Carbonyl-isocyanide mono-substitution in [Fe2Cp2(CO)4]: A re-visitation

DOI: 10.1016/j.ica.2020.120181

Source and publish data:

Inorganica Chimica Acta (2020)

Update date:2022-08-05

Topics:

Authors:

Biancalana, Lorenzo

Ciancaleoni, Gianluca

Zacchini, Stefano

Pampaloni, Guido

Marchetti, Fabio

Read Full Text PDF DownLoad Join now for total 90,000,000 free articles

Article abstract of DOI:10.1016/j.ica.2020.120181

The reactions of [Fe₂Cp₂(CO)₄] with a series of isocyanides, CNR, were conducted in acetonitrile and afforded, after a thermal treatment, the mono-isocyanide derivatives [Fe₂Cp₂(CO)₃(CNR)] [R = 1H-indol-5-yl, 1; CH₂P(O)(OEt)₂, 2; Cy = C₆H₁₁, 3; 4-C₆H₄OMe, 4; Xyl = 2,6-C₆H₃Me₂, 5; Me, 6; 2-naphthyl, 7; Bn = CH₂Ph, 8]. In order to avoid multiple substitution, the diiron reactant was used in a molar excess with respect to the isocyanide (1.6 equivalents; 1.1 for the synthesis of 8). The products were separated from unreacted [Fe₂Cp₂(CO)₄] by chromatography or via reversible protonation, and finally isolated in 50–83% yields. IR and NMR spectroscopy indicate that the isocyanide ligand is bridging coordinated in 2 and 7, terminal in 3 and 5, while in the remaining cases a mixture of terminal- and bridging-CNR isomers is obtained. The molecular structure of 5 was ascertained by X-ray diffraction. In general, the coordination mode of the isocyanide is scarcely influenced by the environment (solvents with different polarities, solid state). Sluggish partial isocyanide migration from terminal to bridging position was recognized for 3 and 5 upon heating in refluxing toluene, a process which was reproduced by DFT calculations.

Full text of DOI:10.1016/j.ica.2020.120181

Journal Pre-proofs

Research paper

Carbonyl-Isocyanide Mono-Substitution in [Fe₂Cp₂(CO)₄]: a Re-Visitation

Lorenzo Biancalana, Gianluca Ciancaleoni, Stefano Zacchini, Guido

Pampaloni, Fabio Marchetti

PII:

DOI:

Reference:

S0020-1693(20)31381-5

https://doi.org/10.1016/j.ica.2020.120181

ICA 120181

To appear in:

Inorganica Chimica Acta

Received Date:

Revised Date:

Accepted Date:

15 October 2020

26 November 2020

2 December 2020

Please cite this article as: L. Biancalana, G. Ciancaleoni, S. Zacchini, G. Pampaloni, F. Marchetti, Carbonyl-

Isocyanide Mono-Substitution in [Fe₂Cp₂(CO)₄]: a Re-Visitation, Inorganica Chimica Acta (2020), doi: https://

doi.org/10.1016/j.ica.2020.120181

This is a PDF file of an article that has undergone enhancements after acceptance, such as the addition of a cover

page and metadata, and formatting for readability, but it is not yet the definitive version of record. This version

will undergo additional copyediting, typesetting and review before it is published in its final form, but we are

providing this version to give early visibility of the article. Please note that, during the production process, errors

may be discovered which could affect the content, and all legal disclaimers that apply to the journal pertain.

Proin eget ante in diam maximus semper. Morbi tristique faucibus mattis. Ut sit amet tortor iaculis, mollis erat at, tincidunt

justo. Nunc et efficitur eros, et pulvinar est. Donec urna risus, lacinia sollicitudin dui faucibus, aliquet eleifend nunc. Nunc

mollis arcu vitae odio bibendum, ac vestibulum lorem pharetra. Morbi porta enim ornare, consequat ligula id, elementum

eros. Proin lacinia dapibus sollicitudin.

At vero eos et accusamus et iusto odio dignissimos ducimus qui blanditiis praesentium voluptatum deleniti atque corrupti

quos dolores et quas molestias excepturi sint occaecati cupiditate non provident, similique sunt in culpa qui officia

deserunt mollitia animi, id est laborum et dolorum fuga. Et harum quidem rerum facilis est et expedita distinctio. Nam

libero tempore, cum soluta nobis est eligendi optio cumque nihil impedit quo minus id quod

Aliquam faucibus maximus augue vitae molestie. Vivamus a odio ullamcorper, hendrerit nisi a, condimentum lectus.

Phasellus elementum, mauris id consequat fermentum, lorem lectus vehicula elit, in tempor nunc libero et nisl. Interdum et

malesuada fames ac ante ipsum primis in faucibus. Praesent ac nibh libero. Nunc tristique ac erat vitae scelerisque. Donec

ultricies suscipit enim, molestie convallis dui iaculis sed.

Quisque et risus posuere, hendrerit libero in, vulputate massa. Vestibulum accumsan felis a odio rhoncus consequat. Morbi

consectetur eu ante sit amet molestie. Integer eu massa eget orci placerat volutpat vitae non nulla. Maecenas dapibus lacus

vitae vehicula tristique. Morbi a venenatis nisi. Ut imperdiet felis non neque feugiat consectetur nec id nisi. Cras ut

elementum nulla. Maecenas et posuere diam.

Lorem ipsum dolor sit amet, consectetur adipiscing elit. Aliquam tempor aliquet risus, nec auctor ante ultrices vel. Nam

rutrum justo quis magna ornare, non lobortis purus faucibus. In hac habitasse platea dictumst. Vivamus imperdiet est vel

massa fringilla fringilla. Curabitur eros nulla, ornare quis sollicitudin ac, accumsan in tellus. Mauris tempus efficitur mi et

scelerisque. Duis diam arcu, facilisis vel eleifend vitae, congue eu nulla

Inorganica Chimica Acta, Journal Pre-proof, 120181. doi:10.1016/j.ica.2020.120181

Donec pretium egestas tellus ac rutrum. Vivamus cursus malesuada ipsum. Proin ornare eleifend eros at ornare. Duis

semper convallis nunc ut dignissim. Praesent nec nulla sit amet libero dignissim elementum at id velit. Vestibulum tempor

mollis porttitor. Cras viverra quam a ex efficitur, ac laoreet libero pulvinar. Etiam condimentum suscipit odio sed laoreet.

Lorem ipsum dolor sit amet, consectetur adipiscing elit. Phasellus ac tellus tempus,

Lorem ipsum dolor sit amet, consectetur adipiscing elit, sed do eiusmod tempor incididunt ut labore et dolore magna

aliqua. Ut enim ad minim veniam, quis nostrud exercitation ullamco laboris nisi ut aliquip ex ea commodo consequat. Duis

aute irure dolor in reprehenderit in voluptate velit esse cillum dolore eu fugiat nulla pariatur. Excepteur sint occaecat

cupidatat non proident, sunt in culpa qui officia deserunt mollit anim id est laborum.

Vestibulum metus tellus, lobortis non dictum ac, dignissim at mauris. Ut ornare, diam quis fermentum finibus, eros lacus

tristique orci, ut molestie lectus justo ut odio. Vivamus egestas enim turpis. Aenean tempor malesuada odio non ornare.

Suspendisse scelerisque leo urna, convallis tristique ligula commodo vel. Quisque lectus augue, interdum at viverra vitae,

bibendum nec leo. Duis id rhoncus felis

At vero eos et accusamus et iusto odio dignissimos ducimus qui blanditiis praesentium voluptatum deleniti atque corrupti

quos dolores et quas molestias excepturi sint occaecati cupiditate non provident, similique sunt in culpa qui officia

deserunt mollitia animi, id est laborum et dolorum fuga. Et harum quidem rerum facilis est et expedita distinctio. Nam

libero tempore, cum soluta nobis est eligendi optio cumque nihil impedit quo minus id quod

Sed dignissim placerat enim et aliquet. Aenean consectetur interdum massa at cursus. Maecenas aliquam, tortor a eleifend

aliquam, tellus orci fringilla arcu, id dictum lacus risus id nunc. Curabitur quis dolor a ex cursus iaculis. Nulla bibendum

hendrerit orci, nec aliquam ipsum mollis nec. Vestibulum aliquet, urna nec ullamcorper gravida, tortor est porta leo, ut

aliquet mi enim non turpis. Vestibulum ante ipsum primis in faucibus orci luctus

Inorganica Chimica Acta, Journal Pre-proof, 120181. doi:10.1016/j.ica.2020.120181

Sed dignissim placerat enim et aliquet. Aenean consectetur interdum massa at cursus. Maecenas aliquam, tortor a eleifend

aliquam, tellus orci fringilla arcu, id dictum lacus risus id nunc. Curabitur quis dolor a ex cursus iaculis. Nulla bibendum

hendrerit orci, nec aliquam ipsum mollis nec. Vestibulum aliquet, urna nec ullamcorper gravida, tortor est porta leo, ut

aliquet mi enim non turpis. Vestibulum ante ipsum primis in faucibus orci luctus

Nullam quis elementum velit. Proin mollis ornare mi id tempus. Nam faucibus mauris sapien, vitae scelerisque erat

lobortis sed. Vestibulum vel lectus a diam pharetra egestas. Etiam pulvinar ut metus vitae pretium. Etiam eu nisi sed urna

sollicitudin porta at eu enim. Nullam eu facilisis ligula. Cras magna ligula, porttitor in tellus at, gravida commodo est.

Nullam non odio sed mauris vestibulum rutrum in in nulla.

Sed ut perspiciatis unde omnis iste natus error sit voluptatem accusantium doloremque laudantium, totam rem aperiam,

eaque ipsa quae ab illo inventore veritatis et quasi architecto beatae vitae dicta sunt explicabo. Nemo enim ipsam

voluptatem quia voluptas sit aspernatur aut odit aut fugit, sed quia consequuntur magni dolores eos qui ratione voluptatem

sequi nesciunt. Neque porro quisquam est, qui dolorem ipsum quia dolor sit amet, consectetur

Quisque et risus posuere, hendrerit libero in, vulputate massa. Vestibulum accumsan felis a odio rhoncus consequat. Morbi

consectetur eu ante sit amet molestie. Integer eu massa eget orci placerat volutpat vitae non nulla. Maecenas dapibus lacus

vitae vehicula tristique. Morbi a venenatis nisi. Ut imperdiet felis non neque feugiat consectetur nec id nisi. Cras ut

elementum nulla. Maecenas et posuere diam.

Lorem ipsum dolor sit amet, consectetur adipiscing elit, sed do eiusmod tempor incididunt ut labore et dolore magna

aliqua. Ut enim ad minim veniam, quis nostrud exercitation ullamco laboris nisi ut aliquip ex ea commodo consequat. Duis

aute irure dolor in reprehenderit in voluptate velit esse cillum dolore eu fugiat nulla pariatur. Excepteur sint occaecat

cupidatat non proident, sunt in culpa qui officia deserunt mollit anim id est laborum.

Inorganica Chimica Acta, Journal Pre-proof, 120181. doi:10.1016/j.ica.2020.120181

Sed nunc nisi, egestas sit amet commodo ac, scelerisque at justo. Curabitur ultricies ligula nec massa tempus, vitae

placerat ante hendrerit. Duis orci augue, rutrum eget libero nec, porta feugiat libero. In lacinia venenatis finibus. Nunc

eleifend nisi faucibus dui maximus, id sagittis lacus laoreet. Aliquam imperdiet arcu id turpis molestie tempor. Phasellus

orci urna, vestibulum non mattis vitae, cursus at velit. Mauris consequat tellus ac mi volutpat laoreet.