W. Fraenk et al. / Journal of Fluorine Chemistry 112 ꢀ2001) 73±81
79
'3), 240 '3), 198 '4), 185 '6), 139 '6), 114 '8) cmÀ1. IR:
n 3076 m, 3060 m, 3025 w, 2165 vs/2135 vs 'nasymN3),
1609 vs, 1568 vs, 1479 vs, 1443 vs, 1336 vs, 1300 vs, 1266
vs, 1208 vs, 1181 m, 1153 s, 1138 m, 1092 s, 1003 m, 958 s,
913 s, 905 s, 847 s, 822 s, 796 s, 759 vs, 712 m, 693 m, 636
m, 611 m, 589 w, 523 m cmÀ1. 1H NMR 'C6D6): d 7:35
'm, 1H), 7.00 'm, 1H), 6.78 'm, 2H). 13C NMR 'C6D6):
'nasymN3), 2065 w, 1623 s, 1583 m, 1566 m, 1456 vs, 1334
sh, 1262 m, 1226 m, 1167 m, 1151 m, 1075 m, 987 s, 875 m,
833 m, 809 m, 789 s, 721 m, 692 m, 671 m, 643 m, 610
m cmÀ1. 1H NMR 'C6D6): d 6:61 'm, 1H, 4-H), 6.37 'm,
1
2H, 3-H). 13C NMR 'C6D6): d 165:0 'dd, C-2, JCF
3
3
249:4 Hz, JCF 12:3 Hz), 134.5 't, C-4, JCF 10:8 Hz),
111.6 'dm, C-3, JCF 22:0 Hz). 11B NMR 'C6D6):
2
1
d 167:8 'd, C-2, JCF 250:1 Hz), 136.3 'd, C-6,
d 36:5 's). 19F NMR 'C6D6): d À102:2 'm). 14N
NMR 'C6D6; Dn1/2) d À148 '60 Hz, Nb), À170 '80 Hz,
Ng), À281 '600 Hz, Na).
3
3JCF 5:7 Hz), 134.3 'd, C-4, JCF 9:2 Hz), 124.2 'd,
4
2
C-5, JCF 3:1 Hz), 115.8 'd, C-3, JCF 23:8 Hz). 11B
NMR 'C6D6): d 47:5 's). 19F NMR 'C6D6): d À103:1
'm). 14N NMR 'C6D6; Dn1/2): d À144 '120 Hz, Nb), À167
'300 Hz, Ng), À282 '900 Hz, Na). Anal. Calcd. for
C12H8BF2N3 '243.02): C, 59.3; H, 3.3; N, 17.3. Found:
C, 60.1; H, 3.9; N, 16.3.
C6FH4BꢀN3)2 '12): Compound 12 was prepared from
0.25 g '1.4 mmol) 7 and 0.4 ml Me3SiN3 '3.0 mmol) fol-
lowing the method described for 9. Yield: 0.20 g '75%); bp:
ꢀ848C/10À3 mbar.
Raman '150 mW): n 3073 '6), 2165, 2147, 2138 '1±3,
[ꢀCF3)3C6H2]2BN3 '10): Into a solution of 1.22 g
'2.0 mmol) 5 in 10 ml hexane, 1.3 ml Me3SiN3 '10.0 mmol)
were added at 258C. After the solution was stirred for 14
days at ambient temperature, all volatile materials were
removed by vacuum evaporation leaving 10 as a colorless
solid which was analyzed without further puri®cation. Yield:
1.17 g '95%); mp: 59±628C.
nasymN3), 1613 '10), 1483 '1), 1379 '1), 1222 '6), 1159 '2),
1070 '1), 1032 '4), 816 '1), 716 '1), 615 '1), 543 '2), 495 '1),
355 '4), 268 '3), 241 '3), 193 '6), 184 '6), 149 '6), 130
'10) cmÀ1. IR: n 3081 w, 2141 'nasymN3) vs, 1612 m, 1570
m, 1482 m, 1444 s, 1370 m, 1319 sh, 1265 m, 1219 m, 1155
m, 1067 m, 1034 m, 975 m, 819 m, 761 m, 683 w, 659 m, 603
m, 578 w, 542 w, 517 w cmÀ1. H NMR 'C6D6): d 7:32
1
Raman '200 mW): n 3110 '4), 3079 '3), 2149 '2,
'm, 1H), 6.90 'm, 1H), 6.69 'm, 2H). 13C NMR 'C6D6):
1
n
asymN3), 1633 '9), 1458 '2), 1386 '3), 1382 '2), 1217
d 166:2 'd, C-2, JCF 249:1 Hz), 135.6 'd, C-6,
3
'1), 1190 '3), 1161 '3), 1145 '2), 1097 '2), 1083 '3), 741
'10), 500 '2), 306 '4), 261 '7), 204 '5), 196 '5), 152 '9), 106
'5) cmÀ1. IR: n 3108 vw, 3055 vw, 2143 s 'nasymN3), 1633
w, 1579 w, 1464 vw, 1367 s, 1322 m, 1288 vs, 1279 vs, 1197
vs, 1150 m, 1128 vs, 1032 's), 918 s, 884 m, 862 m, 840 m,
801 m, 774 vw, 737 vw, 706 m, 686 s, 673 m, 666 w, 641 m,
3JCF 6:7 Hz), 134.5 'd, C-4, JCF 8:8 Hz), 124.0 'd,
4
2
C-5, JCF 3:1 Hz), 115.4 'd, C-3, JCF 24:4 Hz). 11B
NMR 'C6D6): d 36:0 's). 19F NMR 'C6D6): d À102:2
'm). 14N NMR 'C6D6; Dn1/2): d À148 '60 Hz, Nb), À173
'120 Hz, Ng), À287 '600 Hz, Na).
605 vw, 480 vw cmÀ1. H NMR 'C6D6): d 7:85 's). 13C
4.2. General procedure for the preparation of
ꢀRF)2BN3Ápy ꢀ13 and 14) and RFBꢀN3)2Ápy ꢀ15 and 16)
1
NMR 'C6D6): d 137:9 'q, C-4, 2JCF 33:6 Hz), 134.9 'q,
2
C-2, JCF 34:4 Hz), 127.9 's, C-3), 124.3 'q, o-CF3,
1
1JCF 273:8 Hz), 123.5 'q, p-CF3, JCF 271:9 Hz). 11B
Into solutions of 'RF)2BCl/RFBCl2 in CH2Cl2, stoichio-
metric amounts of Me3SiN3 '1:1, 1:2) and pyridine '1:1)
were added at À788C. After additional stirring for 3 h at
ambient temperature, all volatile materials were removed in
vacuo and the crude products were recrystallized from
cooled CH2Cl2 solutions. The adducts were obtained as
colorless solids in 80±90% yield.
NMR 'C6D6): d 49:3 's). 19F NMR 'C6D6): d À56:9 's,
o-CF3), À64.7 's, p-CF3). 14N NMR 'C6D6; Dn1/2]:
d À149 '220 Hz, Nb), À153 '310 Hz, Ng), Na not
detected. Anal. Calcd. for C18H4BF18N3 '615.03): C,
35.2; H, 0.7; N, 6.8. Found: C, 34.9; H, 1.0; N, 6.0. Single
crystals of 10a were obtained by recrystallization of 10 from
a cooled hexane solution.
ꢀC6F2H3)2BN3Ápy '13): Yield 80%; mp: 100±1058C
C6F2H3BꢀN3)2 '11): Compound 11 was prepared from
0.28 g '1.4 mmol) 6 and 0.4 ml Me3SiN3 '3.0 mmol) fol-
lowing the method described for 9. Yield: 0.22 g '73%); mp:
0±28C; bp: ꢀ858C/10À3 mbar.
'decomp.).
Raman '200 mW) n 3094 '10), 3044 '3), 2123 '1,
n
asymN3), 1627 '3), 1615 '6), 1575 '2), 1343 '2), 1254
'3), 1211 '2), 1149 '3), 1060 '3), 1028 '10), 755 '2), 640
'3), 557 '3), 402 '4), 251 '5), 215 '4), 98 '8) cmÀ1. IR
'Nujol, selected absorptions): n 3084 m, 2127 vs
'nasymN3), 1626 s, 1562 vs, 1491 vs, 1438 vs, 1342 vs,
1282 vs, 1161 s, 1098 vs, 973 vs, 820 vs, 791 vs, 773 vs, 717
Raman '150 mW; 258C): n 3098 '4), 3073 '4), 3062
'5), 2168/2157/2145 '3±5, nasymN3), 1623 '8), 1459 '2),
1347 '1), 1262 '4), 1216 '8), 1152 '3), 1065 '7), 763 '1), 697
'1), 643 '3), 599 '2), 559 '6), 512 '1), 462 '2), 446 '1), 377
'4), 350 '1), 247 '6), 216 '2), 147 '9) 116 '10) cmÀ1. Raman
'150 mW; 08C): n 3095 '3), 3073 '3), 2979 '1), 2208 '3,
s, 690 vs, 658 s, 536 vs, 370 vs cmÀ1. H NMR 'CDCl3):
1
d 8:77 'm, 2H, py), 8.06 'm, 1H, py), 7.61 'm, 2H, py),
7.18 'm, 2H), 6.74 'm, 4H). 13C NMR 'CDCl3): d 156:2
'dd, C-2, 1JCF 243:7 Hz, 3JCF 13:5 Hz), 144.7 's, Cpy),
142.3 's, Cpy), 131.0 't, C-4, 3JCF 11:3 Hz), 125.7 's, Cpy),
n
asymN3 bridge), 2166/2146 '1, nasymN3 terminal), 1678 '2),
1623 '7), 1457 '3), 1331 '4), 1258 '5), 1220 '4), 1152 '4),
1067 '5), 1016 '3), 955 '2), 810 '3), 747 '3), 708 '3), 657 '3),
645 '3), 601 '3), 539 '5), 510 '4), 378 '6), 341 '6), 247 '9),
140 '10), 116 '9) cmÀ1. IR '258C): n 3095 vw, 2146 vs
2
111.4 'dm, C-3, JCF 22:4 Hz). 11B NMR 'CDCl3):
d À2:5 's). 19F NMR 'CDCl3): d À103:7 'm). 14N