu]ꢄꢀo {ꢄ]ꢁvꢄꢁ•U Üv]ÀꢁŒ•]šÇ }( tꢀꢂ}ÀꢀU ë]ꢀ aꢀŒÌ}o} íU ïñíïí
tꢀꢂ}ÀꢀU LšꢀoÇX
• 9oꢁꢂšŒ}v]ꢂ {µ‰‰oꢁuꢁvšꢀŒÇ Lv(}Œuꢀš]}v ~9{L• ꢀÀꢀ]oꢀꢄoꢁW tŒꢁ‰ꢀŒꢀš]}v }( •µꢄ•šŒꢀšꢁ•
ꢀvꢃ ꢂZꢀŒꢀꢂšꢁŒ]Ìꢀš]}v ꢃꢀšꢀU órŒꢀÇ ꢃꢀšꢀ (}Œ ꢂ}u‰}µvꢃ• îꢀ ꢀvꢃ ïꢃU šꢀꢄoꢁ }( ꢀꢄ•}oµšꢁ
ꢁvꢁŒP]ꢁ• ~IꢀŒšŒꢁꢁ•• }( šZꢁ }‰š]u]Ìꢁꢃ •šŒµꢂšµŒꢁ•U Pꢁ}uꢁšŒ]ꢁ• }( šZꢁ u}oꢁꢂµoꢀŒ
•šŒµꢂšµŒꢁ• •šµꢃ]ꢁꢃ ]v šZꢁ ‰ꢀ‰ꢁŒU ꢀvꢃ ꢂ}‰]ꢁ• }( íI baw ꢀvꢃ íï/ baw •‰ꢁꢂšŒꢀ (}Œ ꢀoo
hµŒ ]v]š]ꢀo ꢁƉꢁŒ]uꢁvš• ÁꢁŒꢁ ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš µ•]vP îr~ïUïr
ꢃ]uꢁšZÇoꢄµšrírÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ íꢀX ÇZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v }( íꢀ Á]šZ Lî
~íXí ꢁ‹µ]À•U ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ꢀš íìì £/ (}Œ ï Z ]v ïrꢄµšÇorír
uꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu šꢁšŒꢀ(oµ}Œ}ꢄ}Œꢀšꢁ ~.u]u.Cð• ꢀ• šZꢁ •}oÀꢁvšU
‰Œ}ꢃµꢂš•X {ꢁꢁ 5hLW íìXíìïõlÆìÆÆìììììÆ
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n í
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 2 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
!wÇL/[9
Çꢀꢄoꢁ íX 5]ÀꢁŒPꢁvš •ÇvšZꢁ•ꢁ• }( ~9•rïr~]}ꢃ}ꢀolÇo]ꢃꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r}vꢁ• î ꢀvꢃ ðr]}ꢃ}ríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír}vꢁ• ï ꢄÇ ꢄꢀ•ꢁr
]v a}ŒíUîb~/b•î ꢀvꢃ 9u]u9š{hðU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇXꢀ
(Œꢁꢁ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îrꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ !ꢂ]ꢃ•
í
I
R1
R1
I
R1
I2 (1.1 equiv)
R2
R2
R2
O
+
OH
O
Ionic Liquid
100 °C, 3 h
O
O
O
1
2
3
9všŒÇ
í
L[
î
ï
î l ï
u}oꢀŒ
Œꢀš]}ꢃ
Ç}šꢀo ò]ꢁoꢃꢄ
~9•
ðõꢂ
t-Bu
.u]u.Cð
I
I
í
ñXóì
t-Bu
t-Bu
OH
O
O
O
O
1a
3a
O
2a
íꢀ
íꢀ
íꢀ
.u]uh!ꢂ
î
ï
ð
bwꢁ
õñ
9u]u9š{hð
îꢀ
îꢀ
ïꢀ
ìXóí
.u]ub~/b•î
a}ŒíUîb~/b•î
îꢀ
}voÇ
óó
íꢀ
îꢀ
ñ
ò
îꢀ
}voÇ
ôñ ~ôðrôïr
ôñrôïrôîr
ôï•
t-Bu
9u]u9š{hð
I
I
ìXðñ
ôï
t-Bu
t-Bu
OH
O
O
Cl
Cl
Cl
O
O
3b
1b
O
2b
íꢄ
a}ŒíUîb~/b•î
9u]u9š{hð
îꢄ
ó
ô
îꢄ
}voÇ
ôñ ~ôðrôñr
ôïrôñrôï•
Bu
I
I
ìXñó
óî
Bu
Bu
OH
O
O
O
O
1c
3c
O
2c
íꢂ
a}ŒíUîb~/b•î
îꢂ
ïꢂ
õ
îXíï
óð
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n î
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 3 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
!wÇL/[9
Ph
9u]u9š{hð
I
íì
ïꢃ
}voÇ
ôì ~óõróôr
ôìrôìróõr
óõ•
Ph
OH
O
O
O
1d
3d
íꢃ
a}ŒíUîb~/b•î
I
íí
îꢃ
}voÇ
óï ~óîróïr
óîróîróír
óî•
Ph
O
O
2d
Ph
9u]u9š{hð
I
íî
ïꢁ
}voÇ
ôô ~ôórôôr
ôòrôórôô•
Ph
OH
O
Cl
Cl
O
O
1e
íꢁ
3e
a}ŒíUîb~/b•î
I
íï
îꢁ
}voÇ
óî ~óîróír
óîróîróí•
Ph
O
Cl
O
2e
9u]u9š{hð
íð
I
ï(
}voÇ
õí ~ôõrõìr
õírôõrõì•
S
S
O
OH
O
3f
O
1f
í(
a}ŒíUîb~/b•î
íñ
î(
}voÇ
óñ ~óîróðr
óðróñróð•
I
S
O
O
2f
Me
Ph
9u]u9š{hð
I
Me
I
íò
ìXóô
ôó
Ph
Me
Ph
ïí9 ~îP•
ñò9~ïP•
O
O
OH
O
O
3g
1g
O
2g
íP
a}ŒíUîb~/b•î
îP
íó
îP
}voÇ
óñ ~óïróðr
óñróïróñ•
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n ï
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 4 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
Me
Me
9u]u9š{hð
íô
ïZ
}voÇ
õð ~õìrõïr
õìrõírõìr
õì•
I
O
OH
O
3h
O
1h
íZ
a}ŒíUîb~/b•î
ïZ
íõ
Me
îXïî
óï
I
O
O
2h
9u]u9š{hð
îì
ï] }voÇ
ôì ~óóróõr
ôìróôróô•
I
O
OH
O
3i
O
1i
í]
a}ŒíUîb~/b•î
ï]
îí
íXòï
óí
òì9 ~î]•
íí9 ~ï]•
I
O
O
2i
9u]u9š{hð
I
îî
îi }voÇ
ôï ~ôîrôîr
ôírôïrôî•
OH
O
O
1j
O
2j
íi
a}ŒíUîb~/b•î
îi
îï
îi }voÇ
óò ~óñróòr
óðróòróñ•
ꢀ Üvoꢁ•• }šZꢁŒÁ]•ꢁ v}šꢁꢃU ꢀoo Œꢁꢀꢂš]}v• ÁꢁŒꢁ ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ꢀš íìì £/ µvꢃꢁŒ v]šŒ}Pꢁv (}Œ ï Z Á]šZ ꢀ •µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢂ}vꢂꢁvšŒꢀš]}v }( ìXî uu}o }(
í ‰ꢁŒ
X Lv ‰ꢀŒꢁvšZꢁ•ꢁ• ꢀŒꢁ P]Àꢁv šZꢁ
ꢃ
u[ }( ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃU ]v šZꢁ ‰Œꢁ•ꢁvꢂꢁ }( íXí ꢁ‹µ]À }( LîX 5ꢁšꢁŒu]vꢁꢃ ꢄÇ D[/ ꢄ L•}oꢀšꢁꢃ Ç]ꢁoꢃ ꢄꢀ•ꢁꢃ }v •šꢀŒš]vP
í
ꢂ
ꢁ
Ç]ꢁoꢃ• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ]v šZꢁ ŒꢁꢂÇꢂo]vP ꢁƉꢁŒ]uꢁvš• ~•ꢁꢁ šꢁÆš (}Œ ꢃꢁšꢀ]o••X {µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢂ}vÀꢁŒ•]}v Áꢀ• òó9 ~ꢃꢁšꢁŒu]vꢁꢃ ꢄÇ D[/•X tꢀŒš]ꢀo •µꢄ•šŒꢀšꢁ
ꢃꢁPŒꢀꢃꢀš]}v }ꢂꢂµŒŒꢁꢃ ~•µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢂ}vÀꢁŒ•]}v Áꢀ• ïô9U ꢄÇ D[/•X
oꢁꢃ š} šZꢁ (}Œuꢀš]}v }( ꢀ u]ÆšµŒꢁ }( ~9•rïr~ír]}ꢃ}rîUîr (}Œuꢀš]}v }( šZꢁ ñruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ ‰Œ}ꢃµꢂš îꢀ ~ÁZ}•ꢁ •šŒµꢂšµŒꢁ Áꢀ•
ꢃ]uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢃꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r}vꢁ îꢀ ꢀvꢃ ïršꢁŒšr ꢂ}v(]Œuꢁꢃ ꢄÇ órŒꢀÇ ꢃ]((Œꢀꢂš]}v ꢀvꢀoÇ•]•U •ꢁꢁ šZꢁ {µ‰‰}Œš]vP
ꢄµšÇorðr]}ꢃ}ríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír}vꢁ ïꢀ ~ñXóWí u}oꢀŒ Œꢀš]}• ]v ðõ9 Lv(}Œuꢀš]}v (}Œ ꢃꢁšꢀ]o•• ÁZꢁv µ•]vP ꢀ• •}oÀꢁvš ïrꢄµšÇorír
š}šꢀo ]•}oꢀšꢁꢃ Ç]ꢁoꢃ ꢀš òó9 •µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢂ}vÀꢁŒ•]}v ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ uꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢃ]ꢂÇꢀvꢀu]ꢃꢁ ~.u]ub~/b•îV óó9 Ç]ꢁoꢃU Çꢀꢄoꢁ
í•X í]šZ šZꢁ ꢀ]u }( ]u‰Œ}À]vP šZ]• ]v]š]ꢀo Œꢁ•µoš ꢄ}šZ ]v šꢁŒu• }( íU ꢁvšŒÇ ð• }Œ brꢁšZÇorbruꢁšZÇou}Œ‰Z}o]v]µu ꢃ]ꢂÇꢀvꢀu]ꢃꢁ
Ç]ꢁoꢃ ꢀvꢃ ŒꢁP]}•ꢁoꢁꢂš]À]šÇU Áꢁ šZꢁv ꢂZꢀvPꢁꢃ šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ L[ ~a}ŒíUîb~/b•îV ôñ9 Ç]ꢁoꢃU Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ñ•X {]u]oꢀŒ Œꢁ•µoš• ÁꢁŒꢁ
uꢁꢃ]µuV šZꢁ Œꢁ•µoš• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ꢀŒꢁ •Z}Áv ]v Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒ]ꢁ• îrñX }ꢄšꢀ]vꢁꢃ Á]šZ ñrꢂZo}Œ}rîr~ïUïrꢃ]uꢁšZÇoꢄµšrírÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ
hvoÇ ‰ꢀŒš]ꢀo •µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢃꢁPŒꢀꢃꢀš]}v Áꢀ• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ µ•]vP ïrꢄµšÇor íꢄW ]v 9u]u9š{hðU šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v Áꢀ• u}Œꢁ •ꢁoꢁꢂš]Àꢁ š}ÁꢀŒꢃ šZꢁ
íruꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢀꢂꢁšꢀšꢁ ~.u]uh!ꢂU Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ î•X hv (}Œuꢀš]}v }( ïršꢁŒšrꢄµšÇorórꢂZo}Œ}rðr]}ꢃ}ríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír
šZꢁ }šZꢁŒ ZꢀvꢃU ꢀv ]vÀꢁŒ•]}v }( šZꢁ ŒꢁP]}•ꢁoꢁꢂš]À]šÇ }( šZꢁ }vꢁ ïꢄ
‰Œ}ꢂꢁ•• ]v (ꢀÀ}Œ }( ïꢀ ïꢀ îꢀ u}oꢀŒ Œꢀš]} A íXðU š}šꢀo Ç]ꢁoꢃ A õñ9• ò•U
Áꢀ• }ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ ]v írꢁšZÇorïruꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢁšZÇo •µo(ꢀšꢁ ꢃ]uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢃꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r}vꢁ
~ïꢄ
l
îꢄ u}oꢀŒ Œꢀš]} A îXîU š}šꢀo Ç]ꢁoꢃ A ôï9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ
ÁZ]oꢁ }voÇ ~9•ròrꢂZo}Œ}rïr~ír]}ꢃ}rîUîr
îꢄ Áꢀ•
~
l
~9u]u9š{hðU Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ï•X ëꢁŒÇ ]všꢁŒꢁ•š]vPoÇU šZꢁ ‰Œ}ꢂꢁ•• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ]v a}ŒíUîb~/b•î ~ôñ 9 Ç]ꢁoꢃV Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ó•X
šµŒvꢁꢃ }µš š} ꢄꢁ ꢂ}u‰oꢁšꢁoÇ ŒꢁP]}•ꢁoꢁꢂš]Àꢁ š}ÁꢀŒꢃ šZꢁ
ð n WX bꢀuꢁXU îìíîU ììU írï
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 5 of 12
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
9vꢂ}µŒꢀPꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ•ꢁ ]v]š]ꢀo Œꢁ•µoš•U Áꢁ šZꢁv •šµꢃ]ꢁꢃ šZꢁ •µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢂ}u‰oꢁuꢁvšꢁꢃ ꢄÇ šÁ} ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ ꢀv]}v•W }vꢁ vꢁꢀŒ
Œꢁꢀꢂš]À]šÇ }( }šZꢁŒ ꢃ]((ꢁŒꢁvšoÇ •µꢄ•š]šµšꢁꢃ •µꢄ•šŒꢀšꢁ• ]v šZꢁ u}•š šZꢁ ]}ꢃ}v]µu ꢂꢁvšꢁŒ ꢀꢂš]vP ꢀ• ꢂ}µvšꢁŒ]}v ꢀvꢃ šZꢁ }šZꢁŒU vꢁꢀŒ
‰ꢁŒ(}Œu]vP L[• (}µvꢃ (}Œ šZꢁ ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v }( íꢀ ꢀvꢃ íꢄ šZꢁ ‰Œ}š}v }( ꢀ šZ]}o]ꢂ u}]ꢁšÇU ꢀꢂš]vP ꢀ• ‰Œ}š}v ꢀꢂꢂꢁ‰š}ŒX Lv šZꢁ
~9u]u9š{hð ꢀvꢃ a}ŒíUîb~/b•î•X ÇZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v• }( îr~ZꢁÆrír ‰Œꢁ•ꢁvš ]vÀꢁ•š]Pꢀš]}vU Áꢁ ꢂꢀv ꢂ}v•]ꢃꢁŒ ꢀ ÀꢁŒÇ •]u]oꢀŒ u}ꢃꢁo
ÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ íꢂU ꢄꢁꢀŒ]vP ꢀ o]vꢁꢀŒ ŒꢀšZꢁŒ šZꢀv ꢀ ꢄŒꢀvꢂZꢁꢃ •Ç•šꢁu ÁZꢁŒꢁ šZꢁ •ꢁꢂ}vꢃ ꢀv]}v ]• o}ꢂꢀo]Ìꢁꢃ vꢁꢀŒ šZꢁ ꢂꢀŒꢄ}ÆÇo]ꢂ
ꢀolÇo PŒ}µ‰ }v šZꢁ šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃU šµŒvꢁꢃ }µš š} ꢄꢁ oꢁ•• •ꢁoꢁꢂš]Àꢁ ‰Œ}š}vX I}ÁꢁÀꢁŒU •]vꢂꢁ šZ]• •šµꢃÇ ]vÀ}oÀꢁ• šÁ} ꢃ]((ꢁŒꢁvš ]}v]ꢂ
ÁZꢁv ꢂ}u‰ꢀŒꢁꢃ š} šZꢁ ꢀvꢀo}P}µ• Œꢁꢀꢂš]}v• }( íꢀ ꢀvꢃ íꢄU ꢀvꢃ o]‹µ]ꢃ• šZꢀš ꢃ]((ꢁŒ ꢄ}šZ ]v ꢀv]}v ꢀvꢃ ]v ꢂꢀš]}v ~ÁZ]oꢁ ]v šZꢁ
u]ÆšµŒꢁ• }( šZꢁ ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ]vP ]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀv}vꢁ îꢂ ꢀvꢃ ‰ŒꢁÀ]}µ• ‰ꢀ‰ꢁŒ šZꢁ •Ç•šꢁu• ꢂ}v•]ꢃꢁŒꢁꢃ •ZꢀŒꢁ šZꢁ ꢂꢀš]}v• Áꢁ
]•}ꢂZŒ}uꢁv}vꢁ ïꢂ ÁꢁŒꢁ ꢂ}v•]•šꢁvšoÇ }ꢄšꢀ]vꢁꢃX I}ÁꢁÀꢁŒU ]v ꢃꢁꢂ]ꢃꢁꢃ š} ]vꢂoµꢃꢁ ꢀo•} ꢀ ꢂꢀš]}vU o}ꢂꢀo]Ìꢁꢃ vꢁꢀŒ šZꢁ •ꢁꢂ}vꢃ
ꢀPŒꢁꢁuꢁvš Á]šZ šZꢁ šŒꢁvꢃ ꢀoŒꢁꢀꢃÇ }ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ ]v šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ }( íꢀ ꢀv]}vX ÇZµ• šZꢁ Œꢁ•µoš]vP •Ç•šꢁu ꢃ}ꢁ• v}š ‰Œꢁ•ꢁvš ꢀ vꢁꢀš
ꢀvꢃ íꢄU šZꢁ òruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ ‰Œ}ꢃµꢂš ïꢂ šµŒvꢁꢃ }µš š} ꢄꢁ šZꢁ uꢀi}Œ ꢂZꢀŒPꢁX ÇZꢁ u}ꢃꢁo •Ç•šꢁu ]• •Z}Áv ]v C]PµŒꢁ íX
]•}uꢁŒ ]v 9u]u9š{hð ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ô•U ÁZ]oꢁ šZꢁ ñruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ
‰Œ}ꢃµꢂš îꢂ ‰Œꢁꢃ}u]vꢀšꢁꢃ ]v a}ŒíUîb~/b•î ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ õ•X
-
hv šZꢁ }šZꢁŒ ZꢀvꢃU šZꢁ ꢃ]ÀꢁŒPꢁvš •ꢁoꢁꢂš]Àꢁ (}Œuꢀš]}v }(
I+
ꢁ]šZꢁŒ šZꢁ ]•}ꢂZŒ}uꢁv}vꢁ }Œ šZꢁ ]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀv}vꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš ]v
šZꢁ šÁ} L[• Áꢀ• }ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ Á]šZ îr~îr‰ZꢁvÇoꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ
íꢃ ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒ]ꢁ• íì ꢀvꢃ íí• ꢀvꢃ ñrꢂZo}Œ}rîr~îr
‰ZꢁvÇoꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ íꢁ ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒ]ꢁ• íî ꢀvꢃ íï•U
ꢄꢁꢀŒ]vP ꢀ ‰ZꢁvÇo PŒ}µ‰ }v šZꢁ šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃU ꢀ• Áꢁoo ꢀ• Á]šZ îr€îr
~šZ]}‰ZꢁvrïrÇo•ꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ í(U ꢄꢁꢀŒ]vP ꢀ ïršZ]ꢁvÇo
•µꢄ•š]šµꢁvš }v šZꢁ šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃ ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒ]ꢁ• íð ꢀvꢃ íñ•X ÇZꢁ
•šŒµꢂšµŒꢁ }( ðr]}ꢃ}rïr‰ZꢁvÇoríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír}vꢁ ïꢃ Áꢀ•
ꢂ}v(]Œuꢁꢃ ꢄÇ órŒꢀÇ ꢃ]((Œꢀꢂš]}v ꢀvꢀoÇ•]• ~•ꢁꢁ šZꢁ {µ‰‰}Œš]vP
Lv(}Œuꢀš]}v (}Œ ꢃꢁšꢀ]o••X í]šZ ꢀv }ruꢁšZÇor•µꢄ•š]šµšꢁꢃ
•µꢄ•šŒꢀšꢁU •µꢂZ ꢀ• íPU ꢀ •ꢁoꢁꢂš]Àꢁ Œꢁꢀꢂš]}v š}ÁꢀŒꢃ šZꢁ (}Œuꢀš]}v
}( šZꢁ ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ]vP ]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀv}vꢁ îP Áꢀ• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ]v
a}ŒíUîb~/b•î ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íó•U ÁZ]oꢁ ]•}ꢂZŒ}uꢁv}vꢁ• ïZ ꢀvꢃ
ï] ÁꢁŒꢁ •ꢁoꢁꢂš]ÀꢁoÇ (}Œuꢁꢃ ]v 9u]u9š{hð (Œ}u îr~îr‰r
R
+
O
-
OH
C]PµŒꢁ íX a}ꢃꢁo •Ç•šꢁu ꢀ• ꢃꢁ(]vꢁꢃ ]v šZꢁ šꢁÆšX ÇZꢁ ]}v• ꢀŒꢁ Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvšꢁꢃ
PꢁvꢁŒ]ꢂꢀooÇ ꢄÇ ꢂZꢀŒPꢁꢃ •‰ZꢁŒꢁ•X ÇZꢁ •‰ꢀš]ꢀo ꢀŒŒꢀvPꢁuꢁvš oꢁꢀꢃ• šZꢁ
ꢂꢀš]}v ‰Œꢁ•ꢁvš ]v šZꢁ u}ꢃꢁo •Ç•šꢁu š} ]všꢁŒꢀꢂš •]uµošꢀvꢁ}µ•oÇ Á]šZ ꢀv
ꢀv]}vU šZꢁ ꢂꢀŒꢄ}ÆÇo]ꢂ PŒ}µ‰ ꢀvꢃ šZꢁ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v wX
ÇZꢁ šÁ} ꢀv]}v• ]vÀ}oÀꢁꢃ ]v šZꢁ ꢀꢄ}Àꢁ ꢃꢁ(]vꢁꢃ u}ꢃꢁo •Ç•šꢁu
‰oꢀÇ ꢀ Œ}oꢁ }v šÁ} ꢃ]((ꢁŒꢁvš •µꢄŒꢁꢀꢂš]}v•U šZꢀš šꢀlꢁ ‰oꢀꢂꢁ
•ÇvꢂZŒ}v}µ•oÇ ]v ꢃ]((ꢁŒꢁvš ‰}Œš]}v• }( šZꢁ •‰ꢀꢂꢁX ÇZꢁ (]Œ•š
•µꢄŒꢁꢀꢂš]}v ]• šZꢁ ]}ꢃ]Œꢁv]µu }‰ꢁv]vPX ÇZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ ꢀv]}v
•Z}µoꢃ ꢄꢁ ꢀꢄoꢁ š} u}ꢃµoꢀšꢁ šZꢁ Œꢁꢀꢂš]À]šÇ ꢀvꢃ šZꢁ
•ÇuuꢁšŒÇlꢀ•ÇuuꢁšŒÇ }( šZꢁ ]}ꢃ]Œꢁv]µu Œ]vPX {]vꢂꢁ šZꢁŒꢁ ]• v}
•šꢁŒ]ꢂꢀo Z]vꢃꢁŒ]vP }v šZ]• •]ꢃꢁ }( šZꢁ ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢂ}u‰oꢁÆ ꢀvꢃ šZꢁ
•µꢄ•Ç•šꢁu ]}ꢃ]Œꢁv]µurꢀv]}v ]• µvꢂZꢀŒPꢁꢃU šZꢁŒꢁ ]• v} vꢁꢂꢁ••]šÇ
š} ]vꢂoµꢃꢁ ꢀ ꢂꢀš]}v ZꢁŒꢁX Lv šZꢁ •ꢁꢂ}vꢃ •µꢄŒꢁꢀꢂš]}v šZꢁ ꢀv]}vU
ꢀꢂš]vP ꢀ• ꢀ ‰Œ}š}v ꢀꢂꢂꢁ‰š}Œ šŒ]PPꢁŒ• šZꢁ ‰}oꢀŒ]šÇ ]vÀꢁŒ•]}v }( šZꢁ
ꢂꢀŒꢄ}ÆÇo]ꢂ PŒ}µ‰X ÇZꢁ ꢂꢀš]}v ZꢁŒꢁ Zꢀ• ꢄꢁꢁv ]vꢂoµꢃꢁꢃ š}
vꢁµšŒꢀo]Ìꢁ šZꢁ ꢀv]}v ꢂZꢀŒPꢁ ꢀvꢃ (µŒšZꢁŒu}Œꢁ ]š P]Àꢁ• ꢀ u}Œꢁ
Œꢁꢀo]•š]ꢂ ‰]ꢂšµŒꢁ }( ꢁÀꢁvšµꢀooÇ •šꢁŒ]ꢂꢀo Z]vꢃꢁŒ]vP ‰Zꢁv}uꢁvꢀ
šZꢀš ‰Œ}ꢄꢀꢄoÇ ꢃꢁ‰ꢁvꢃ ꢀo•} }v šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ w PŒ}µ‰ }v šZꢁ
šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃX íꢁ Á]oo ꢀvꢀoÇÌꢁ šZꢁ ꢁ((ꢁꢂš }( šZꢁ L[ ]}v• }v šZꢁ•ꢁ
šÁ} ꢃ]((ꢁŒꢁvš •µꢄŒꢁꢀꢂš]}vX
š}oÇoꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ
ꢀꢂ]ꢃ
íZ
ꢀvꢃ
îr~îr
ꢂÇꢂo}ZꢁÆꢁvÇoꢁšZÇvÇo•ꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ í]U Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇ ~Çꢀꢄoꢁ íU
ꢁvšŒ]ꢁ• íô ꢀvꢃ îìU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇ•X C]vꢀooÇU ]v šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ }( îr
ꢁšZÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ íiU ꢄꢁꢀŒ]vP ꢀ šꢁŒu]vꢀo šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃU }voÇ šZꢁ
ñruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ ‰Œ}ꢃµꢂšU ~9•rïr~]}ꢃ}uꢁšZÇoꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvr
í~ïI•r}vꢁ îi
U Áꢀ• ‰Œ}ꢃµꢂꢁꢃ ]v ꢄ}šZ 9u]u9š{hð ꢀvꢃ
a}ŒíUîb~/b•î uꢁꢃ]ꢀ ~Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒ]ꢁ• îî ꢀvꢃ îïU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇ•X
C}Œ šZꢁ u}•š •ꢁoꢁꢂš]Àꢁ Œꢁꢀꢂš]}v•U Áꢁ ꢀo•} ꢀ••ꢁ••ꢁꢃ šZꢁ
‰}••]ꢄ]o]šÇ š} ŒꢁꢂÇꢂoꢁ šZꢁ L[ uꢁꢃ]µuU ꢄÇ ꢁÆšŒꢀꢂš]vP šZꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš
(Œ}u šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v u]ÆšµŒꢁ Á]šZ ꢃ]ꢁšZÇo ꢁšZꢁŒ ꢀvꢃ ꢀꢃꢃ]vP (Œꢁ•Z
•µꢄ•šŒꢀšꢁ ꢀvꢃ ]}ꢃ]vꢁ š} šZꢁ ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ Œꢁ•]ꢃµꢁX !• ꢂꢀv ꢄꢁ •ꢁꢁv
(Œ}u šZꢁ Œꢁ•µoš• Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒ]ꢁ• ñU óU íìríñU íóU íôU
îìU îîU ꢀvꢃ îïU šZꢁ •}oÀꢁvš ꢂ}µoꢃ ꢄꢁ •µꢂꢂꢁ••(µooÇ ŒꢁꢂÇꢂoꢁꢃ (}Œ
•ꢁÀꢁŒꢀo ꢀꢃꢃ]š]}vꢀo Œµv• ]v ꢀoo ꢂꢀ•ꢁ•X
ÇZꢁ •µ‰ꢁŒu}oꢁꢂµoꢀŒ •Ç•šꢁuU •Z}Áv ]v C]PµŒꢁ íU Zꢀ• ꢄꢁꢁv
µ•ꢁꢃ ꢀ• •šꢀŒš]vP ‰}]vš }( šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}vX Lš ]• ꢀv ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢂ}u‰oꢁÆ
~ꢁꢂ•W ꢀ •Ç•šꢁu ÁZꢁŒꢁ ꢀoo ꢀꢂš}Œ• ꢀŒꢁ ]v ‰oꢀꢂꢁU ‰Œꢀꢂš]ꢂꢀooÇ
]uuꢁꢃ]ꢀšꢁoÇ ꢄꢁ(}Œꢁ šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v šꢀlꢁ• ‰oꢀꢂꢁX ÇZ]• l]vꢃ }(
•šŒµꢂšµŒꢁ• ]• (µooÇ Œꢁꢀ•}vꢀꢄoꢁ ]v ꢀv }ŒPꢀv]Ìꢁꢃ •}oÀꢁvš uꢀšŒ]Æ o]lꢁ
]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ•X CµŒšZꢁŒu}ŒꢁU ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• ZꢀÀꢁ ꢀoŒꢁꢀꢃÇ
ꢄꢁꢁv µ•ꢁꢃ (}Œ •]u]oꢀŒ Œꢁꢀꢂš]}v•Xíí ÇZꢁ •ꢀuꢁ u}ꢃꢁo •Ç•šꢁu ꢀ(šꢁŒ
šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v Á]oo ꢄꢁ ꢂꢀooꢁꢃ ‰Œ}ꢃµꢂš ꢂ}u‰oꢁÆ ~‰ꢂ•X C}Œ ꢁÀꢁŒÇ
ꢂZ}]ꢂꢁ }( ꢀv]}vlꢂꢀš]}v ꢀvꢃ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v w Áꢁ Á]oo ZꢀÀꢁ šÁ}
ꢃ]((ꢁŒꢁvš ‰Œ}ꢃµꢂš ꢂ}u‰oꢁÆꢁ•W šZꢁ }vꢁ ÁZꢁŒꢁ ꢀ (]ÀꢁruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ
Œ]vP Zꢀ• ꢄꢁꢁv ꢂo}•ꢁꢃ ~‰ꢂñ• ꢀvꢃ šZꢁ }šZꢁŒ }vꢁ ÁZꢁŒꢁ ꢀ •]Æ
uꢁuꢄꢁŒꢁꢃ Œ]vP ]• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ~‰ꢂò•X ÇZꢁŒꢁ(}ŒꢁU šZꢁ šÁ} ꢂ}u‰oꢁÆꢁ•
ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ š} šZꢁ šÁ} ꢃ]((ꢁŒꢁvš ‰}••]ꢄoꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ‰Œ}ꢃµꢂš•X
íZ]oꢁ šZꢁ ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢂ}u‰oꢁÆ ]• •ZꢀŒꢁꢃ šZꢁŒꢁ ꢀŒꢁU }ꢄÀ]}µ•oÇU
šÁ} ꢃ]((ꢁŒꢁvš ‰Œ}ꢃµꢂš ꢂ}u‰oꢁÆꢁ•X !vÇ ꢁꢂ Á]oo ꢄꢁ ꢂ}vvꢁꢂšꢁꢃ š}
‰ꢂñ ꢀvꢃ ‰ꢂò ꢄÇ šÁ} Œꢁꢀꢂš]}v ‰ꢀšZ•X ÇZꢁ Pꢁ}uꢁšŒÇ ꢀvꢃ ꢁvꢁŒPꢁš]ꢂ
‰Œ}(]oꢁ }( šZꢁ•ꢁ šÁ} ‰ꢀšZ• Á]oo Œꢀš]}vꢀo]Ìꢁ ꢀvꢃ ꢁoµꢂ]ꢃꢀšꢁ šZꢁ
5CÇ ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v•
Lv }ŒꢃꢁŒ š} Œꢀš]}vꢀo]Ìꢁ šZꢁ ꢁ((ꢁꢂš ꢁÆꢁŒšꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ L[
}v šZꢁ ŒꢁP]}•ꢁoꢁꢂš]À]šÇ }( šZꢁ ‰Œ}ꢂꢁ••U Áꢁ ZꢀÀꢁ ‰ꢁŒ(}Œuꢁꢃ ꢀ 5CÇ
•šµꢃÇX ÇZꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš• }( šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ‰Œꢁ•ꢁvšꢁꢃ ]v šZ]• ‰ꢀ‰ꢁŒ
ꢃꢁ‰ꢁvꢃ •šŒ}vPoÇ }v šZꢁ ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ µ•ꢁꢃ ꢀ• •}oÀꢁvšX ÇZµ•U
]v]š]ꢀooÇ Áꢁ ZꢀÀꢁ ꢃꢁ(]vꢁꢃ šZꢁ u}ꢃꢁo •Ç•šꢁu š} •šµꢃÇ šZꢀš
ꢂ}všꢀ]v• }vꢁ }Œ u}Œꢁ ꢁƉo]ꢂ]š ]}v• ]v }ŒꢃꢁŒ š} šꢀlꢁ ]vš} ꢀꢂꢂ}µvš
}( šZꢁ ꢀꢄ}Àꢁ uꢁvš]}vꢁꢃ •‰ꢁꢂ](]ꢂ ꢁ((ꢁꢂš•X ÇZꢁ •ꢂZꢁuꢁ šZꢀš Áꢁ
ZꢀÀꢁ ꢀꢃ}‰šꢁꢃ ]• šZꢁ •µ‰ꢁŒu}oꢁꢂµoꢀŒ }vꢁX ÇZ]• •ꢂZꢁuꢁ Zꢀ• ꢄꢁꢁv
‰Œ}Àꢁꢃ š} ꢄꢁ ÀꢁŒÇ ꢁ((ꢁꢂš]Àꢁ ]v šZꢁ ꢃꢁ•ꢂŒ]‰š]}v }( }ŒPꢀv]ꢂ
Œꢁꢀꢂš]À]šÇ ]v ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ•ô ꢀvꢃ Áꢁ ZꢀÀꢁ ꢀ••µuꢁꢃ •µꢂꢂꢁ••(µooÇ šZ]•
•ꢂZꢁuꢁ ]v ꢀ ‰ŒꢁÀ]}µ• ‰ꢀ‰ꢁŒ }v ꢀ •]u]oꢀŒ Œꢁꢀꢂš]}vòꢀX Lv šZ]• ꢂꢀ•ꢁU
šZꢁ u}ꢃꢁo •Ç•šꢁu ꢂ}v•]•šꢁꢃ }v šZꢁ ]}ꢃ}v]µu ꢂ}u‰oꢁÆ }( šZꢁ
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n ñ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 6 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
!wÇL/[9
Çꢀꢄoꢁ îX 9vꢁŒPꢁš]ꢂ ꢀvꢃ Pꢁ}uꢁšŒ]ꢂ ‹µꢀvš]š]ꢁ• }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ 5CÇ ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v•X Dꢁ}uꢁšŒ]ꢂꢀo ‰ꢀŒꢀuꢁšꢁŒ• ꢀŒꢁ
Œꢁoꢀšꢁꢃ š} šZꢁ ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• ~ꢁꢂ•X C}Œ ꢃꢁ(]v]š]}v }( PD(U PDꢄ ꢀvꢃ PDŒU •ꢁꢁ C]PµŒꢁ îX C}Œ ꢃꢁ(]v]š]}v }( }U
•ꢁꢁ C]PµŒꢁ ïX
PD(
PDꢄ
~YWlu}o•
ôôXóð
ííôXòî
ôóXôð
íìòXðï
íììXîò
íîíXí
ôíXíì
ííòXññ
r
PDŒ
Œ/ñrL
Œ/òrL
Œ!rL
}
{}oÀꢁvš
w
tZ
‰ꢀšZ
~)•
~ꢀ•
ñ
ò
ñ
ò
ñ
ò
ñ
ò
ñ
ò
ñ
ò
ñ
ò
ñ
ò
îïXõô
ïóXïô
îîXïð
ðòXòí
îòXïî
ðìXïð
ïòXññ
ñðXìò
r
ròðXóò
rôóXìí
rííìXíî
ríðôXòï
róïXõï
rôìXóò
rððXññ
ròîXðõ
róîXòï
rííòXóõ
rõõXìò
ríìõXõô
ròïXóì
róîXìô
rïíXñí
rððXðï
ïXìî
ïXìõ
îXóõ
îXõó
îXôõ
îXõô
îXõò
îXóô
îXôï
îXôî
ïXíò
îXôò
îXòñ
îXðó
îXðò
îXòî
îXíõ
îòXô
ïìXî
îñXô
ïôXõ
òXï
I
îXíõ
îXîì
îXîí
îXíõ
îXîí
îXîñ
îXîì
a}ŒíUîb~/b•î
/ðIï{
/~/Iï•ï
tZ
r
r
r
r
I
õXï
r
r
9u]u9š{hð
r
r
/ðIï{
/~/Iï•ï
õXô
r
r
íôXíõ
îôXòó
ðõXóì
óïXìï
îïXñ
ꢁƉꢁŒ]uꢁvšꢀo ꢁÀ]ꢃꢁvꢂꢁ• ‰Œꢁ•ꢁvšꢁꢃ ]v šZ]• ‰ꢀ‰ꢁŒX ! bµꢃPꢁꢃ Œꢁꢀꢂš]}v Á]šZ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ ~C]PµŒꢁ îꢀ•W ꢄꢁšÁꢁꢁv ꢁꢂ ꢀvꢃ ‰ꢂñl‰ꢂò šZꢁŒꢁ
9oꢀ•š]ꢂ .ꢀvꢃ ~b9.• uꢁšZ}ꢃ Zꢀ• ꢄꢁꢁv µ•ꢁꢃX ÇZꢁ ꢃꢁšꢀ]o• ꢀŒꢁ ]• ꢀv ꢁvꢁŒPꢁš]ꢂ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ •µuu}vꢁꢃ ꢄÇ ꢀ šŒꢀv•]š]}v •šꢀšꢁ
Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v šZꢁ ꢁƉꢁŒ]uꢁvšꢀo ‰ꢀŒšX íꢁ ZꢀÀꢁ •šµꢃ]ꢁꢃ šZꢁ šÁ} •šŒµꢂšµŒꢁX C}Œ ꢀoo šZꢁ (}µŒ ]vÀꢁ•š]Pꢀšꢁꢃ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v•U šZꢁ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ
‰}••]ꢄoꢁ ‰ꢀšZ• (}Œ šZꢁ šÁ} ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ• ꢂ}v•]ꢃꢁŒꢁꢃ ]v šZ]• ‰ꢀ‰ꢁŒ šZꢀš oꢁꢀꢃ• š} ‰ꢂò ]• Z]PZꢁŒ šZꢀv šZꢁ }vꢁ oꢁꢀꢃ]vP š} ‰ꢂñU ÁZ]oꢁ šZꢁ
Á]šZ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v•W šÁ} ꢀŒ}uꢀš]ꢂ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v• ~‰ZꢁvÇo ꢀvꢃ ‰Œ}ꢃµꢂš •šꢀꢄ]o]šÇ ]• ]vÀꢁŒšꢁꢃW šZꢁ •]ÆruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ ]•}uꢁŒ• ꢀŒꢁ
ïršZ]ꢁvÇo•U ZÇꢃŒ}Pꢁv ꢀvꢃ šꢁŒšrꢄµšÇoX ÇZꢁ•ꢁ ꢂZ}]ꢂꢁ• Á]oo ‰ꢁŒu]š µ• šZꢁŒu}ꢃÇvꢀu]ꢂꢀooÇ u}Œꢁ •šꢀꢄoꢁ šZꢀv šZꢁ (]ÀꢁruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ }vꢁX
š} ꢁÀꢀoµꢀšꢁ šZꢁ ꢁ((ꢁꢂš• }( ꢂ}viµPꢀš]}v ꢀvꢃ }( •šꢁŒ]ꢂꢀo Z]vꢃꢁŒ]vP
}v šZ]• Œꢁꢀꢂš]}v ꢀo}vP Á]šZ šZꢁ •}oÀꢁvš •‰ꢁꢂ](]ꢂ ꢁ((ꢁꢂšX
{}uꢁ •ꢁoꢁꢂšꢁꢃ ꢁvꢁŒPꢁš]ꢂ ꢀvꢃ Pꢁ}uꢁšŒ]ꢂ ‹µꢀvš]š]ꢁ• ꢀŒꢁ
Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v Çꢀꢄoꢁ îX íꢁ (}µvꢃ šÁ} ÀꢁŒÇ ꢃ]((ꢁŒꢁvš ꢄꢁZꢀÀ]}Œ•X Lv
šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ• ]v ÁZ]ꢂZ šZꢁ •}oÀꢁvš ]• a}ŒíUîb~/b•îU Áꢁ ZꢀÀꢁ ꢀ
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n ò
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 7 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
!wÇL/[9
wAI ]• Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v C]PµŒꢁ ïU ꢀo}vP Á]šZ šZꢁ ꢃꢁ(]v]š]}v }( šZꢁ
š}Œ•]}v ꢀvPoꢁX wꢁoꢀšꢁꢃ Àꢀoµꢁ• ꢀŒꢁ Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v Çꢀꢄoꢁ î•X Lv šZ]•
ꢂ}vꢃ]š]}vU šZꢁ ‰}•]š]}v• ꢀvꢃ }Œ]ꢁvšꢀš]}v• }( ꢀoo ꢀš}u•
‰ꢀŒš]ꢂ]‰ꢀš]vP š} šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ꢀŒꢁ (ꢀÀ}Œꢀꢄoꢁ š} ꢀ •]Æ Œ]vP ꢂo}•µŒꢁ
šZꢀš ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ• ꢀo•} š} šZꢁ ꢁvꢁŒPꢁš]ꢂꢀooÇ u}Œꢁ •šꢀꢄoꢁ ‰Œ}ꢃµꢂšX
ÇZꢁ •]šµꢀš]}v ]• ꢃ]((ꢁŒꢁvš (}Œ a}ŒíUîb~/b•îW ]v (ꢀꢂšU ]v šZꢁ
‰Œꢁ•ꢁvꢂꢁ }( šZ]• L[ šZꢁŒꢁ ]• ꢀ ŒꢁoꢁÀꢀvš š}Œ•]}v ꢄꢁšÁꢁꢁv šZꢁ šÁ}
PŒ}µ‰•X ÇZꢁ š}Œ•]}v ꢀvPoꢁ Àꢀoµꢁ• (}Œ šZ]• •ꢁš }( Œꢁꢀꢂš]}v• ꢀŒꢁ
ꢄꢁšÁꢁꢁv îï} ꢀvꢃ ïô}X ÇZꢁ Œꢁꢀ•}v }( šZ]• š}Œ•]}v ]• šZꢁ •šꢁŒ]ꢂ
Z]vꢃꢁŒ]vPW u}Œ‰Z}o]v]µu ꢂꢀš]}v ]• ꢄ]PPꢁŒ šZꢀv ]u]ꢃꢀÌ}o]µu ~šZ]•
oꢀššꢁŒ ‰Œꢁ•ꢁvš• ꢀ •uꢀooꢁŒ Œ]vP ꢀvꢃ ]• vꢁꢀŒoÇ (oꢀš•X CµŒšZꢁŒu}ŒꢁU
šZꢁ ‰Œꢁ•ꢁvꢂꢁ }( šZŒꢁꢁ šꢁŒu]vꢀo }ÆÇPꢁv ꢀš}u• }v šZꢁ
ꢁšZÇo•µo(ꢀšꢁ ꢀv]}v ꢀoo}Á• ꢀ u}Œꢁ (oꢁÆ]ꢄoꢁ }ŒPꢀv]Ìꢀš]}v }( šZꢁ
ꢂꢀš]}v ꢀŒ}µvꢃ šZꢁ ꢀv]}v šZꢀv ]v šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ }( €b~/b•î•r ~(}Œ ꢀ u}Œꢁ
ꢃꢁšꢀ]oꢁꢃ ꢃꢁ•ꢂŒ]‰š]}vU •ꢁꢁ C]PµŒꢁ ï ꢂꢀ‰š]}v•X Lv šZꢁ ‰Œꢁ•ꢁvꢂꢁ }(
šZꢁ šꢁŒšrꢄµšÇo PŒ}µ‰U ꢁÀꢁv šZꢁ •uꢀooꢁŒ ꢀvꢃ u}Œꢁ šµvꢀꢄoꢁ ]}v ‰ꢀ]Œ
C]PµŒꢁ îX ÇZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ‰ꢀšZ• ]vÀꢁ•š]Pꢀšꢁꢃ •Z}Á šÁ} ꢃ]((ꢁŒꢁvš ꢄꢁZꢀÀ]}Œ•W
~ꢀ• Œꢁꢀꢂš]}v Á]šZ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒX ~ꢄ• ꢄꢀŒŒ]ꢁŒoꢁ•• Œꢁꢀꢂš]}vX ÇZꢁ ꢁvꢁŒPꢁš]ꢂ
‹µꢀvš]š]ꢁ• ZꢁŒꢁ ꢃꢁ(]vꢁꢃ ꢀŒꢁ Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v Çꢀꢄoꢁ îX
~9u]u= 9š{hð • ]• v}š ꢀꢄoꢁ š} ꢂ}u‰ꢁv•ꢀšꢁ šZꢁ •šꢁŒ]ꢂꢀo Z]vꢃꢁŒ]vP
r
}( šZꢁ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v šZꢀš ]• (}Œꢂꢁꢃ ꢄꢁšÁꢁꢁv šZꢁ ꢂꢀš]}v ꢀvꢃ šZꢁ
]}ꢃ]vꢁ ꢀš}uX ÇZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ‰Œ}ꢂꢁꢁꢃ• Á]šZ ꢀ u}ꢃꢁŒꢀšꢁ •ꢁoꢁꢂš]À]šÇ
ꢀvꢃU ]v ꢀPŒꢁꢁuꢁvš Á]šZ šZꢁ ꢁƉꢁŒ]uꢁvšꢀo ꢃꢀšꢀU šZꢁ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ
Àꢀoµꢁ• ꢀŒꢁ ÀꢁŒÇ o}ÁX ÇZ]• ]• v}š µvꢁƉꢁꢂšꢁꢃW šZꢁ •µ‰ꢁŒu}oꢁꢂµoꢀŒ
•Ç•šꢁu• šZꢀš Áꢁ ꢂ}u‰ꢀŒꢁ ꢀŒꢁ ÀꢁŒÇ •]u]oꢀŒX 5]((ꢁŒꢁvꢂꢁ• ]v ꢄ}vꢃ•
ꢀvꢃ Pꢁ}uꢁšŒÇ ꢀŒꢁ •uꢀoo ꢀvꢃ o]u]šꢁꢃ š} (ꢁÁ ꢀš}u•X í]šZ]v šZ]•
ꢃꢁPŒꢁꢁ }( •]u]oꢀŒ]šÇU šZꢁŒꢁ ]• v} ‰}••]ꢄ]o]šÇ }( ꢂ}u‰µšꢀš]}vꢀo
ꢀŒš](ꢀꢂš•X hv šZꢁ }šZꢁŒ ZꢀvꢃU ]v a}Œíîb~/b•î šZꢁ Œꢁꢃµꢂꢁꢃ
Œꢁꢀꢂš]À]šÇ ꢂꢀµ•ꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ oꢁ•• ‰Œ}v}µvꢂꢁꢃ šŒ]P}vꢀo]Ìꢀš]}v }( šZꢁ
šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃ ~oꢁ•• ]}ꢃ]Œꢁv]µu ꢂZꢀŒꢀꢂšꢁŒ• ꢀvꢃ ꢄÇ šZꢁ •šꢁŒ]ꢂ
Z]vꢃꢁŒ]vP oꢁꢀꢃ š} ꢀ Z]PZꢁŒ •ꢁoꢁꢂš]À]šÇX
{]vꢂꢁ ]v šZꢁ•ꢁ ꢂꢀ•ꢁ• šZꢁ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ Zꢁ]PZš ꢃꢁšꢁŒu]vꢁ• šZꢁ
Œꢁꢀꢂš]}v ‰ꢀšZ šZꢀš ]• ꢁ((ꢁꢂš]ÀꢁoÇ (}oo}ÁꢁꢃU šZꢁŒꢁ ]• ꢀ (µoo
ꢂ}vꢂ}Œꢃꢀvꢂꢁ Á]šZ ꢁƉꢁŒ]uꢁvšꢀo ꢁÀ]ꢃꢁvꢂꢁ•X íZꢁv šZꢁ •}oÀꢁvš ]•
9u]u9š{hð šZꢁ ꢄꢁZꢀÀ]}Œ ]• ÀꢁŒÇ ꢃ]((ꢁŒꢁvšX 9Æꢂꢁ‰š šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ Á]šZ
w A šꢁŒšrꢄµšÇoU ZꢀÀ]vP ꢀ ꢄꢁZꢀÀ]}Œ •]u]oꢀŒ š} šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ• ]v ÁZ]ꢂZ
šZꢁ •}oÀꢁvš ]• a}ŒíUîb~/b•îU šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ‰ꢀšZ• ꢀŒꢁ ꢄꢀŒŒ]ꢁŒoꢁ••
~C]PµŒꢁ îꢄ• }Œ ‰Œꢁ•ꢁvš ÀꢁŒÇ •uꢀoo ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ• ꢁꢀ•]oÇ }ÀꢁŒÁZꢁouꢁꢃ
ꢄÇ ÌꢁŒ}r‰}]vš ꢁvꢁŒPÇX CŒ}u šZꢁ šZꢁŒu}ꢃÇvꢀu]ꢂꢀo ‰}]vš }( À]ꢁÁU
ꢀo•} ]v šZ]• ꢂꢀ•ꢁU šZꢁ •]ÆruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ ]•}uꢁŒ• ꢀŒꢁ u}Œꢁ
šZꢁŒu}ꢃÇvꢀu]ꢂꢀooÇ •šꢀꢄoꢁ šZꢀv šZꢁ (]ÀꢁruꢁuꢄꢁŒꢁꢃ }vꢁX
!v ꢁÆZꢀµ•š]Àꢁ ꢀvꢀoÇ•]• }( šZꢁ ÀꢀŒ]}µ• Pꢁ}uꢁšŒ]ꢂꢀo ꢀvꢃ
ꢁoꢁꢂšŒ}v]ꢂ •šŒµꢂšµŒꢁ• ꢀvꢃ Œꢁoꢀšꢁꢃ ‰ꢀŒꢀuꢁšꢁŒ• }( šZꢁ ꢁvꢂ}µvšꢁŒ
ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• oꢁꢀꢃ• š} šZꢁ (}oo}Á]vP Œꢁ•µoš•W
íX ÇZꢁ ꢀv]}v šZꢀš ꢀꢂš• ꢀ• ꢂ}µvšꢁŒꢀv]}v }( šZꢁ ]}ꢃ]Œꢁv]µu
•‰ꢁꢂ]ꢁ• •šŒ}vPoÇ ꢀ((ꢁꢂš• šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZ]•
]všꢁŒuꢁꢃ]ꢀšꢁX íZꢁv šZꢁ ꢀv]}v ]• €b~/b•î•r šZꢁ šÁ}
ꢃ]•šꢀvꢂꢁ• ꢄꢁšÁꢁꢁv šZꢁ ]}ꢃ]vꢁ ꢀš}u• ꢀvꢃ šZꢁ šÁ} •‰
ꢂꢀŒꢄ}v ꢀš}u• ~Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v Çꢀꢄoꢁ î• ꢀŒꢁ oꢀŒPꢁŒU šZꢁ
ꢂ}u‰oꢁÆ ]• u}Œꢁ •ÇuuꢁšŒ]ꢂ ꢀvꢃ šZꢁ šŒ]P}vꢀo]Ìꢀš]}v }(
šZꢁ šÁ} •‰ ꢂꢀŒꢄ}v ꢀš}u• ]• oꢁ•• ‰Œ}v}µvꢂꢁꢃ šZꢀv ÁZꢁv
šZꢁ
ꢀv]}v
]•
€9š{hð•rU
Á]šZ
šZꢁ
•}oꢁ
ŒꢁuꢀŒlꢀꢄoꢁꢁÆꢂꢁ‰š]}v ]• Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvšꢁꢃ ꢄÇ wA/~/Iï•ïU
ÁZꢁŒꢁ šZꢁ •šꢁŒ]ꢂ Z]vꢃꢁŒ]vP }( šꢁŒšrꢄµšÇo (}Œꢂꢁ šZꢁ
]}ꢃ]vꢁ ꢀš}u (ꢀŒ (Œ}u šZꢁ šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃX {‰ꢁꢀl]vP ]v
Œꢁꢀꢂš]}v šꢁŒu•W šZꢁ ꢂ}u‰oꢁÆ (}Œuꢀš]}v ]• u}Œꢁ
ꢀꢃÀꢀvꢂꢁꢃ ÁZꢁv šZꢁ •µo(ꢀšꢁ ꢄꢀ•ꢁꢃ ꢀv]}v ]• ]vÀ}oÀꢁꢃ ~]v
ꢀꢄ•ꢁvꢂꢁ }( •šꢁŒ]ꢂꢀo Z]vꢃꢁŒ]vP•X ! u}Œꢁ ꢀꢂš]Àꢀšꢁꢃ šŒ]‰oꢁ
ꢄ}vꢃ ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ• š} ꢀ o}ÁꢁŒ }Œ ꢁÀꢁv š} ꢀ v} ꢄꢀŒŒ]ꢁŒ
ꢀvꢃ ꢀ o}ÁꢁŒ •ꢁoꢁꢂš]À]šÇX
C]PµŒꢁ ïX ÇZꢁ šÁ} ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢂ}u‰oꢁÆꢁ• Á]šZ wAIX íꢁ ꢃꢁꢂ]ꢃꢁꢃ š} Œꢁ‰}Œš
šZꢁ•ꢁ •šŒµꢂšµŒꢁ• •]vꢂꢁ šZꢁ Œꢁꢃµꢂꢁꢃ ꢃ]uꢁv•]}v }( šZꢁ •]ꢃꢁꢂZꢀ]v oꢁꢀꢃ• š}
ꢂoꢁꢀŒꢁŒ ‰]ꢂšµŒꢁ•X ~ꢀ• 9u]u9š{hð ꢂꢀ•ꢁX ~ꢄ• a}Œíîb~/b•î ꢂꢀ•ꢁX ~ꢂ• ÇZꢁ
š}Œ•]}v ꢀvPoꢁ ]• ꢃꢁ(]vꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ (}µŒ ꢀš}u• Œꢁ‰}Œšꢁꢃ }ŒU ꢀošꢁŒvꢀš]ÀꢁoÇ ꢄÇ
šZꢁ šÁ} ꢄ}vꢃ ꢀÆꢁ•X ~í•X 5]((ꢁŒꢁvš •ÇuuꢁšŒÇ }( šZꢁ ]}ꢃ]Œꢁv]µu PŒ}µ‰ ꢀvꢃ
šZꢁ ꢃ]((ꢁŒꢁvš ꢃꢁPŒꢁꢁ }( šŒ]P}vꢀo]Ìꢀš]}v }( šZꢁ šÁ} •‰ ꢂꢀŒꢄ}v ꢀš}u• ]v šZꢁ
šÁ} ꢂꢀ•ꢁ•X ~î• Lv šZꢁ oꢁ(š ~ꢀ• ꢂꢀ•ꢁ šZꢁ ꢂꢀŒꢄ}ÆÇo PŒ}µ‰ ]• ꢂ}‰oꢀvꢀŒ Á]šZ
]}ꢃ]Œꢁv]µu ÁZ]oꢁ ]v šZꢁ Œ]PZš ~ꢄ• ]• ꢄꢁvšX
îX hv šZꢁ }šZꢁŒ •]ꢃꢁ }( šZꢁ ꢀꢂš]Àꢀšꢁꢃ šŒ]‰oꢁ ꢄ}vꢃ šZꢁŒꢁ ]•
ꢀ ŒꢁoꢁÀꢀvš •šꢁŒ]ꢂꢀo ꢁ((ꢁꢂš ꢁÆꢁŒšꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ L[ ꢂꢀš]}vU
ÁZ]ꢂZ ]všꢁŒꢀꢂš• ꢄ}šZ Á]šZ šZꢁ ꢀv]}v ꢀvꢃ Á]šZ šZꢁ
ꢂꢀŒꢄ}ÆÇolꢂꢀŒꢄ}ÆÇoꢀšꢁ PŒ}µ‰X CµŒšZꢁŒu}ŒꢁU šZꢁ •šꢁŒ]ꢂ
]všꢁŒꢀꢂš]}v• Á]šZ šZꢁ w •]ꢃꢁꢂZꢀ]v ꢀŒꢁ ꢀo•} •]Pv](]ꢂꢀvšX
9ƉꢁŒ]uꢁvšꢀo
DꢁvꢁŒꢀo uꢁšZ}ꢃ•
{}oÀꢁvš ꢀvꢃ ꢂZꢁu]ꢂꢀo• ÁꢁŒꢁ ŒꢁꢀPꢁvš PŒꢀꢃꢁ ꢀvꢃ ÁꢁŒꢁ µ•ꢁꢃ
Á]šZ}µš (µŒšZꢁŒ ‰µŒ](]ꢂꢀš]}vX !oo Œꢁꢀꢂš]}v• ÁꢁŒꢁ ꢀvꢀoÇÌꢁꢃ ꢄÇ Ç[/
Lv šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ }( 9u]u9š{hð Á]šZ wA/òIñU IU /ðIï{U šZꢁ w PŒ}µ‰ }v •]o]ꢂꢀ Pꢁo òì Cîñð ꢀvꢃ ꢄÇ D[/ ~{Z]uꢀꢃ̵ D/rîìíì• µ•]vP
]• vꢁꢀŒoÇ ꢂ}oo]vꢁꢀŒ Á]šZ šZꢁ šÁ} •‰ ꢂꢀŒꢄ}v ꢀš}u•X ÇZꢁ š}Œ•]}v ꢂꢀ‰]ooꢀŒÇ ꢂ}oµuv• Á]šZ ‰}oÇuꢁšZÇo•]o]ꢂ}vꢁ = ñ9 ‰ZꢁvÇo•]o]ꢂ}vꢁ
ꢄꢁšÁꢁꢁv šZꢁ šÁ} PŒ}µ‰• ]• o}ÁꢁŒ šZꢀv íì} ~šZꢁ •šŒµꢂšµŒꢁ Á]šZ ~Itrñ• ꢀ• šZꢁ •šꢀš]}vꢀŒÇ ‰Zꢀ•ꢁX /}oµuv ꢂZŒ}uꢀš}PŒꢀ‰ZÇ Áꢀ•
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n ó
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 8 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
‰ꢁŒ(}Œuꢁꢃ }v •]o]ꢂꢀ Pꢁo òì ~aꢁŒꢂlU óìrîïì uꢁ•Z•X 9Àꢀ‰}Œꢀš]}v ꢂ}}o]vPU šZꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš Áꢀ• ꢁÆšŒꢀꢂšꢁꢃ Á]šZ ꢃ]ꢁšZÇo ꢁšZꢁŒ ~î u[U
Œꢁ(ꢁŒ• š} šZꢁ Œꢁu}Àꢀo }( •}oÀꢁvš µvꢃꢁŒ Œꢁꢃµꢂꢁꢃ ‰Œꢁ••µŒꢁX (}oo}Áꢁꢃ ꢄÇ ò ? ñ u[•U ꢀvꢃ šZꢁ L[ Œꢁ•]ꢃµꢁU ꢀ(šꢁŒ ꢁo]u]vꢀš]}v }(
aꢁoš]vP ‰}]vš• ꢀŒꢁ µvꢂ}ŒŒꢁꢂšꢁꢃX íI baw ꢀvꢃ íï/ baw •‰ꢁꢂšŒꢀ šZꢁ šŒꢀꢂꢁ• }( 9šîh µvꢃꢁŒ ÀꢀꢂµµuU Áꢀ• µ•ꢁꢃ ꢀ• •µꢂZ (}Œ šZꢁ vꢁÆš
ÁꢁŒꢁ Œꢁꢂ}Œꢃꢁꢃ ꢀš îñ £/ ]v /5/oï Á]šZ aꢁð{] ꢀ• ]všꢁŒvꢀo •šꢀvꢃꢀŒꢃ ŒꢁꢂÇꢂoꢁ ~•ꢁꢁ ꢄꢁo}Á•X ÇZꢁ ꢂ}ooꢁꢂšꢁꢃ ꢁšZꢁŒꢁꢀo ‰Zꢀ•ꢁ• ÁꢁŒꢁ
Á]šZ ꢀ .ŒµlꢁŒ 5tó !Àꢀvꢂꢁ ïìì •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšꢁŒU }‰ꢁŒꢀš]vP ꢀš ïìì ꢂ}vꢂꢁvšŒꢀšꢁꢃX !(šꢁŒ ꢁÀꢀ‰}Œꢀš]}v }( šZꢁ •}oÀꢁvšU ‰Œ}ꢃµꢂš• ÁꢁŒꢁ
aIÌ ꢀvꢃ óñ aIÌU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇX /Zꢁu]ꢂꢀo •Z](š• ~d• ꢀvꢃ ꢂ}µ‰o]vP ‰µŒ](]ꢁꢃ ꢄÇ ꢂ}oµuv ꢂZŒ}uꢀš}PŒꢀ‰ZÇ }v •]o]ꢂꢀ Pꢁo µ•]vP õñWñ
ꢂ}v•šꢀvš• ~W• ꢀŒꢁ P]Àꢁv ]v ‰‰u ꢀvꢃ ]v IÌU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇX Lw •‰ꢁꢂšŒꢀ ZꢁÆꢀvꢁt!ꢂh9š ꢀ• šZꢁ ꢁoµꢁvšX
ÁꢁŒꢁ šꢀlꢁv Á]šZ ꢀ W!{/h CÇLw ðîìì •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšꢁŒX aꢀ•• •‰ꢁꢂšŒꢀ
wꢁꢂÇꢂo]vP ‰Œ}ꢂꢁꢃµŒꢁX Ç} šZꢁ Œꢁ•]ꢃµꢁ }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ꢀ• ꢃꢁ•ꢂŒ]ꢄꢁꢃ
ÁꢁŒꢁ }ꢄšꢀ]vꢁꢃ µ•]vP ꢀ D/ra{ ꢀ‰‰ꢀŒꢀšµ• ꢀš óì ꢁë ]}v]Ìꢀš]}v
À}ošꢀPꢁ ~{Z]uꢀꢃ̵ vtrîìíì• ꢀvꢃ ꢄÇ ꢁoꢁꢂšŒ}•‰ŒꢀÇ ]}v]Ìꢀš]}v
uꢀ•• •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšŒÇ ~9{Lra{•X 9{Lra{ •‰ꢁꢂšŒꢀ ÁꢁŒꢁ }ꢄšꢀ]vꢁꢃ }v
ꢀv !P]oꢁvš òñðì ÜI5 ꢀꢂꢂµŒꢀšꢁruꢀ•• vrÇhC •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšꢁŒ
ꢁ‹µ]‰‰ꢁꢃ Á]šZ ꢀ 5µꢀo !W{ 9{L •}µŒꢂꢁ Á}Œl]vP ]v ‰}•]š]Àꢁ u}ꢃꢁX
ÇZꢁ ꢁƉꢁŒ]uꢁvšꢀo ꢂ}vꢃ]š]}v• ÁꢁŒꢁ ꢀ• (}oo}Á•W bî Áꢀ• ꢁu‰o}Çꢁꢃ
ꢀ• ꢃꢁ•}oÀꢀš]}v Pꢀ• ꢀš ïìì£/ ꢀvꢃ ꢀ (o}Á Œꢀšꢁ }( ô [lu]vX ÇZꢁ
vꢁꢄµo]ÌꢁŒ Áꢀ• •ꢁš š} ðñ‰•]PX ÇZꢁ {Zꢁꢀš Pꢀ• šꢁu‰ꢁŒꢀšµŒꢁ Áꢀ• •ꢁš
ꢀš ðìì£/ ꢀvꢃ ꢀ (o}Á }( íî [lu]vX ! ‰}šꢁvš]ꢀo }( ïXñ lë Áꢀ• µ•ꢁꢃ
}v šZꢁ ꢂꢀ‰]ooꢀŒÇ (}Œ ‰}•]š]Àꢁ ]}v u}ꢃꢁX ÇZꢁ (ŒꢀPuꢁvš}Œ Áꢀ• •ꢁš
š} íóñ ëX a{ •‰ꢁꢂšŒꢀ ÁꢁŒꢁ Œꢁꢂ}Œꢃꢁꢃ ]v šZꢁ íñìtíììì ulÌ ŒꢀvPꢁX
a]ꢂŒ}ꢀvꢀoÇ•ꢁ• ÁꢁŒꢁ ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ]v }µŒ ꢀvꢀoÇš]ꢂꢀo oꢀꢄ}Œꢀš}ŒÇ Á]šZ
ꢀ ÇZꢁŒu}rC]•ꢂZꢁŒ 9oꢁuꢁvšꢀo !vꢀoÇÌꢁŒ Coꢀ•Z îìììX
ꢀꢄ}ÀꢁU Áꢀ• ꢀꢃꢃꢁꢃ šZꢁ (Œꢁ•Z •µꢄ•šŒꢀšꢁ
í ~ìXðì uu}o• ꢀvꢃ Lî
~íííXó uPU ìXðð uu}o• ]v 9šîh ~ï u[•U ꢀvꢃ šZꢁv šZꢁ •ꢀuꢁ
‰Œ}ꢂꢁꢃµŒꢁ ꢃꢁ•ꢂŒ]ꢄꢁꢃ ꢀꢄ}Àꢁ Áꢀ• (}oo}ÁꢁꢃX
~9•rïr~írL}ꢂ}rîUîrꢂ]uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢂꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvr
ír}vꢁ ~îꢀ•X ò]ꢁoꢃW ííî uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u ôí uP }( íꢀ ~ôñ9V Çꢀꢄoꢁ
íU ꢁvšŒÇ ñ•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A íìõrííì £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóòô ~••U
íðòõ ~u•U íîñí ~Á•U íîîð ~Á•U ííìñ ~u•U íììï ~u• ꢂutíV íI baw
~ïìì aIÌU /5/oï•W w A õXí ~ꢃU W A ôXîU í I•U óXõî ~ꢃU W A óXóU í I•U
óXóï ~šꢃU W A óXðU íXîU í I•U óXñô ~šꢃU W A óXðU ìXðU í I•U íXñí ~•U õ I•V
íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXìU íðïXôU íðìXîU íïïXôU íïìXíU
íîòXïU íîòXìU íîñXóU íìîXñU ðíXìU ïîXòV D/ra{W ulÌ Aïîô ~a=•
~ïõ•U ïíï ~ó•U îóî ~ñð•U îìí ~íìì•U íôò ~õô•U íóí ~ô•U íñõ ~îñ•U íðñ
~íò•U íîõ ~îî•U ííñ ~îó•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIïLhî ~ïîôXíñ•W /U
ðóXñôV IU ïXõõV LU ïôXòóV (}µvꢃ /U ðóXññV IU ðXìíV LU ïôXòõX
a]ÆšµŒꢁ }( ~9•rïr~írL}ꢂ}rîUîrꢂ]uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢂꢁvꢁ•rïIr
]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír}vꢁ ~îꢀ• = ïršꢁŒšr.µšÇorðr]}ꢂ}rír]•}ꢄZŒ}uꢁvrír
}vꢁ ~ïꢀ• Ç}šꢀo Ç]ꢁoꢃW íîñ uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u ôí uP }( íꢀ ~õñ9V ïꢀ
/}u‰µšꢀš]}vꢀo ꢃꢁšꢀ]o•
!oo šZꢁ ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v Zꢀ• ꢄꢁꢁv ‰ꢁŒ(}Œuꢁꢃ µ•]vP šZꢁ ÇꢁŒꢀꢂZꢁu
tꢀꢂlꢀPꢁU ÀꢁŒ•]}v íXñlíî }v ꢀ []vµÆ Á}Œl•šꢀš]}v ꢁ‹µ]‰‰ꢁꢃ Á]šZ
(}µŒ bëL5! DÇó Ç]šꢀv DtÜ•X ÇZꢁ oꢁÀꢁo }( ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v Áꢀ•
.ï[òtlòrïíí==D~ꢃU‰•X bµꢃPꢁꢃ ꢁoꢀ•š]ꢂ ꢄꢀvꢃ ~b9.• ꢀoP}Œ]šZu
Á]šZ •]Æ •ꢀu‰oꢁ ‰}]vš• ꢀvꢃ ꢀ ꢂo]uꢄ]vP ]uꢀPꢁ Zꢀ• ꢄꢁꢁv µ•ꢁꢃ š}
]vÀꢁ•š]Pꢀšꢁ šZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v ‰ꢀšZ ꢄꢁšÁꢁꢁv }‰š]u]Ìꢁꢃ ꢁvꢂ}µvšꢁŒ ꢀvꢃ
‰Œ}ꢃµꢂš ꢂ}u‰oꢁÆꢁ•íïX 5ꢁ(ꢀµoš }‰š]u]Ìꢀš]}v ꢀvꢃ ꢂ}vÀꢁŒPꢁvꢂꢁ
‰ꢀŒꢀuꢁšꢁŒ• Zꢀ• ꢄꢁꢁv µ•ꢁꢃX DŒ]uuꢁ 5ï ꢃ]•‰ꢁŒ•]}v ꢂ}ŒŒꢁꢂš]}víð
Zꢀ• ꢄꢁꢁv µ•ꢁꢃX h‰š]u]Ìꢁꢃ Pꢁ}uꢁšŒ]ꢁ• ꢀvꢃ ꢀꢄ•}oµšꢁ ꢁvꢁŒP]ꢁ• ꢀŒꢁ
Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v šZꢁ {µ‰‰}Œš]vP Lv(}Œuꢀš]}vX
l
îꢀ A íXðíU ꢃꢁšꢁŒu]vꢁꢃ ꢄÇ D[/V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ï•X íZ]šꢁ •}o]ꢃX
Lw ~Y.Œ•W † A íóóí ~••U íóïï ~••U íðóí ~Á•U íïóí ~Á•U íîñí ~Á•U
ííìò ~u•U íììî ~u•U õòî ~Á•U óòî ~••U òôô ~•• ꢂutíV íI baw ~ïìì
aIÌU /5/oï•W w A õXìí ~ꢃU W A ôXîU í IU îꢀ•U ôXîí ~ꢃU W A óXòU í IU
ïꢀ•U ôXìîróXôó €uU í I ~îꢀ• = í I ~ïꢀ••U óXôîróXòô €uU í I ~îꢀ• = í
I ~ïꢀ••U óXòïróXðò €uU í I ~îꢀ• = í I ~ïꢀ••U íXòî ~•U õ IU ïꢀ•U íXñì
~•U õ IU îꢀ•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXì ~îꢀ•U íòîXð ~ïꢀ•U
íòíXí ~ïꢀ•U íðïXô ~îꢀ•U íðìXî ~îꢀ•U íïõXñ ~ïꢀ•U íïñXî ~ïꢀ•U íïïXô
tŒꢁ‰ꢀŒꢀš]}v }( ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ•
~îꢀ•U íïíXï ~ïꢀ•U íïìXí ~îꢀ•U íîõXð ~ïꢀ•U íîôXó ~ïꢀ•U íîòXï ~îꢀ•U
ïr.µšÇoríruꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢀꢂꢁšꢀšꢁ ~.u]uh!ꢂ• Áꢀ• ‰Œꢁ‰ꢀŒꢁꢃ íîòXì ~îꢀ•U íîñXó ~îꢀ•U íîìXñ ~ïꢀ•U íìîXñ ~îꢀ•U óïXï ~ïꢀ•U ðíXì ~îꢀ•U
ꢄÇ ꢃŒ}‰Á]•ꢁ ꢀꢃꢃ]š]}v }( ꢀ •š}]ꢂZ]}uꢁšŒ]ꢂ ꢀu}µvš }( ꢀꢂꢁš]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ ïõXð ~ïꢀ•U ïîXò ~îꢀ•U îõXñ ~ïꢀ•V D/ra{W îꢀW ulÌ A ïîô ~a=• ~îó•U
š} ꢀ uꢁšZꢀv}o]ꢂ •}oµš]}v }( ïrꢄµšZÇoríruꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu îóî ~ðõ•U îìí ~íìì•U íôò ~õð•U íñõ ~îó•U íðñ ~íô•U íîõ ~îð•U ííñ
uꢁšZÇoꢂꢀŒꢄ}vꢀšꢁ ~tŒ}]}v]ꢂ•X L}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ• ïrꢄµšÇorír ~ïî•V ïꢀW ulÌ A ïîô ~a=• ~ñí•U îðï ~íì•U îìí ~íí•U íôò ~íô•U íñõ
uꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu šꢁšŒꢀ(oµ}Œ}ꢄ}Œꢀšꢁ ~.u]u.Cð•U írꢁšZÇorïr ~íìì•U íñô ~ðí•U íîõ ~íì•U ííñ ~íí•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIïLhî
uꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢁšZÇo •µo(ꢀšꢁ ~9u]u9š{hð•U ïrꢄµšÇorír ~ïîôXíñ•W /U ðóXñôV IU ïXõõV LU ïôXòóV (}µvꢃ /U ðóXñóV IU ðXììV LU
uꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢃ]ꢂÇꢀvꢀu]ꢃꢁ ~.u]ub~/b•î•U ꢀvꢃ brꢁšZÇorbr ïôXòñX
uꢁšZÇou}Œ‰Z}o]v]µu ꢃ]ꢂÇꢀvꢀu]ꢃꢁ ~a}ŒíUîb~/b•î• ÁꢁŒꢁ
~9•ròr/Zo}Œ}rïr~ír]}ꢂ}rîUîrꢂ]uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢂꢁvꢁ•rïIr
‰Œꢁ‰ꢀŒꢁꢃ ꢀꢂꢂ}Œꢃ]vP š} o]šꢁŒꢀšµŒꢁ ‰Œ}ꢂꢁꢃµŒꢁ•W •šŒµꢂšµŒꢁ ꢀvꢃ ]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír}vꢁ ~îꢁ•X ò]ꢁoꢃW íîð uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õñ uP }(
íï
‰µŒ]šÇ }( ꢀoo L[• ÁꢁŒꢁ ꢂ}v(]Œuꢁꢃ ꢄÇ íI ꢀvꢃ
•‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰ÇXíñ
/
baw íꢄ ~ôñ9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ó•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A òòròô £/X Lw ~Y.Œ•W
† A íóóî ~••U íñõô ~Á•U íðòì ~u•U íîñï ~u•U íîîï ~u•U íííõ ~u•U
íìíï ~u•U ôõí ~Á•U ôðì ~Á•U òôì ~Á• ꢂutíV I baw ~ïìì aIÌU
í
DꢁvꢁŒꢀo ‰Œ}ꢂꢁꢃµŒꢁ (}Œ šZꢁ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îr
ꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ• ]v ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ• ~Çꢀꢄoꢁ í•X Lv ꢀ {ꢂZoꢁvl (oꢀ•l
ꢂ}všꢀ]v]vP šZꢁ ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ Áꢀ• ꢀꢃꢃꢁꢃU µvꢃꢁŒ v]šŒ}PꢁvU šZꢁ ‰µŒꢁ
/5/oï•W w A ôXõò ~ꢃU W A ôXòU í I•U óXôô ~ꢃꢃU W A îXíU ìXòU í I•U óXòô
~ꢃꢃU W A ôXòU îXíU í I•U íXñì ~•U õ IU šr.µ•V íï/ baw ~óñ aIÌU
/5/oï•W w A íòïXõU íðîXôU íïôXìU íïòXïU íïðXìU íîóXïU íîòXôU
íîñXïU íìïXôU ðìXôU ïîXðV D/ra{W ulÌ A ïòð €~a=î•=• ~íõ•U ïòî
~a=• ~ñò•U ïðó ~íì•U ïìò ~îõ•U îïñ ~íìì•U îîì ~õô•U íõï ~îï•U íðõ
~íî•U íîô ~îí•U ííì ~îî•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIíî/oLhî ~ïòîXñõ•W /U
ðïXìòV IU ïXïðV /oU õXóôV LU ïñXììV (}µvꢃ /U ðïXìõV IU ïXïíV /oU õXóõV
LU ïñXìîX
•µꢄ•šŒꢀšꢁ ~(}Œ íꢀ
U íꢄU ꢀvꢃ íꢃri• }Œ ꢀ •}oµš]}v }( šZꢁ •µꢄ•šŒꢀšꢁ ]v
9šîh ~î u[V (}Œ íꢂ• ~ìXðì uu}oV íꢀU ôíXì uPV íꢄU õñXì uPV íꢂ
U
ôíXì uPV íꢃU ôõXì uPV íꢁU íìïXì uPV í(U õíXì uPV íPU õðXï uPV
íZU õðXï uPV í]U õìXñ uPV íiU ñõXì uP•X Lv šZꢁ ꢂꢀ•ꢁ }( íꢂU šZꢁ
ꢁÆꢂꢁ•• 9šîh Áꢀ• šZꢁv ꢁo]u]vꢀšꢁꢃ µvꢃꢁŒ Àꢀꢂµµu (}Œ íì u]vX Ç}
šZꢁ •}oµš]}v }( šZꢁ •µꢄ•šŒꢀšꢁ ]v šZꢁ L[U Áꢀ• ꢀꢃꢃꢁꢃU µvꢃꢁŒ
v]šŒ}PꢁvU Lî ~ííîXì uPU ìXðð uu}o•U ꢀvꢃ šZꢁ Œꢁ•µoš]vP u]ÆšµŒꢁ
Áꢀ• Zꢁꢀšꢁꢃ Á]šZ •š]ŒŒ]vP ꢀš íìì £/ ~}]o ꢄꢀšZ• (}Œ ï ZX !(šꢁŒ
a]ÆšµŒꢁ }( ~9•ròr/Zo}Œ}rïr~ír]}ꢂ}rîUîrꢂ]uꢁšZÇo‰Œ}‰Ço]ꢂꢁvꢁ•r
ïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír}vꢁ ~îꢁ• = ïršꢁŒšr.µšÇorórꢄZo}Œ}rðr]}ꢂ}rír
ô n WX bꢀuꢁXU îìíîU ììU írï
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 9 of 12
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ïꢁ•X Ç}šꢀo Ç]ꢁoꢃW íîì uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õñ uP ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXîõ ~ꢃꢃU W A óXôU ìXîU í I•U
}( íꢄ ~ôï9V ïꢄ îꢄ A îXîîU ꢃꢁšꢁŒu]vꢁꢃ ꢄÇ D[/V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ óXôô ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃꢃU W A ôXíU ìXîU í I•U óXôí ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ šꢃU W A óXóU
l
ò•X íZ]šꢁ •}o]ꢃX Lw ~Y.Œ•W † A íóôì ~••U íóîíU íðòî ~u•U íïîî ~Á•U íXðU í I•U óXóïróXòò ~uU î I•U óXòíróXñï ~uU í I•U óXñíróXðð ~uU ï
ííìí ~u•U íììõ ~u•U õòñ ~u•U ôîô ~u•U óóò ~Á•U òôí ~Á• ꢂutíV íI I•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòíXñU íñðXôU íïôXíU íïñXóU
baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXõò ~ꢃU W A ôXòU í IU îꢄ•U ôXîì ~ꢃU W A íïñXîU íïíXñU íïìXîU íïìXìU íîõXóU íîõXîU íîôXíU íîìXîU óòXñV D/r
îXðU í IU ïꢄ•U óXõî ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A ôXôU í IU ïꢄ•U óXôó ~ꢃU W A îXíU a{W ulÌ Aïðô €a=• ~íìì•U ïîì ~ðí•U îîí ~íì•U íõï ~ðð•U íòñ ~ðò•U
í IU îꢄ•U óXòô ~ꢃꢃU W A ôXôU îXðU í IU ïꢄ•U óXòí ~ꢃꢃU W A ôXòU îXíU í íïõ ~ò•U íìñ ~ðõ•U óó ~ïó•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íñIõLhî ~ïðôXíð•W /U
IU îꢄ•U íXòí ~•U õ IU ïꢄ•U íXðõ ~•U õ IU îꢄ•V íï/ baw ~óñ aIÌU ñíXñóV IU îXòíV LU ïòXðñV (}µvꢃ /U ñíXñòV IU îXñõV LU ïòXðôX ÇZꢁ
/5/oï•W w A íòïXõ ~îꢄ•U íòîXî ~ïꢄ•U íòìXð ~ïꢄ•U íðîXô ~îꢄ•U íïôXì •‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰]ꢂ ꢃꢀšꢀ ꢀPŒꢁꢁꢃ Á]šZ šZ}•ꢁ Œꢁ‰}ŒšꢁꢃXíò
~îꢄ•U íïóXò ~ïꢄ•U íïòXï ~îꢄ•U íïñXð ~ïꢄ•U íïðXô ~ïꢄ•U íïðXì ~îꢄ•U
~9•ròr/Zo}Œ}rïr~]}ꢂ}‰ZꢁvÇouꢁšZÇoꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír
íïîXõ ~ïꢄ•U íîôXð ~ïꢄ•U íîóXï ~îꢄ•U íîòXô ~îꢄ•U íîðXõ ~îꢄ•U íîìXô }vꢁ ~îꢄ•X ò]ꢁoꢃW ííì uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u íìï uP }( íꢁ ~óî9V Çꢀꢄoꢁ
~ïꢄ•U íìïXô ~îꢄ•U óîXò ~ïꢄ•U ðìXô ~îꢄ•U ïõXî ~ïꢄ•U ïîXð ~îꢄ•U îõXì íU ꢁvšŒÇ íï•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A íòñríòò £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóóô ~••U
~
ïꢄ•V D/ra{W îꢄW ulÌ A ïòð €~a=î•=• ~íõ•U ïòî ~a=• ~ñó•U ïðó íðòî ~u•U íîðî ~u•U ííóò ~Á•U ííìò ~Á•U íììô ~u•U õìð ~Á•U ôòî
~íì•U ïìò ~îô•U îïñ ~íìì•U îîì ~õõ•U íõï ~îï•U íðõ ~íî•U íîô ~îí•U ~Á•U óôï ~u•U òõî ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXôô
ííì ~îî•V ïꢄW ulÌ A ïòð €~a=î•=• ~ïñ•U ïòî ~a=• ~íìì•U ïðó ~íñ•U ~ꢃU W A ôXñU í I•U óXõî ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A îXõU í I•U óXóò ~ꢃꢃU W A ôXñU
ïíõ ~ð•U îóó ~õ•U îðõ ~íì•U îïñ ~îî•U îîì ~îõ•U íõï ~õñ•U íñó ~íï•U íXõU í I•U óXñõróXñí ~uU î I•U óXððróXîô ~uU ï I•V íï/ baw ~óñ
íîî ~îõ•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIíî/oLhî ~ïòîXñõ•W /U ðïXìòV IU ïXïðV aIÌU /5/oï•W w A íòðXìX íðïXóU íïõXóU íïóXíU íïòXóU íïðXðU íïìXìU
/oU õXóôV LU ïñXììV (}µvꢃ /U ðïXìñV IU ïXïïV /oU õXôìV LU ïñXìðX
íîõXîU íîôXîU íîóXóU íîòXìU íîñXòU ôíXðV D/ra{W ulÌ Aïôð
a]ÆšµŒꢁ }( ~9•rïr~írL}ꢂ}‰ꢁvšÇo]ꢂꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír €~a=î•=• ~ô•U ïôî ~a=• ~îó•U îñó ~ïï•U îñò ~íô•U îññ ~íìì•U îîõ
}vꢁ ~îꢂ• = ïr.µšÇorðr]}ꢂ}rír]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ïꢂ•X Ç}šꢀo Ç]ꢁoꢃW ~íì•U îîó ~îõ•U íóò ~ô•U íòï ~ïí•U íîó ~íð•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íñIô/oL
õó uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u ôí uP }( íꢂ ~óð9V îꢂ
l ïꢂ A îXíïU ~ïôîXñô•W /U ðóXìõV IU îXííV /oU õXîóV LU ïïXíóV (}µvꢃ /U ðóXííV IU
ꢃꢁšꢁŒu]vꢁꢃ ꢄÇ D[/V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ õ•X òꢁoo}Á }]oX Lw ~(]ou•W † A îXìõV /oU õXîñV LU ïïXíðX
îõñó ~u•U îõîõ ~u•U îôóí ~u•U íóôí ~••U íóïô ~••U íòíí ~u•U íðóî
ór/Zo}Œ}rðr]}ꢂ}rïr‰ZꢁvÇo]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ïꢄ•X ò]ꢁoꢃW íïñ
~u•U íïíò ~Á•U íìñï ~u•U íìïí ~u•U õõò ~u•U óòï ~u•U òôó ~u• uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u íìï uP }( íꢁ ~ôô9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íî•X íZ]šꢁ
ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXôò ~ꢃꢃU W A ôXíU ìXôU í IU •}o]ꢃU u‰ A íõóríõõ £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóïð ~••U íñôõ ~u•U íðòó ~u•U
îꢂ•U ôXîñrôXíô ~uU í IU ïꢂ•U óXõòróXôõ ~uU í IU îꢂ•U óXôíróXóì ~uU íïíí ~Á•U íîíó ~u•U íìôï ~u•U õðõ ~u•U ôïò ~Á•U óòñ ~Á•U òõï ~u•
í IU îꢂ = î IU ïꢂ•U óXñô ~šꢃU W A ôXíU ìXôU í IU îꢂ•U óXñðróXðò ~uU í ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXîò ~ꢃU W A íXñU í I•U óXôð
IU ïꢂ•U ïXíì ~šU W A óXðU î IU îꢂ•U îXõï ~šU W A óXôU î IU ïꢂ•U íXôìríXòõ ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A ôXòU í I•U óXóòróXòï ~uU ï I•U óXñìróXðî ~uU ï I•V
~uU î IU ïꢂ•U íXòõríXññ ~uU î IU îꢂ•U íXðóríXïï €uU î I ~îꢂ• = î I íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòìXðU íññXìU íïòXôU íïñXôU íïñXïU
~
ïꢂ••U íXìírìXôõ €uU ï I ~îꢂ• = ï I ~ïꢂ••V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W íïðXõU íïïXïU íïìXðU íîõXõU íîôXõU íîôXíU íîíXîU óñXíV D/ra{W
w A íòñXò ~îꢂ•U íòíXõ ~ïꢂ•U íñôXí ~ïꢂ•U íððXí ~îꢂ•U íïôXï ~îꢂ•U íïôXì ulÌ A ïôð €~a=î•=• ~ïï•U ïôî €a=• ~íìì•U ïñð ~ðñ•U îññ ~íì•U îîó
îꢂ•U íïñXñ ~ïꢂ•U íïðXí ~ïꢂ•U íïìXð ~ïꢂ•U íïìXî ~îꢂ•U íîõXò ~ïꢂ•U ~ïð•U íõõ ~ïò•U íòï ~îò•U íìñ ~ñî•U óó ~ðî•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ
íîôXñ ~ïꢂ•U íîòXï ~îꢂ•U íîñXó ~îꢂ•U íîðXí ~îꢂ•U ííõXõ ~ïꢂ•U ôôXî /íñIô/oLhî ~ïôîXñô•W /U ðóXìõV IU îXííV /oU õXîóV LU ïïXíóV (}µvꢃ /U
îꢂ•U óòXí ~ïꢂ•U ïõXó ~îꢂ•U ïóXí ~ïꢂ•U ïíXð ~îꢂ•U îõXï ~ïꢂ•U îîXî ~ïꢂ•U ðóXííV IU îXìôV /oU õXïìV LU ïïXíòX ÇZꢁ •‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰]ꢂ ꢃꢀšꢀ ꢀPŒꢁꢁꢃ
îíXó ~îꢂ•U íïXõ ~îꢂ•U íïXô ~ïꢂ•V D/ra{W îꢂW ulÌ Aïîô ~a=• ~îî•U Á]šZ šZ}•ꢁ Œꢁ‰}ŒšꢁꢃXíò
~
~
îôñ ~íõ•U îóî ~îí•U îñó ~íì•U îìí ~íí•U íôï ~ò•U íñõ ~íìì•U íðó
~9•rïr~L}ꢂ}šZ]}‰ZꢁvrïrÇoruꢁšZÇoꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír
~íð•U íïì ~îð•U ííñ ~ô•U íìî ~íò•U óò ~íð•V ïꢂW ulÌ A ïîô ~a=• ~ñî•U }vꢁ ~î(•X ò]ꢁoꢃW íìò uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õí uP }( í( ~óñ9V Çꢀꢄoꢁ íU
îôñ ~õ•U îóî ~ó•U îñó ~íì•U îìí ~ñ•U íôï ~ó•U íñõ ~íìì•U íðó ~ô•U ꢁvšŒÇ íñ•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A ííírííî £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóóô ~••U
íïí ~ðñ•U ííñ ~õ•U íìî ~íð•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIïLhî ~ïîôXíñ•W /U íðòõ ~Á•U íîðô ~u•U íìõò ~u•U íììò ~••U õñð ~u• ꢂutíV íI baw
ðóXñôV IU ïXõõV LU ïôXòóV (}µvꢃ /UðóXòìV IU ïXõôV LU ïôXòñX ÇZꢁ ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXõì ~ꢃU W A ôXîU í I•U óXõð ~ꢃU W A óXòU í I•U
•‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰]ꢂ ꢃꢀšꢀ (}Œ ïꢂ ꢀPŒꢁꢁꢃ Á]šZ šZ}•ꢁ Œꢁ‰}ŒšꢁꢃXíò
óXôðróXóñ ~uU î I•U óXòòróXññ ~uU î I•U óXïò ~ꢃꢃU W A ñXíU ïXíU í I•V
~9•rïr~L}ꢂ}‰ZꢁvÇouꢁšZÇoꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír}vꢁ ~îꢃ•X íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXðU íðïXòU íïõXñU íïôXôU íïñXóU
ò]ꢁoꢃW íìî uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u ôõ uP }( íꢃ ~óï9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íïðXîU íïíXóU íïìXòU íïìXîU íîõXîU íîñXõU íîñXìU óñXíV D/ra{W
íí•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A íòðríòñ £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóôï ~••U íòðì ulÌ A ïñð ~a=• ~îõ•U îîó ~íìì•U íõõ ~ññ•U íóí ~ïñ•U íîó ~íð•V ꢀvꢀoX
~u•U íðòô ~u•U íîñï ~u•U íìõñ ~u•U íììî ~••U óòô ~u•U òôò ~u• ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIó/Lhî{ ~ïñðXíò•W /U ððXìõV IU íXõõV LU ïñXôïV {U õXìñV
ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXõî ~ꢃU W A ôXíU í I•U óXõñ (}µvꢃ /U ððXíîV IU íXõóV LU ïñXôðV {U õXìôX
~ꢃU W A óXóU í I•U óXôòróXóñ ~uU í I•U óXòôróXñí ~uU ï I•U óXððróXîô
ðrL}ꢂ}rïršZ]}‰ZꢁvrïrÇo]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ï(•X ò]ꢁoꢃW íîõ uPU
~uU ï I•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXíU íðìXñU íïôXôU •šꢀŒš]vP (Œ}u õí uP }( í( ~õí9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íð•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU
íïðXíU íïíXòU íïìXôU íïìXîU íîõXìU íîôXîU íîòXòU íîñXõU íîñXíU u‰ A óïróñ £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóîô ~••U íòíí ~u•U íðòõ ~Á•U íïîð
óõXõV D/ra{W ulÌ A ïðô ~a=• ~íô•U îîí ~íìì•U íõï ~ïì•U íòñ ~òî•U ~Á•U íîïò ~u•U íìóî ~u•U íìîí ~u•U õòô ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì
íïõ ~ó•U ííì ~íí•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íñIõLhî ~ïðôXíð•W /U ñíXñóV IU aIÌU /5/oï•W w A ôXîò ~ꢃꢃU W A ôXìU ìXóU í I•U ôXìðróXõõ ~uU í I•U
îXòíV LU ïòXðñV (}µvꢃ /U ñíXññV IU îXòðV LU ïòXðòX
óXôò ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A ôXîU í I•U óXôîróXóð ~uU í I•U óXòï ~ꢃꢃU W A
ðrL}ꢂ}rïr‰ZꢁvÇo]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ïꢃ•X ò]ꢁoꢃW ííî uPU ñXíU íXîU í I•U óXñð ~šꢃU W A óXñU íXíU í I•U óXïõ ~ꢃꢃU W A ñXíU ïXìU í
•šꢀŒš]vP (Œ}u ôõ uP }( íꢃ ~ôì9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íì•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU I•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòíXïU íñìXïU íïôXïU íïñXóU
u‰ A íïñríïò £/U o]šXUïî íïò £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóïõ ~••U íòîð ~u•U íïñXîU íïíXòU íîõXóU íîõXñU íîõXíU íîôXòU íîñXíU íîìXîU óñXòV D/r
íðóï ~u•U íððð ~Á•U íïìò ~Á•U íîïí ~u•U íìóî ~••U íìñð ~u•U íìîó a{W ulÌ A ïñð ~íìì•U ïîò ~òò•U îîó ~íï•U íõõ ~óõ•U íóí ~ñî•U íîó
~u•U íìíó ~u•U õðõ ~u•U óòô ~••U óðô ~u•U óìì ~••U òôó ~••U òðí ~u•
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n õ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 10 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
~íó•U ííí ~ðí•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íïIó/Lhî{ ~ïñðXíò•W /U ððXìõV IU ïïð ~òó•U îïñ ~íñ•U îìó ~òî•U íôõ ~ò•U íóõ ~òî•U íòï ~ó•U íñî ~íî•U
íXõõV LU ïñXôïV {U õXìñV (}µvꢃ /U ððXìñV IU íXõòV LU ïñXôñV {U õXìóX ííõ ~ïî•U íìï ~íì•U õí ~ðð•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íòIííLhî ~ïòîXíò•W /U
~9•rïr~L}ꢂ}‰ZꢁvÇouꢁšZÇoꢁvꢁ•rðruꢁšZÇorïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír ñïXìòV IU ïXìòV LU ïñXìðV (}µvꢃ /U ñïXìñV IU ïXìïV LU ïñXìñX
}vꢁ ~îP•X ò]ꢁoꢃW íìõ uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õðXñ uP }( íP ~óñ9V Çꢀꢄoꢁ ~9•rïr~/Çꢄo}ZꢁÆrírꢁvÇo]}ꢂ}uꢁšZÇꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír
íU ꢁvšŒÇ íó•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A òñròò £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóòô ~••U }vꢁ ~î]•X ò]ꢁoꢃW ôðXò uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õìXñ uP }( í] ~òì9V Çꢀꢄoꢁ
íðôð ~Á•U íððî ~Á•U íîòò ~u•U ííîì ~u•U íìòô ~u•U õõì ~u• ꢂut íU ꢁvšŒÇ îí•X òꢁoo}Á •}o]ꢃU u‰ A íðôríðõ £/X Lw ~Y.Œ•W † A íóóñ ~••U
í
íV I baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A óXôìróXóð ~uU í I•U óXñõróXðó íðóì ~Á•U íïðì ~u•U íîòô ~Á•U ííõò ~Á•U õõó ~u•U óòô ~u•U óíð
~uU ð I•U óXðíróXïï ~uU î I•U óXïïróXîñ ~uU í I•U ïXìì ~•U ï I•V íï
/
~Á•U òôó ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A óXõìróXôì ~uU
baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXðU íðôXòU íðîXìU íïôXïU íïóXðU î I•U óXòï ~šꢃU W A óXòU íXíU í I•U óXñï ~šꢃU W A óXòU ìXõU í I•U òXíïr
íïðXîU íïìXõU íïìXîU íîôXôU íîôXìU íîóXðU íîïXðU ôíXíU îóXôV D/r òXìó ~uU í I•U îXðïrîXîñ ~uU î I•U îXîñrîXíï ~uU î I•U íXõíríXôì
a{W ulÌ A ïòî ~a=• ~íí•U îïñ ~íìì•U îìó ~íõ•U íóõ ~îð•U íñî ~ò•U ~uU î I•U íXôìríXòõ ~uU î I•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXõU
ííó ~ô•U ôõ ~îõ•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íòIííLhî ~ïòîXíò•W /U ñïXìòV IU íðòXñU íïòXôîU íïòXóôU íïðXñU íïìXôU íîõXõU íîòXñU íîñXóU íîîXôU
ïXìòV LU ïñXìðV (}µvꢃ /U ñïXìôV IU ïXìïV LU ïñXìîX
ðrL}ꢂ}rñruꢁšZÇorïr‰ZꢁvÇo]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ
ôòXôU îóXòU îñXôU îîXñU îíXóV D/ra{W ulÌ Aïñî ~a=• ~ðñ•U îîñ
~
ïP•X Ç}šꢀo ~íìì•U îíì ~íí•U íõó ~ò•U íóõ ~íì•U íñõ ~òó•U íïï ~îõ•U íìñ ~íõ•V
Ç]ꢁoꢃW ôìXñ uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õðXï uP }( íP ~ñò9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íñIíïLhî ~ïñîXíó•W /U ñíXíòV IU ïXóîV LU ïòXìðV
íò•X íZ]šꢁ •}o]ꢃU u‰ A õñrõó £/X Lw ~Y.Œ•Wíóïò ~••U íñôó ~u•U íðõî (}µvꢃ /U ñíXíôV IU ïXóìV LU ïòXìíX
~u•U íïôï ~Á•U íïìô ~Á•U íîîí ~Á•U íìôð ~u•U íìîõ ~Á•U õñó ~Á•U
ïr/Çꢄo}ZꢁÆrírꢁvÇorðr]}ꢂ}]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ï]•X ò]ꢁoꢃW ííï
óòì ~u•U òõò ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXïì ~ꢃU uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õìXñ uP }( í] ~ôì9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ îì•X òꢁoo}Á
WA óXðU í I•U óXóìróXñõ ~uU ï I•U óXðõróXðî ~uU ð I•U îXõô ~•U ï I•V •}o]ꢃU u‰ A ôîrôï £/U o]šXUíó ôórôõ £/ Lw ~Y.Œ•W † A íóîñ ~••U íòìï
íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W w AíòîXìU íññXôU íïõXðU íïòXôU íïòXíU ~u•U íðóî ~Á•U íîìí ~Á•U íìòó ~u•U íìïô ~u•U õïî ~Á•U óñô ~u•U
íïíXòU íïìXíU íîôXõU íîôXñU íîôXïU íîôXîU íîîXïU óóXîU îñXïV D/r òôñ ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXîï ~ꢃU W A ôXíU í
a{W ulÌ A ïòî ~a=• ~ôò•U ïïð ~íñ•U îïñ ~íð•U îìó ~îð•U íóõ ~îî•U I•U óXôîróXóî ~uU î I•U óXññróXðò ~uU í I•U òXîíròXíì ~uU í I•U
íñî ~ó•U ííó ~ò•U íìñ ~íìì•U íìî ~õ•U ôõ ~ô•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ îXðírîXíò ~uU ð I•U íXôòríXòí ~uU ð I•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W
/íòIííLhî ~ïòîXíò•W /U ñïXìòV IU ïXìòV LU ïñXìðV (}µvꢃ /U ñïXìñV IU w AíòíXòU íñóXñU íïôXòU íïñXïU íïñXíU íïðXïU íïíXðU íîõXôU íîôXóU
ïXìôV LU ïñXìíX ÇZꢁ •‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰]ꢂ ꢃꢀšꢀ (}Œ ïP ꢀPŒꢁꢁꢃ Á]šZ šZ}•ꢁ íîìXóU óðXòU îòXòU îñXîU îîXñU îíXóV D/ra{W ulÌ A ïñî ~a=• ~íìì•U
Œꢁ‰}ŒšꢁꢃXíò
ïîð ~ïô•U îõô ~íó•U îîñ ~íð•U îíñ ~ò•U íõó ~ïï•U íóõ ~îó•U íòõ ~íî•U
a]ÆšµŒꢁ }( ïr~L}ꢂ}r‰rš}oÇouꢁšZÇoꢁvꢁ•rïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír íðí ~îì•U íîô ~õ•U ííñ ~íï•U ôô ~îì•U óõ ~íî•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ
}vꢁ ~îZ• = ðr~L}ꢂ}rïr‰rš}oÇo]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ ~ïZ•X Ç}šꢀo Ç]ꢁoꢃW /íñIíïLhî ~ïñîXíó•W /U ñíXíòV IU ïXóîV LU ïòXìðV (}µvꢃ /U ñíXíñV IU
íìò uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u õðXñ uP }( íZ ~óï9V îZ l ïZ A îXïîU ïXóðV LU ïòXìóX ÇZꢁ •‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰]ꢂ ꢃꢀšꢀ ꢀPŒꢁꢁꢃ Á]šZ šZ}•ꢁ
ꢃꢁšꢁŒu]vꢁꢃ ꢄÇ D[/V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íõ•X íZ]šꢁ •}o]ꢃX Lw ~Y.Œ•W † A Œꢁ‰}ŒšꢁꢃXíô
íóóì ~••U íóïî ~u•U íòìï ~u•U íðòõ ~u•U íîðõ ~u•U íìõñ ~u•U
~9•rïrL}ꢂ}uꢁšZÇoꢁvꢁrïIr]•}ꢃꢁvÌ}(µŒꢀvrír}vꢁ ~îi•X ò]ꢁoꢃW õì
íììò ~u•U ôõð ~Á•U ôíì ~Á•U óòï ~u•U òôò ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì uPU •šꢀŒš]vP (Œ}u ñõ uP }( íi ~ôï9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ îî•X òꢁoo}Á
aIÌU /5/oï•W w A ôXõí ~ꢃU W A ôXíU í IU îZ•U ôXîô ~ꢃU W A óXôU í IU •}o]ꢃU u‰ A ôîrôð £/U o]šXíô ôìrôî £/ Lw ~Y.Œ•W † A íóóí ~••U íðòõ
ïZ•U óXõð ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A óXòU í IU îZ•U óXõìróXóð €uU í I ~îZ• = ~Á•U íïðó ~Á•U íîòô ~u•U íîìð ~u•U ííðò ~Á•U íìõó ~Á•U íìóô ~Á•U
î I ~ïZ••U óXòóróXñí €uU í I ~îZ• = ï I ~ïZ••U óXðò ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W íììñ ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXòõ ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU
A ôXíU î IU îZ•U óXîò ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A ôXìU î IU ïZ•U óXíô ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ W A ôXìU í I•U óXõð ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A óXóU í I•U óXóõ ~šꢃU W A óXðU íXîU
ꢃU W A ôXíU î IU îZ•U îXðï ~•U ï IU ïZ•U îXïô ~•U ï IU îZ•V íï/ baw í I•U óXòò ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ šꢃU W A óXðU ìXòU í I•U òXñò ~•U í I•V íï/ baw
~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXñ ~îZ•U íòíXò ~ïZ•U íñðXõ ~ïZ•U íððXí ~óñ aIÌU /5/oï•W w A íòñXñU íðôXõU íïóXóU íïðXñU íïíXîU íîòXðU
~
îZ•U íðìXð ~ïZ•U íïõXí ~îZ•U íïôXñ ~îZ•U íïôXï ~ïZ•U íïóXî ~îZ•U íîñXôU íîðXîU ñóXóV D/ra{W ulÌ A îóî ~a=• ~íìì•U îïí ~õ•U îìï
íïñXò ~ïZ•U íïðXî ~îZ•U íïîXï ~ïZ•U íïíXñ ~ïZ•U íïìXò ~ïZ•U íïìXì ~í•U íòô ~î•U íðì ~í•U ííó ~ñ•U íìð ~õ•U òõ ~ïõ•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ
~
~
~
îZ•U íîõXõ ~ïZ•U íîõXó ~îZ•U íîõXí ~ïZ•U íîôXô ~îZ = ïZ•U íîòXì /õIñLhî ~îóîXìð•W /U ïõXóðV IU íXôñV LU ðòXòñV (}µvꢃ /U ïõXóîV IU
îZ•U íîñXô ~îZ•U íîðXô ~îZ•U íîìXî ~ïZ•U ôìXõ ~îZ•U óòXí ~ïZ•U îíXñ íXôïV LU ðòXòôX ÇZꢁ •‰ꢁꢂšŒ}•ꢂ}‰]ꢂ ꢃꢀšꢀ ꢀPŒꢁꢁꢃ Á]šZ šZ}•ꢁ
ïZ•U îíXï ~îZ•V D/ra{W ~îZ• ulÌ A ïòî ~a=• ~îô•U îïñ ~íìì•U îìó Œꢁ‰}ŒšꢁꢃXíô
~ïñ•U íóõ ~ïô•U íñî ~õ•U ííó ~íï•V ~ïZ• ulÌ A ïòî ~a=• ~íìì•U ïïð
~òð•U îïñ ~îñ•U îìó ~òî•U íóõ ~òî•U íòï ~ó•U íñî ~íï•U ííõ ~ïî•U õí
~ðô•V ꢀvꢀoX ꢂꢀoꢂꢃ (}Œ /íòIííLhî ~ïòîXíò•W /U ñïXìòV IU ïXìòV LU
ïñXìðV (}µvꢃ /U ñïXìïV IU ïXìôV LU ïñXìíX
/}vꢂoµ•]}v•
Lv ꢂ}vꢂoµ•]}vU Áꢁ ZꢀÀꢁ (}µvꢃ šZꢀš šZꢁ ]}ꢃ}oꢀꢂš}v]Ìꢀš]}v }( îr
ðrL}ꢂ}rïr‰rš}oÇo]•}ꢄZŒ}uꢁvrír}vꢁ
~ïZ•X ò]ꢁoꢃW íïò uPU
ꢀolÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ•
í ꢂꢀv ꢄꢁ ꢂ}vÀꢁv]ꢁvšoÇ ‰ꢁŒ(}Œuꢁꢃ ]v ]}v]ꢂ
•šꢀŒš]vP (Œ}u õðXñ uP }( íZ ~õð9V Çꢀꢄoꢁ íU ꢁvšŒÇ íô•X íZ]šꢁ
•}o]ꢃU u‰ A íòòríòó £/U o]šXïî íóð £/ Lw ~Y.Œ•W † A íóïí ~••U íòìî
~u•U íñìõ ~Á•U íðóí ~Á•U íïîò ~Á•U íîîó ~Á•U íìóñ ~u•U ôíó ~u•U
óñï ~u•U òôñ ~u• ꢂutíV íI baw ~ïìì aIÌU /5/oï•W w A ôXîó ~ꢃU W
A óXôU í I•U óXõí ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A óXôU í I•U óXóõ ~šU W A óXòU í I•U
óXñõ ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A ôXìU î I•U óXñí ~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ šU W A óXíU í I•U óXîñ
~ꢃ]•š}Œšꢁꢃ ꢃU W A ôXìU î I•U îXðî ~•U ï I•V íï/ baw ~óñ aIÌU /5/oï•W
w A íòíXïU íññXðU íðìXñU íïôXòU íïñXñU íïîXõU íïíXñU íïìXìU íîõXôU
íîõXìU íîôXôU íîìXóU óñXóU îíXðV D/ra{W ulÌ A ïòî ~a=• ~íìì•U
o]‹µ]ꢃ• ꢀ• Œꢁꢀꢂš]}v uꢁꢃ]ꢀU ]v šZꢁ ꢀꢄ•ꢁvꢂꢁ }( ꢀv ꢁÆšꢁŒvꢀo ꢄꢀ•ꢁ ꢀvꢃ
Á]šZ šZꢁ ‰}••]ꢄ]o]šÇ š} ŒꢁꢂÇꢂoꢁ •ꢁÀꢁŒꢀo š]uꢁ• šZꢁ L[ •}oÀꢁvšX íꢁ
ZꢀÀꢁ (}µvꢃ šZꢀš šZꢁ ŒꢁP]}ꢂZꢁu]ꢂꢀo }µš‰µš }( šZꢁ ‰Œ}ꢂꢁ•• uꢀÇ
ꢄꢁ u}ꢃµoꢀšꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ L[ ꢁu‰o}ÇꢁꢃW ]v ‰ꢀŒš]ꢂµoꢀŒU br
ꢁšZÇorbruꢁšZÇou}Œ‰Z}o]v]µu ꢃ]ꢂÇꢀvꢀu]ꢃꢁ ~a}ŒíUîb~/b•î•
‰Œ}u}šꢁꢃ šZꢁ ꢀvš] ñrꢁÆ} ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v u}ꢃꢁU Á]šZ ‰Œꢁ(ꢁŒꢁvš]ꢀo }Œ
•}oꢁ (}Œuꢀš]}v }( ~9•rïr~]}ꢃ}uꢁšZÇoꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvrí~ïI•r
}vꢁ•
îU ÁZ]oꢁ írꢁšZÇorïruꢁšZÇo]u]ꢃꢀÌ}o]µu ꢁšZÇo •µo(ꢀšꢁ
~9u]u9š{hð• šꢁvꢃꢁꢃ š} (ꢀÀ}Œ šZꢁ òrꢁvꢂ} ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v u}ꢃꢁU Á]šZ
íì n WX bꢀuꢁXU îìíîU ììU írï
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 11 of 12
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
ô
õ
/X{X t}uꢁoo] ꢀvꢃ /X /Z]ꢀ‰‰ꢁU tZÇ•X /ZꢁuX /ZꢁuX tZÇ•XU îìíïU
íñU ðíîrðîïX
•ꢁoꢁꢂš]Àꢁ }Œ ꢁÆꢂoµ•]Àꢁ (}Œuꢀš]}v }( ðr]}ꢃ}ríIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír
}vꢁ• ÇZꢁ •šŒµꢂšµŒꢁ• }( Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvšꢀš]Àꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš•
ï
X
C}Œ Œꢁꢂꢁvš ꢁÆꢀu‰oꢁ• }( ꢄ]}ꢀꢂš]Àꢁ ïr~ꢀolÇo]ꢃꢁvꢁ•]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀvr
í~ïI•r}vꢁ ꢃꢁŒ]Àꢀš]Àꢁ•U •ꢁꢁW ꢀ• aX /Zꢁv ꢀvꢃ íX Y}U bꢀµvÇvr
{ꢄZu]ꢁꢂꢁꢃꢁŒP–• !ŒꢄZX tZꢀŒuꢀꢄ}oXU îìíòU ïôõU íñõríòòV ꢄ• íX
D}vPU òX ùZ}µU óX []U óX Dꢀ}U WX Ç]ꢀvU óX v]v ꢀvꢃ DX 5µU
a}oꢁꢄµoꢁ•U îìíòU îíU ꢀŒšX v}X ñðõU ꢂ• íX aX 9oꢃꢁZvꢀU {X aX
!ꢄ}µr{ꢁŒ]U !X aX 9o YꢁŒꢃꢀÁÇU wX wX !ÇÇꢀꢃU !X aX IꢀuꢃÇU IX !X
DZꢀꢄꢄ}µŒU aX aX !o] ꢀvꢃ 5X !X !ꢄ}µ 9o 9ooꢀU 9µŒX WX aꢁꢂX /ZꢁuXU
îìíòU ííïU ñìròîV ꢃ• [X íꢀvPU {X IµꢀvPU .X /ZꢁvU óXròX ùꢀvPU 5X
{µU WX []ꢀvPU CX óµU DXróX []µU aXròX {ZꢀvP ꢀvꢃ {XrvX /ꢀ]U toꢀvšꢀ
aꢁꢂXU îìíòU ôîU ïòîrïóìV ꢁ• òX [X []vU YX CX /ZꢀvPU óX CX IµꢀvPU
/X [X IµvPU {X /X /ZꢁvU íX wX /Zꢀ}U YX íX []ꢀ} ꢀvꢃ bX aX Ç•ꢀ]U
LvšX WX bꢀv}uꢁꢂXU îìíñU íìU òììõròìîìX (• WX íX .oµvšU .X wX
/}‰‰U wX !X YꢁÇÌꢁŒ•U aX IX DX aµvŒ} ꢀvꢃ aX wX tŒ]v•ꢁ‰U bꢀšX
tŒ}ꢂX wꢁ‰XU îìíðU ïíU íòìrîñôV P• DX hŒšꢀŒU !X {ꢂZ]ꢀv} a}Œ]ꢁoo}U
9X a}ŒꢁŒꢀU aX bꢀoo]U ëX 5] aꢀŒÌ} ꢀvꢃ [X 5ꢁ tꢁšŒ}ꢂꢁoo]•U .]}}ŒPX
aꢁꢂX /ZꢁuX [ꢁššXU îìíïU îïU ñòíðrñòíôV Z• wX òꢀvU bX [X Y}U .X
aꢀU òX YX Çꢀu ꢀvꢃ DX []vU /µŒŒX 5ŒµP aꢁšꢀꢃXU îìíîU íïU ñîðr
ñïðX
~]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀv}vꢁ îꢀ ꢀvꢃ ]•}ꢂZŒ}uꢁv}vꢁ ïꢃ• ÁꢁŒꢁ ꢂ}v(]Œuꢁꢃ
ꢄÇ ów5 ꢀvꢀoÇ•]•U ꢀvꢃ 5CÇ ꢂꢀoꢂµoꢀš]}v• ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ‰ꢁŒ(}Œuꢁꢃ š}
ꢂoꢀŒ](Ç šZꢁ Œ}oꢁ }( šZꢁ vꢀšµŒꢁ }( šZꢁ L[ uꢁꢃ]µu }v šZꢁ
ŒꢁP]}•ꢁoꢁꢂš]À]šÇ }( šZꢁ ‰Œ}ꢂꢁ••X ÇZꢁ ZꢁšꢁŒ}ꢂÇꢂo]ꢂ ꢃꢁŒ]Àꢀš]Àꢁ•
•ÇvšZꢁ•]Ìꢁꢃ ]v šZ]• Á}Œl ꢄꢁo}vP š} ‰ꢀŒš]ꢂµoꢀŒoÇ ]u‰}Œšꢀvš ꢂoꢀ••ꢁ•
}( ZꢁšꢁŒ}ꢂÇꢂoꢁ•U lv}Áv š} ‰}••ꢁ•• ꢀ Á]ꢃꢁ ŒꢀvPꢁ }( ꢄ]}o}P]ꢂꢀo
ꢀꢂš]À]š]ꢁ•XõUíì
!ꢂlv}ÁoꢁꢃPꢁuꢁvš•
ÇZꢀvl• ꢀŒꢁ ꢃµꢁ š} 5ŒX !vš}v]} tꢀoµuꢄ} t]ꢂꢂ]}vꢁoo}
~5]‰ꢀŒš]uꢁvš} ꢃ] {ꢂ]ꢁvÌꢁ ꢁ Çꢁꢂv}o}P]ꢁ .]}o}P]ꢂZꢁU /Z]u]ꢂZꢁ ꢁ
CꢀŒuꢀꢂꢁµš]ꢂZꢁU Üv]ÀꢁŒ•]šꢅ ꢃ] tꢀoꢁŒu}U LšꢀoÇ• (}Œ [/ra{
uꢁꢀ•µŒꢁuꢁvš•X
íì C}Œ ÀꢁŒÇ Œꢁꢂꢁvš ꢁÆꢀu‰oꢁ• }( ꢄ]}ꢀꢂš]Àꢁ íIr]•}ꢂZŒ}uꢁvrír}vꢁ
ꢃꢁŒ]Àꢀš]Àꢁ•U •ꢁꢁW ꢀ• aX {]u]ꢂU bX tꢀµv}À]ꢂU LX .}Œ]ꢂU WX
wꢀvꢃiꢁo}À]ꢂU {X ë}iv}À]ꢂU WX b]l}ꢃ]v}À]ꢂrwµv]ꢂU aX tꢁluꢁÌ}À]ꢂ
ꢀvꢃ ëX {ꢀÀ]ꢂU .]}}ŒPX aꢁꢂX /ZꢁuX [ꢁššXU îìíòU îòU îïñrîïõV ꢄ•
ùX ùZꢀvPU WX vX Iµ}U IX WX 5}vPU WX aX {Z] ꢀvꢃ WX [X ùZꢀvPU !•]ꢀv
WX hŒPX /ZꢁuXU îìíòU îôU òòòròòôV ꢂ• YX DX Dµ]uꢀŒꢁ•U wX tX 5ꢁ
CŒꢁ]šꢀ•U !X [X ÇX DX wµ]ÌU DX CX C]}Œ]š}U WX 9X 5ꢁ /ꢀŒÀꢀoZ}U 9X CX CX
5ꢀ /µvZꢀU ÇX /X wꢀuꢀoZ} ꢀvꢃ wX .X !oÀꢁ•U 9µŒX WX aꢁꢂX /ZꢁuX
îìíòU íííU íìïrííòV ꢃ• {X /ZꢁvU òX []µU ùX []µU wX /ꢀ]U òX [µU óX
b}šꢁ• ꢀvꢃ Œꢁ(ꢁŒꢁvꢂꢁ•
í
C}Œ Œꢁꢂꢁvš ŒꢁÀ]ꢁÁ•U •ꢁꢁW ꢀ• {X {]vPZ ꢀvꢃ {X {X /Z]uv]U {ÇvšZꢁ•]•U
îìíñU ðóU íõòíríõôõV ꢄ• .X DꢀꢄŒ]ꢁoꢁU wX aꢀvꢂµ•} ꢀvꢃ wX /X
[ꢀŒ}ꢂlU /µŒŒX hŒPX /ZꢁuXU îìíðU íôU ïðírïñôX ꢂ• wX aꢀvꢂµ•}
ꢀvꢃ .X DꢀꢄŒ]ꢁoꢁU a}oꢁꢄµoꢁ•U îìíðU íõU íñòôóríñóíõV ꢃ• tX ÇX
tꢀŒÀꢀlšꢀŒU tX {X tꢀŒꢀuꢁ•ÁꢀŒꢀv ꢀvꢃ {X DX Ç]oÀꢁU /ZꢁuX r 9µŒX WXU
îìíîU íôU ñðòìrñðôõV ꢁ• !X tꢀo]••ꢁU ꢀvꢃ {X CXY]Œ•ꢂZU hŒPX
.]}u}oX /ZꢁuXU îìíîU íìU ôìðírôìðóV (• !X YX .ꢀvꢁŒiꢁꢁU aX {X
[ꢀÇꢀ ꢀvꢃ 9X ëX /ꢀꢄŒꢁŒꢀU /µŒŒX hŒPX /ZꢁuXU îìííU íñU íìñôríìôìV
P• aX WX a‰ZꢀZoꢁoꢁU a}oꢁꢄµoꢁ•U îììõU íðU ðôíðrðôïóX
IµꢀvP ꢀvꢃ ùX {ZꢁU w{/ !ꢂÀXU îìíòU òU îòðíîrîòðîìV ꢁ• aX
ùZ}µU YX ùZ}µU tX IꢁU YXraX íꢀvPU wXrùX ùZµU òXr5X íꢀvPU íX
5}vPU DXrtX []U IXròX òꢀvPU òXrvX òꢁU DX 5µU óXraX [] ꢀvꢃ vXrCX
IµU toꢀvšꢀ aꢁꢂXU îìíòU ôîU ðíðrðíóX
î
C}Œ ÀꢁŒÇ Œꢁꢂꢁvš ꢁÆꢀu‰oꢁ•U •ꢁꢁW ꢀ• !X Dµ‰šꢀ ꢀvꢃ .X [X CoÇvvU WX
hŒPX /ZꢁuXU îìíòU ôíU ðìíîrðìíõV ꢄ• ÇX Yꢁ•ZꢀŒÁꢀv]U /X ÇX
Y}ŒvuꢀvU !X [X Ç}vvꢀꢁŒU ꢀvꢃ !X 5X w}Çꢀ‰‰ꢀU ÇꢁšŒꢀZꢁꢂŒ}v [ꢁššXU
îìíòU ñóU ðíírðíðV ꢂ• ÇX tX í]ooµu•šꢀꢃU tX 5X .}µꢃŒꢁꢀµ ꢀvꢃ wX
[X 5ꢀvZꢁ]•ꢁŒU WX hŒPX /ZꢁuXU îìíñU ôìU ííóõðrííôìñV ꢃ• òXr[X []U
WX []U {XrbX òµU WXr.X íꢀvPU òXraX òµ ꢀvꢃ WX 5ꢁvPU ÇꢁšŒꢀZꢁꢂŒ}vU
îìíñU óíU ôîóírôîóóV ꢁ• DX aX aꢀŒš]v•U DX ùꢁv]U 5X CX .ꢀꢂlU ÇX
íí wX aꢀvꢂµ•}U /X{X t}uꢁoo]U 5X {X wꢀµšU bX aꢀŒ]v}U {X ëX D]}(Œ U wX
w}uꢁ}U {X {ꢀŒš]v]U /X /Z]ꢀ‰‰ꢁ ꢀvꢃ .X DꢀꢄŒ]ꢁoꢁU /Zꢁu]•šŒÇ{ꢁoꢁꢄšU
îìíóU îU ôõðrôõõX
íî ꢀ• ÇꢁŒꢀꢂZꢁu ÀíXñU tꢁšꢀꢂZꢁu [[/U îììõU îìíñV ꢄ• LX {X Ü(]uš•ꢁÀ
ꢀvꢃ ÇX WX aꢀŒš]vꢁÌU WX /ZꢁuX ÇZꢁ}ŒÇ /}u‰µšXU îììõU ñU îòíõ >
îòîôX
íï WX Yꢆ•švꢁŒU WX aX /ꢀŒŒU ÇX íX YꢁꢀoU íX ÇZ]ꢁoU !X íꢀvꢃꢁŒ ꢀvꢃ tX
{ZꢁŒÁ}}ꢃU WX tZÇ•X /ZꢁuX !U îììõU ííïU ííôñò > ííôòìX
{X Yꢀµ(uꢀv ꢀvꢃ /X /X {]oÀꢁ]ŒꢀU !ꢂÀX {ÇvšZX /ꢀšꢀoXU îìíñU ïñó
U
ïîññrïîòíV (• 5X òꢀPꢀvꢃZꢀŒ ꢀvꢃ !X YX {Œ]Àꢀ•šꢀÀꢀU !/{ /}uꢃX
{ꢄ]XU îìíñU íóU ðóðrðôíV P• wX ë}o‰ꢁU [X !µŒꢁo]}U aX DX D]oo]vU 9X
IX YŒꢁv•lꢁ ꢀvꢃ .X [X CoÇvvU /ZꢁuX t 9µŒX WXU îìíñU îíU íìíõír
íìíõõV Z• IX IµꢀvPU óX ùZµU DX IꢁU vX []µU WX Cꢀv ꢀvꢃ IX ùZµU
hŒPX [ꢁššXU îìíñU íóU îñíìrîñíïX
íð [X D}ꢁŒ]Pl ꢀvꢃ {X DŒ]uuꢁU tZÇ•X /ZꢁuX /ZꢁuX tZÇ•X îìííU íï
òòóì > òòôôX
U
íñ ꢀ• wX .]v]U /X /Z]ꢀ‰‰ꢁU ëX [o}‰•]• aꢁ•šŒꢁU /X {X t}uꢁoo] ꢀvꢃ ÇX
íꢁoš}vU hŒPX .]}u}oX /ZꢁuXU îììôU U îñîîrîñîõV ꢄ• WX 5X
I}oꢄŒꢁÇU íX aX wꢁ]ꢂZꢁŒšU wX tX {Áꢀšo}•l]U DX !X .Œ}lꢁŒU íX wX
t]švꢁŒU YX wX {ꢁꢃꢃ}v ꢀvꢃ wX 5X w}PꢁŒ•U DŒꢁꢁv /ZꢁuXU îììîU
ò
ï
C}Œ ꢀv ꢁÆꢂꢁooꢁvš ŒꢁÀ]ꢁÁU •ꢁꢁW !X ëX 5µꢄŒ}À•l]ÇU bX !X aꢀŒl]vꢀ
ꢀvꢃ wX /X [ꢀŒ}ꢂlU /}uꢃX /ZꢁuX I]PZ ÇZŒ}µPZ‰µš {ꢄŒꢁꢁvXU îìíîU
íñU ðñírðóîX
ð
U
ðìórðíïV ꢂ• hX wµ••]vꢀU wX /ꢀu]v]š]U !X ÇŒ]}o}U {X wꢀiꢀuꢀv]U .X
aꢁoꢀ] !X .ꢁŒš}o] ꢀvꢃ /X /Z]ꢀ‰‰ꢁU WX a}oX []‹XU îìíïU íôóU îñîr
îñõV ꢃ• /X /Z]ꢀ‰‰ꢁU !X {ꢀvÌ}vꢁU 5X aꢁvꢃ}oꢀU CX /ꢀ•š]Po]}vꢁU !X
ð
ñ
ò
bX DX YµvꢃµU aX tꢀo ꢀvꢃ .X bꢀvꢃ]U WX /ZꢁuX {}ꢄXU tꢁŒl]v ÇŒꢀv•X
íU íõõôU ñòírñòôX
aX .]ꢀPꢁšš]U CX .ꢁoo]vꢀU !X /ꢀŒ‰]šꢀU tX {šꢀꢄ]oꢁ ꢀvꢃ wX w}••]U
ÇꢁšŒꢀZꢁꢂŒ}vU îììîU ñôU ñìîïrñìïôX
ÇZꢁ (]Œ•š ꢁÆꢀu‰oꢁ• }( ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v• ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ]v ꢀv ]}v]ꢂ
o]‹µ]ꢃ }Œ ꢀ ꢃꢁꢁ‰ ꢁµšꢁꢂš]ꢂ •}oÀꢁvš ÁꢁŒꢁ ŒꢁꢂꢁvšoÇ Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ꢄÇ
}µŒ Œꢁ•ꢁŒꢂZ PŒ}µ‰U ꢀvꢃ ꢂ}vꢂꢁŒvꢁꢃ šZꢁ •ÇvšZꢁ•]• }( ïr
]}ꢃ}šZ]}‰Zꢁvꢁ• ꢄÇ ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v }( íruꢁŒꢂꢀ‰š}rïrÇvrîr}o•W
ꢀ• wX aꢀvꢂµ•}U /X {X t}uꢁoo]U /X /Z]ꢀ‰‰ꢁU wX /X [ꢀŒ}ꢂl ꢀvꢃ .X
DꢀꢄŒ]ꢁoꢁU hŒPX .]}u}oX /ZꢁuXU îìíðU íîU òñíròñõV ꢄ• wX
aꢀvꢂµ•}U !X aꢀvꢁŒU [X /]ꢂꢂ}U CX aX tꢁŒvꢀU ëX /ꢀ‰Œ]ꢀš] ꢀvꢃ .X
DꢀꢄŒ]ꢁoꢁU ÇꢁšŒꢀZꢁꢂŒ}vU îìíòU óîU ðîïõrðîððX
CꢀuµoꢀŒ]U DX wꢀ}• ꢀvꢃ !X aꢁoꢁU WX tZÇ•X /ZꢁuX .U îìíïU ííó
òòôròóòX
U
íò aX tꢁµꢂZuꢀµŒU ëX []•}Á•l]U /X DꢀvꢃŒꢁµ]oU [X aꢀ]ooꢀŒꢃU WX
aꢀŒš]vꢁÌ ꢀvꢃ WXrCX IꢁŒvꢀvꢃꢁÌU WX hŒPX /ZꢁuXU îììõU óðU ðíñôr
ðíòñX
íó !X bꢀPꢀŒꢀiꢀvU ÇX wX .ꢀoꢀ•µꢄŒꢀuꢀv]ꢀv ꢀvꢃ wX Ç]ŒµÀꢁvlꢀšU Lvꢂ]ꢀv
WX hŒPX /ZꢁuX {ꢁꢄšX .U íõôóU îòU õíórõíõX
íô ÇX òꢀ}U ꢀvꢃ wX /X [ꢀŒ}ꢂlU WX hŒPX /ZꢁuX îììïU òôU ñõïò t ñõðîX
ó
C}Œ ꢀ ÀꢁŒÇ Œꢁꢂꢁvš ŒꢁÀ]ꢁÁ }v šZꢁ µ•ꢁ }( ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ• ꢀ• v}Àꢁo
uꢁꢃ]ꢀ (}Œ ꢁoꢁꢂšŒ}‰Z]o]ꢂl}v]µu ]}v ꢂZꢁu]•šŒÇ ꢀvꢃ uꢁšꢀor
uꢁꢃ]ꢀšꢁꢃ Œꢁꢀꢂš]}v•U •ꢁꢁW YX YX [ꢀꢀo]U !Œl]À}ꢄU îìíòU tꢀŒš íU íñìr
íóíX
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n íí
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•

toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Organic & Biomolecular Chemistry
Page 12 of 12
View Article Online
DOI: 10.1039/C7OB00962C
!wÇL/[9
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
Dw!tIL/![ !.{Çw!/Ç
I
R1
I2 (1.1 equiv)
R1
I
R1
I2 (1.1 equiv)
R2
R2
O
R2
Mor1,2N(CN)2
100 °C, 3 h
(R1 = H, aryl,
EmimEtSO4
100 °C, 3 h
O
OH
(R1 = aryl, 3-thienyl,
1-cyclohexenyl)
O
O
O
3-thienyl, t-Bu)
(72-85 %)
(80-94%)
(base free - solvent recyclable)
îr!olÇvÇoꢄꢁvÌ}]ꢂ ꢀꢂ]ꢃ• ꢂꢀv ꢄÇ ꢃ]ÀꢁŒPꢁvšoÇ ]}ꢃ}ꢂÇꢂo]Ìꢁꢃ š} ꢁ]šZꢁŒ ]•}ꢄꢁvÌ}(µŒꢀv}vꢁ• }Œ ]•}ꢂZŒ}uꢁv}vꢁ• ꢄÇ ꢂZꢀvP]vP šZꢁ vꢀšµŒꢁ }(
šZꢁ ]}v]ꢂ o]‹µ]ꢃ uꢁꢃ]µuX
íî n WX bꢀuꢁXU îìíîU ììU írï
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•