Synthesis of 3-aryl-4,4-dimethyl-2-oxaspiro[5,5]undecane-1,5-diones by the reformatsky reaction [2]

Full text of DOI:10.1023/A:1002702519610

ꢀꢁꢂꢃꢄꢅꢆꢇ ꢈꢉꢊꢈꢋꢂꢆꢂꢇꢉꢌ ꢌꢍꢄꢌꢈꢀꢉꢃꢎꢉꢏꢐꢑꢅꢒꢈꢓꢉꢍꢔꢈꢕꢖꢒꢈꢗꢉꢔꢈꢘꢒꢈꢙꢚꢚꢚ
ꢀꢁꢂꢃꢄꢅꢀꢆꢀꢇ ꢈꢇꢉꢊꢋꢌꢁꢍꢊꢎꢏꢎꢊꢐꢆꢑꢅꢃꢄꢁꢍꢊ
ꢒꢊ ꢓꢋꢀꢔꢆꢌ ꢕꢖꢏꢖꢗꢘꢂꢐꢅꢙꢋꢂꢅꢊꢚꢏꢖꢊꢐꢆ ꢂꢅꢀ
ꢛꢁꢇꢃꢄꢅꢇꢌꢅꢈ ꢌꢑꢋꢃꢀꢜꢁꢇꢌꢅꢋꢙꢃꢆ ꢂ
ꢀꢁꢂꢀꢁꢂꢃꢄꢅꢄꢆꢇ ꢈꢂꢉꢈꢊꢂꢋꢁꢂꢌꢁꢂꢍ ꢎ ꢏꢏꢐꢑ
ꢍꢆꢒꢓꢐꢎꢊꢔꢕꢀ ꢁꢂꢃꢄꢅꢆꢂꢇ ꢇꢂꢈꢉꢊꢋꢌꢍꢅꢆꢂꢎꢂꢏꢐꢃꢑꢒꢉꢄꢏꢓꢔ ꢔꢕꢖꢗꢈꢋꢘꢃꢗꢋꢂꢙ ꢔꢂꢈꢉꢏꢗꢋꢑ ꢀ ꢙꢂꢚꢎꢂꢛꢄꢏꢊꢏꢉꢑꢏꢛꢖꢌꢅꢄꢅꢆꢜꢘꢅꢘꢆꢏꢍꢋꢐꢃꢗꢋꢂ
ꢘꢃꢄꢛꢏꢐꢅꢆꢉꢘꢀꢃꢘꢉꢈꢀꢊꢋꢌꢍꢅꢆꢀꢋꢑꢌꢋꢄ ꢀꢝꢋ ꢏꢄꢊꢃꢌꢑ!ꢅꢀꢄꢋꢃꢘꢌꢉꢏꢗ"
#ꢋꢌꢍꢏꢈꢑꢀꢍꢃ$ꢋꢀꢛꢋꢋꢗꢀꢈꢋꢑꢘꢄꢉꢛꢋꢈꢀ ꢏꢄꢀꢏꢛꢌꢃꢉꢗꢉꢗ%ꢀꢑꢖꢛꢑꢌꢉꢌꢖꢌꢋꢈꢀꢎ ꢁ ꢔ &ꢂꢌꢋꢌꢄꢃꢍꢅꢈꢄꢏꢒꢅꢄꢃꢗꢂꢎ ꢇꢂꢈꢉꢏꢗꢋꢑꢀꢓꢙꢂꢇꢕꢀꢛꢖꢌꢀꢌꢍꢋꢄꢋ
ꢉꢑꢀꢗꢏꢀꢉꢗ ꢏꢄꢊꢃꢌꢉꢏꢗꢀꢏꢗꢀꢌꢍꢋꢀꢑꢅꢗꢌꢍꢋꢑꢉꢑꢀꢏ ꢀꢃꢗꢃꢆꢏ%ꢑꢀꢍꢃ$ꢉꢗ%ꢀꢃꢀꢑꢒꢉꢄꢏꢘꢃꢄꢛꢏꢗꢀꢃꢌꢏꢊꢀꢃꢌꢀꢒꢏꢑꢉꢌꢉꢏꢗꢀꢁꢀꢏ ꢀꢌꢍꢋꢀꢒꢅꢄꢃꢗꢀꢄꢉꢗ%"ꢀ'ꢋꢀꢍꢃ$ꢋ
ꢈꢋ$ꢋꢆꢏꢒꢋꢈꢀ ꢃꢀ ꢊꢋꢌꢍꢏꢈꢀ ꢏꢄꢀ ꢏꢛꢌꢃꢉꢗꢉꢗ%ꢀ ꢑꢖꢘꢍꢀ ꢘꢏꢊꢒꢏꢖꢗꢈꢑ ꢀ ꢗꢃꢊꢋꢆꢅ ꢀ ꢁꢂꢃꢄꢅꢆꢂꢇ ꢇꢂꢈꢉꢊꢋꢌꢍꢅꢆꢂꢎꢂꢏꢐꢃꢑꢒꢉꢄꢏꢓꢔ ꢔꢕꢖꢗꢈꢋꢘꢃꢗꢋꢂꢙ ꢔꢂ
ꢈꢉꢏꢗꢋꢑꢀꢚꢖꢉꢗꢅꢜꢀꢖꢑꢉꢗ%ꢀꢌꢍꢋꢀꢝꢋ ꢏꢄꢊꢃꢌꢑ!ꢅꢀꢄꢋꢃꢘꢌꢉꢏꢗ"
ꢀ
ꢅꢆ
ꢈꢉꢊꢋꢁꢂ ꢃꢄꢃꢀꢃꢍ
ꢅꢆ
ꢀ
ꢁꢂ ꢃꢄ
ꢀ
ꢀ
ꢁꢂꢀ
ꢈꢉꢅꢆꢃꢍ
ꢄꢅꢆ
ꢁꢂꢀ
ꢀ
ꢀ
ꢁ
ꢀ
ꢀ
ꢁꢂ
Br
ꢁꢂ
ꢇꢆ
ꢀ
Me2C
ꢈꢉꢊꢋꢇꢆꢃꢄꢌꢀ
ꢁꢂꢀꢈꢉꢅꢆ
ꢄ
ꢁꢂꢀ
ꢀ
ꢀ
ꢀ
ꢂꢃ ꢄ
ꢅ
ꢂꢆꢆꢃꢋꢎꢋꢌꢋꢏꢐꢊꢋꢇꢋꢎꢋꢌꢋꢑꢒꢓꢃ ꢄ ꢊꢋꢄꢋꢎꢋꢌꢋꢔꢊꢑꢒꢕꢁꢂꢀꢖ ꢃ ꢄ ꢋ
ꢁ
ꢂ
ꢀ
ꢁ
ꢃ
(ꢋꢌꢏꢀ ꢋꢑꢌꢋꢄꢀ ꢘꢀ )ꢃꢑꢀ ꢉꢗꢉꢌꢉꢃꢆꢆꢅꢀ ꢏꢛꢌꢃꢉꢗꢋꢈꢀ ꢄꢏꢊꢀ ꢛꢄꢏꢊꢏꢀ ꢋꢑꢌꢋꢄꢀ ꢙ ꢀ *ꢉꢗꢘ ꢀ ꢃꢗꢈꢀ ꢉꢑꢏꢛꢖꢌꢅꢄꢅꢆꢀ ꢘꢍꢆꢏꢄꢉꢈꢋ"ꢀ +ꢄꢏꢈꢖꢘꢌꢀ ꢘꢀ )ꢃꢑ
ꢛꢄꢏꢊꢉꢗꢃꢌꢋꢈꢀ ꢌꢏꢀ %ꢉ$ꢋꢀ ꢙꢂꢚꢎꢂꢛꢄꢏꢊꢏꢉꢑꢏꢛꢖꢌꢅꢄꢅꢆꢜꢘꢅꢘꢆꢏꢍꢋꢐꢃꢗꢋꢘꢃꢄꢛꢏꢐꢅꢆꢉꢘꢀ ꢃꢘꢉꢈꢀ ꢊꢋꢌꢍꢅꢆꢀ ꢋꢑꢌꢋꢄꢀ ꢚꢚꢜ ꢀ )ꢍꢉꢘꢍꢀ ꢄꢋꢃꢘꢌꢋꢈꢀ )ꢉꢌꢍꢀ *ꢉꢗꢘ
ꢃꢗꢈꢀꢃꢄꢏꢊꢃꢌꢉꢘꢀꢃꢆꢈꢋꢍꢅꢈꢋꢑꢀꢉꢗꢀꢙ,ꢁꢀꢋꢌꢍꢋꢄ-ꢋꢌꢍꢅꢆꢀꢃꢘꢋꢌꢃꢌꢋꢀꢌꢏꢀ%ꢉ$ꢋꢀꢌꢍꢋꢀꢈꢋꢑꢉꢄꢋꢈꢀꢒꢄꢏꢈꢖꢘꢌꢑꢀꢖꢉꢗꢅ"
ꢖꢛꢖꢗꢜ ꢝꢆ ꢄꢒꢏꢗꢘꢗꢐ!ꢉꢗꢚꢗꢇꢄꢆꢈꢒꢏꢔꢇ ꢎꢐ"#ꢛ#$%ꢈꢊꢆꢅꢉꢈꢆꢗꢙꢛ#ꢗꢊ ꢐꢈꢆꢂ &ꢖꢉ'ꢁꢀ .ꢉꢋꢆꢈꢀ /012ꢀ ꢊꢒꢀ ꢙꢎꢇꢂꢙꢎꢔ34"ꢀ 5ꢝ
ꢑꢒꢋꢘꢌꢄꢖꢊ ꢀꢘꢊꢀꢁ,ꢀꢙ/ꢙꢔ ꢀꢙ/ꢇꢔ"ꢀꢁ6ꢀ7#ꢝꢀꢑꢒꢋꢘꢌꢄꢖꢊꢀꢚ8#9:ꢂꢈ ꢀꢁ;;ꢀ#6*ꢜ ꢀ ꢀꢒꢒꢊ,ꢀ;"0/ꢀꢚꢁ6 ꢀꢑ ꢀ46 ꢜ2ꢀ;"<ꢁꢀꢚꢁ6 ꢀꢑ
ꢀ
ꢂ
ꢃ
46ꢃꢜ2ꢀꢙ"ꢁꢎꢂꢎ"ꢎꢎꢀꢚꢙ;6 ꢀꢊ ꢀꢚ46ꢄꢜꢅꢜ2ꢀꢔ"/ꢔꢀꢚꢙ6 ꢀꢑ ꢀ-46-:ꢜ2ꢀ/"ꢁ/ꢀꢚꢔ6 ꢀꢑ ꢀ4ꢂ6ꢅꢜ"ꢀ=ꢏꢖꢗꢈ ꢀ1,ꢀ4ꢀ/ꢔ"ꢁꢎ2ꢀ6ꢀ/"&ꢔ"ꢀ4ꢁꢆ6ꢄꢄ:ꢃ"
4ꢃꢆꢘꢖꢆꢃꢌꢋꢈ ꢀ1,ꢀ4ꢀ/ꢔ"ꢔ;2ꢀ6ꢀ/"/ꢇ"
ꢚꢗ&ꢖꢗꢌꢏ%ꢐꢎꢐꢇꢄꢆꢈꢒꢏ'ꢗꢖꢛꢖꢗꢊ ꢝꢆ ꢄꢒꢏꢗꢘꢗꢐ!ꢉꢔꢇ ꢎꢐ"#ꢛ#$%ꢈꢊꢆꢅꢉꢈꢆꢗꢙꢛ#ꢗꢊ ꢐꢈꢆꢂ&ꢖ('ꢁꢀ.ꢉꢋꢆꢈꢀ&012ꢀꢊꢒꢀꢙꢁ;ꢂꢙꢁꢙ34"
5ꢝꢀꢑꢒꢋꢘꢌꢄꢖꢊ ꢀꢘꢊꢀꢁ,ꢀꢙ/ꢁ; ꢀꢙ/ꢔ;"ꢀꢁ6ꢀ7#ꢝꢀꢑꢒꢋꢘꢌꢄꢖꢊꢀꢚ8#9:ꢂꢈ ꢀꢁ;;ꢀ#6*ꢜ ꢀ ꢀꢒꢒꢊ,ꢀ;"<&ꢀꢚ&6 ꢀꢑ ꢀ46 ꢜ2ꢀꢙ"ꢁ;ꢂꢎ"ꢎꢁ
ꢀ
ꢂ
ꢃ
ꢚꢙ;6 ꢀꢊ ꢀꢚ46ꢄꢜꢅꢜ2ꢀꢔ"</ꢀꢚꢙ6 ꢀꢑ ꢀ-46-:ꢜ2ꢀ/"ꢎꢂ/"ꢁꢔ ꢀ/"ꢇꢎꢂ/"ꢔ<ꢀꢚꢇ6 ꢀꢊ ꢀ4ꢂ6ꢇꢜ"ꢀ=ꢏꢖꢗꢈ ꢀ1,ꢀ4ꢀ/ꢙ"ꢙꢔ2ꢀ6ꢀ&"<ꢎ"ꢀ4ꢁꢆ6ꢄꢁ=:ꢃ"
4ꢃꢆꢘꢖꢆꢃꢌꢋꢈ ꢀ1,ꢀ4ꢀ/ꢙ";ꢁ2ꢀ6ꢀ&"<ꢔ"
>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>
+ꢋꢄꢊꢀ 9ꢌꢃꢌꢋꢀ ?ꢗꢉ$ꢋꢄꢑꢉꢌꢅ ꢀ &ꢙꢇ;;;ꢀ +ꢋꢄꢊ ꢀ ꢝꢖꢑꢑꢉꢃ2ꢀ ꢋꢂꢊꢃꢉꢆ,ꢀ ꢉꢗ ꢏ@ꢒꢑꢖ"ꢄꢖ"ꢀ Aꢄꢃꢗꢑꢆꢃꢌꢋꢈꢀ ꢄꢏꢊꢀ (ꢍꢉꢊꢉꢅꢃ
Bꢋꢌꢋꢄꢏꢌꢑꢉ!ꢆꢉꢘꢍꢋꢑ!ꢉ!ꢍꢀ9ꢏꢋꢈꢉꢗꢋꢗꢉꢉ ꢀ7ꢏ"ꢀ< ꢀꢒꢒ"ꢀꢙꢎ/ꢁꢂꢙꢎ/ꢇ ꢀ9ꢋꢒꢌꢋꢊꢛꢋꢄ ꢀꢎ;;;"ꢀ:ꢄꢉ%ꢉꢗꢃꢆꢀꢃꢄꢌꢉꢘꢆꢋꢀꢑꢖꢛꢊꢉꢌꢌꢋꢈꢀCꢖꢗꢋꢀꢔ ꢀꢎ;;;"
ꢙꢙꢙ;
;;;<ꢂꢁꢙꢎꢎD;;Dꢁ&;<ꢂꢙꢙꢙ;Eꢎꢔ";;Fꢎ;;;ꢀ(ꢆꢖ)ꢋꢄGꢘꢃꢈꢋꢊꢉꢘD+ꢆꢋꢗꢖꢊꢀ+ꢖꢛꢆꢉꢑꢍꢋꢄꢑ

ꢚꢗ&ꢚꢛꢖꢗꢜ ꢝꢆ ꢄꢐ!ꢒꢇꢄꢆꢈꢒꢏ'ꢗꢖꢛꢖꢗꢊ ꢝꢆ ꢄꢒꢏꢗꢘꢗꢐ!ꢉꢔꢇ ꢎꢐ"#ꢛ#$%ꢈꢊꢆꢅꢉꢈꢆꢗꢙꢛ#ꢗꢊ ꢐꢈꢆꢂ&ꢖꢅ'ꢁꢀ.ꢉꢋꢆꢈꢀ&;12ꢀꢊꢒꢀꢙꢙꢔꢂꢙꢙ& 4"
ꢁ
5ꢝꢀꢑꢒꢋꢘꢌꢄꢖꢊ ꢀꢘꢊꢀꢁ,ꢀꢙ/ꢎ; ꢀꢙ/ꢔꢔ"ꢀꢁ6ꢀ7#ꢝꢀꢑꢒꢋꢘꢌꢄꢖꢊꢀꢚ8#9:ꢂꢈ ꢀꢁ;;ꢀ#6*ꢜ ꢀ ꢀꢒꢒꢊ,ꢀ;"<ꢙꢀꢚꢁ6 ꢀꢑ ꢀ46 ꢜ2ꢀ;"<ꢁꢀꢚꢁ6 ꢀꢑ
ꢀ
ꢂ
ꢃ
46ꢃꢜ2ꢀꢙ"ꢁ;ꢂꢎ"ꢎꢎꢀꢚꢙ;6 ꢀꢊ ꢀꢚ46ꢄꢜꢅꢜ2ꢀꢁ"//ꢀꢚꢁ6 ꢀꢑ ꢀ46ꢃ:ꢜ2ꢀꢁ"/<ꢀꢚꢁ6 ꢀꢑ ꢀ46ꢃ:ꢜ2ꢀꢔ"/ꢎꢀꢚꢙ6 ꢀꢑ ꢀ-46-:ꢜ2ꢀ&"<ꢎꢀꢚꢙ6 ꢀꢈ
ꢔꢂ6 ꢜ2ꢀ&"<ꢔꢀꢚꢙ6 ꢀꢑ ꢀꢎꢂ6 ꢜ2ꢀ&"</ꢀꢚꢙ6 ꢀꢈ ꢀ&ꢂ6 ꢜ"ꢀ=ꢏꢖꢗꢈ ꢀ1,ꢀ4ꢀ&<"ꢎ&2ꢀ6ꢀ/"ꢇ<"ꢀ4ꢄꢉ6ꢄꢂ:ꢅ"ꢀ4ꢃꢆꢘꢖꢆꢃꢌꢋꢈ ꢀ1,ꢀ4ꢀ&<"ꢁꢇ2
6ꢀ/"ꢔ/"
ꢈ
ꢈ
ꢈ
)*ꢌ*)*ꢋ+*ꢃ
ꢙ"
ꢎ"
ꢁ"
ꢇ"
+"ꢀHꢄꢏ)ꢗꢛꢄꢉꢈ%ꢋ ꢀA"ꢀ6"ꢀ4ꢍꢃꢗ ꢀ#"ꢀG"ꢀHꢄꢏꢏ! ꢀꢃꢗꢈꢀB"ꢀC"ꢀ(ꢃꢗ% ꢀꢀꢁꢂꢁꢃꢄꢅꢆꢄꢅꢀꢇ ꢈꢄ ꢀ,ꢙ ꢀ&00ꢀꢚꢙ<0ꢁꢜ"
9"ꢀ4ꢃꢑꢌꢋꢆꢆꢉꢗꢏꢀꢃꢗꢈꢀC"ꢀC"ꢀ9ꢉꢊꢑ ꢀꢉ ꢊꢋꢁꢇ ꢃꢋꢌꢂꢅꢍ ꢊꢊꢄ ꢀꢘ# ꢀꢎꢁ;/ꢀꢚꢙ<0ꢇꢜ"
C"ꢀGꢗ%ꢋꢆꢏꢀꢃꢗꢈꢀ8"ꢀBꢏꢊꢋ*ꢂ+ꢃꢄꢈꢏ ꢀꢉ ꢊꢋꢁꢇ ꢃꢋꢌꢂꢅꢍ ꢊꢊꢄ ꢀꢚꢘ ꢀꢁ;&ꢁꢀꢚꢙ<<ꢙꢜ"
I"ꢀI"ꢀ9ꢍꢘꢍꢋꢒꢉꢗꢀꢃꢗꢈꢀB"ꢀJ"ꢀBꢆꢃꢈ!ꢏ$ꢃ ꢀꢎꢇꢄꢅꢏꢋꢐꢄꢅꢑꢇꢒꢈꢄ ꢀꢚꢙ ꢀꢙ;<ꢇꢀꢚꢙ<<ꢔꢜ"
ꢙꢙꢙꢙ