An Unusual Ambivalent Tin(II)-oxo Cluster

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200300230

The reaction of the copper aryl CuDmp (Dmp = 2,6-MeS₂C ₆H₃; Mes = 2,4,6-Me₃C₆H ₂) with the stannanediyl Sn {1,2-(tBuCH₂N) ₂C₆H₄} followed by hydrolysis affords in the presence of lithium-tert-butoxide the tin(II)-oxo cluster {(Et ₂O)-(LiOtBu)(SnO)(CuDmp)}₂ (5) in small yield. The solid state structure of the colorless compound shows a central Li₂Sn ₂O₂(OtBu)₂ fragment with heterocubane structure. In addition, the Li-acceptor and O(Sn)-donor atoms are used for the coordination of one molecule diethylether and copper aryl CuDmp, respectively.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200300230

Ein ungewöhnlicher ambivalenter Zinn(II)-oxo-Cluster
Mark Niemeyer*
Stuttgart, Institut für Anorganische Chemie der Universität
Bei der Reaktion eingegangen am 10. Juli 2003.
Inhaltsübersicht. Die Umsetzung des Kupferaryls CuDmp (Dmp ϭ
2,6-Mes2C6H3; Mes ϭ 2,4,6-Me3C6H2) mit dem Stannandiyl
Sn{1,2-(tBuCH2N)2C6H4} führt nach langsamer Hydrolyse in Ge-
genwart von Lithium-tert-butanolat mit geringer Ausbeute zu dem
Zinn(II)-oxo-Cluster {(Et2O)(LiOtBu)(SnO)(CuDmp)}2 (5). Die
Festkörperstruktur der farblosen Verbindung zeigt ein zentrales
Li2Sn2O2(OtBu)2-Fragment mit Heterocubanstruktur. Zusätzlich
werden die Li-Akzeptor- und O(Sn)-Donoratome zur Koordina-
tion von je einem Molekül Diethylether und Kupferaryl CuDmp
benutzt.
An Unusual Ambivalent Tin(II)-oxo Cluster
Abstract. The reaction of the copper aryl CuDmp (Dmp ϭ 2,6-
Mes2C6H3; Mes ϭ 2,4,6-Me3C6H2) with the stannanediyl Sn{1,2-
(tBuCH2N)2C6H4} followed by hydrolysis affords in the presence
of lithium-tert-butoxide the tin(II)-oxo cluster {(Et2O)-
(LiOtBu)(SnO)(CuDmp)}2 (5) in small yield. The solid state struc-
ture of the colorless compound shows a central Li2Sn2O2(OtBu)2
fragment with heterocubane structure. In addition, the Li-acceptor
and O(Sn)-donor atoms are used for the coordination of one mol-
ecule diethylether and copper aryl CuDmp, respectively.
Keywords: Copper aryls; DFT calculations; Heterocubane clus-
ters; Tin
Einleitung
gebildete Kupfer-bis(trimethylsilyl)amid kristallisiert in
Gegenwart von überschüssigem Kupferaryl als heterolep-
Durch Untersuchungen von Fässler, Grützmacher, Klink-
hammer, Weidenbruch und anderen [1Ϫ3] ist bekannt, dass
Stannan- und Plumbandiyle bereitwillig Ligandenaustau-
schreaktionen mit anderen Carben-analogen Verbindungen
eingehen. So reagieren etwa die Dihypersilyle SnHyp2
{Hyp ϭ Si(SiMe3)3} und PbHyp2 [4] quantitativ mit ver-
schiedenen homoleptischen Diarylderivaten unter Bildung
der heteroleptischen Verbindungen E(Ar)Hyp. Vor kurzem
konnten wir zeigen, dass sich dieses Reaktionsprinzip auch
auf Umsetzungen mit koordinativ ungesättigten Kupfer(I)-
organylen ausdehnen lässt [5]. Als Produkt der Reaktion
von SnHyp2 oder PbHyp2 mit dem sterisch anspruchsvollen
Kupferaryl CuDmp (1) (Dmp ϭ 2,6-Mes2C6H3; Mes ϭ
2,4,6-Me3C6H2) [6] werden dabei neuartige Verbindungen,
darunter das erste homoleptische, im Festkörper trimere
Kupfer(I)-silyl CuHyp und eine molekulare Spezies mit
tischer
(SiMe3)2}2Mes2 aus [7].
Komplex
der
Zusammensetzung
Cu4{N-
Ergebnisse und Diskussion
Synthese und Festkörperstruktur
Die zuvor beschriebenen Ligandenaustauschreaktionen
zwischen Kupferarylen und Tetrelandiylen verhindern die
Isolierung der primär gebildeten Addukte RCuǟERЈ2. Bei
Verwendung geeigneter Carben-homologer Derivate, in de-
nen beide Substituenten RЈ in ein Ringsystem eingebunden
sind, sollte jedoch die Ligandenwanderung erschwert sein
oder völlig ausbleiben [8]. Aus diesem Grund wurde die Re-
aktion von CuDmp mit dem zyklischen Stannandiyl
Sn(NN) {(NN) ϭ 1,2-(tBuCH2N)2C6H4} [9] untersucht.
CuϪSn-Bindung,
der
Donor-Akzeptor-Komplex
Wie sich NMR-spektroskopisch zeigen lässt, reagieren
beide Verbindungen in aromatischen Solventien nicht mit-
einander. In Diethylether erfolgt dagegen unter Ausschei-
dung von metallischem Kupfer eine langsame Umsetzung
zu nicht eindeutig charakterisierbaren Zersetzungsproduk-
ten. In geringer Ausbeute von weniger als 2 % gelang dabei
die Isolierung eines ungewöhnlichen Nebenproduktes der
Zusammensetzung {(Et2O)(LiOtBu)(SnO)(CuDmp)}2 (5).
Nach dem Ergebnis der Strukturanalyse (Abb. 1) an einem
farblosen Einkristall handelt es sich dabei um einen dime-
ren Donor-Akzeptor-Komplex mit Zinn(II)-oxid als Lewis-
Base und dem Kupferaryl CuDmp als Lewis-Säure, welcher
durch solvatisiertes Lithium-tert-butanolat zusätzlich stabi-
lisiert wird. Die Anwesenheit des Alkoholats lässt sich mit
Ar(Hyp)SnǞCuHyp (2) des heteroleptischen Stannandiyls
Ar(Hyp)Sn an Hypersilylkupfer CuHyp (3), erhalten
(Schema 1, Gl. (1.1) und (1.2)).
Eine Umverteilung von Liganden wird auch bei der Re-
aktion von Mesitylkupfer mit Germanium-bis{bis(trime-
thylsilyl)amid} beobachtet (Schema 1, Gl. (1.3)). Das dabei
* Priv.-Doz. Dr. M. Niemeyer
Institut für Anorganische Chemie der Universität Stuttgart
Pfaffenwaldring 55
D-70569 Stuttgart
Fax: (49) 711 685 4241
e-mail: niemeyer@iac.uni-stuttgart.de
252
 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
DOI: 10.1002/zaac.200300230
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 252Ϫ256

Ein ungewöhnlicher ambivalenter Zinn(II)-oxo-Cluster
Schema 1 Ligandenaustausch zwischen Kupfer(I)-arylen und Tetrelandiylen.
Schema 2 Darstellung des Zinn(II)-oxo-Clusters 5.
der Verunreinigung des eingesetzten Kupferaryls, das hier
nicht wie üblich durch Umkristallisation gereinigt wurde,
erklären.
Abb. 1 Molekülstruktur des Zinn(II)-oxo-Clusters 5. (Darstellung
ohne Wasserstoffatome; die Auslenkungsellipsoide sind auf 30 %
skaliert). Die Substituenten an den symmetrieäquivalenten Atomen
LiЈ, O1Ј und O4Ј [Symmetrieoperation (Ј): Ϫx, y, 0,5Ϫz] sind der
besseren Übersicht halber nur angedeutet.
Im Festkörper liegen aus kondensierten Sn2O2- und
Li2O2-Ringen aufgebaute Heterocuban-Einheiten vor,
durch deren Mitten die kristallographisch vorgegebene
zweizählige Drehachse verläuft. Bedingt durch die unter-
schiedlichen Atomradien weichen die Winkel an den Würfe-
lecken mit 80 2° an den Zinnatomen, mit 98 3° und 89 5°
an den beiden Sauerstoffatomen O1 und O4 bzw. mit 91 5°
an den Lithiumatomen vom Idealwert ab.
für anionisch gebundene O-Liganden typischen Bereichs.
Ähnliche Bindungslängen um 185 pm werden beispielsweise
im oktameren Kupfer-tert-butanolat [10] beobachtet, wäh-
rend der CuϪO-Abstand zum komplexierten Tetrahydrofu-
ran im Scorpionat (thf)Cu(MesPy) {MesPy ϭ Tris(3-mesi-
tylpyrazol-1-yl)borat} [11] mit 200,4(7) pm deutlich länger
ist.
Die freien Akzeptor- und Donoratome Li, LiЈ bzw. O1,
O1Ј des zentralen Li2Sn2O2(OtBu)2-Clusters werden zur
Koordination von jeweils zwei Molekülen Diethylether und
Kupferaryl CuDmp benutzt. Die Ether-artige Koordination
des OSn2Li-Fragments ist insofern bemerkenswert, als Kup-
fer(I)-Verbindungen nur eine sehr geringe Neigung zur Bin-
dung von neutralen O-Donoren haben. Mit 184,8(2) pm ist
der Abstand CuϪO1 trotz einer Koordinationszahl von vier
am Sauerstoffatom sehr kurz. Er liegt am unteren Ende des
Es gibt nur sehr wenige literaturbekannte Beispiele für
strukturell charakterisierte Verbindungen mit molekularen
Zinn(II)-oxid-Einheiten und dreifach koordinierten Zinna-
tomen. Bereits vor etwa zwanzig Jahren berichteten Veith
und Mitarbeiter [12Ϫ14] über die Darstellung des Imido-
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 252Ϫ256
zaac.wiley-vch.de
 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
253

M. Niemeyer
Abb. 2 DFT-optimierte Strukturen der Modellverbindungen a) {(Me2O)Li(OMe)SnOCuMe}2 (5M) (C2v-Symmetrie) und b) (thf)CuMe
(6M) (C1) mit ausgewählten Ergebnissen der NBO-Analyse. Angegeben sind Bindungslängen (kursiv), NPA-Ladungen (fett, in Klammern)
und Wiberg-Bindungsordnungen (kursiv, in Klammern). Die Anteile [%] der natürlichen Atomorbitale (NAO) an den Sn-Atomen betragen:
s 3,9; p 95,6; d 0,5 (SnϪO); s 3,2; p 96,6; d 0,2 (SnϪOtBu); s 89,1; p 10,9 (Freies Elektronenpaar). Anteile der NAO an den Cu-Atomen:
s 85,6; p 0,5; d 13,9 {a) CuϪC}; s 86,9; p 0,3; d 12,9 {b) CuϪC}; DonorϪAkzeptor-Wechselwirkungsenergien E(2) /kJ molϪ1, berechnet
durch Störungsrechnung 2. Ordnung: Freies Elektronenpaar (O) Ǟ σ*(CuϪC): 258 {a)}, 163 {b)}.
oxo-Clusters Sn4(NtBu)3O und dessen Reaktion mit Trime-
thylaluminium. In Fortführung dieser Arbeiten gelang vor
kurzem Wright et al. die Darstellung weiterer Addukte [15].
Die guten Donoreigenschaften des Clusters wurden zum ei-
nen von Veith mit der durch die Koordination reduzierten
Abstoßung der freien Elektronenpaare und zum anderen
von Wright mit der Erhöhung der negativen Ladungsdichte
am Sauerstoffatom begründet.
Bedingt durch die Koordination an vier elektropositive
Metallatome weist in der Modellverbindung 5M die NPA-
Ladung (Natürliche Populationsanalyse) an den Sauerstof-
fatomen der Sn2O2-Einheit mit Ϫ1,38 den negativsten Wert
auf. Vom Betrag her deutlich kleinere Werte werden für die
Sauerstoffatome des OtBu-Liganden (Ϫ1,07) und des
OMe2-Donors (Ϫ0,60) sowie für das O-Atom im Modell-
komplex (thf)CuMe (Ϫ0,64) berechnet. Wie sich der im
NBO-Modul integrierten Störungsrechnung 2. Ordnung
entnehmen läßt, führt die im Vergleich zu O(thf) erhöhte
negative Ladungsdichte an O(LiSn2) zu einer stärkeren
Wechselwirkung mit dem σ*-CuϪC-Orbital. Damit ver-
bunden ist eine Verkürzung des CuϪO-Abstands von 199
auf 189 pm und eine Erhöhung der Bindungsordnung von
0,14 auf 0,20. Für die guten Donoreigenschaften der Zin-
n(II)oxo-Cluster dürfte neben der Ladungsverteilung auch
die aufgrund der längeren SnϪO-Abstände verringerte
Pauli-Abstoßung zwischen Donor und Akzeptor von Be-
deutung sein.
DFT-Rechnungen
Zur Klärung der Bindungsverhältnisse im Komplex 5 wur-
den vergleichende DFT-Rechnungen an den Modellsys-
temen {(Me2O)Li(OMe)SnOCuMe}2 (5M) und (thf)CuMe
(6M) durchgeführt. Die energieoptimierten Modellstruktu-
ren sind zusammen mit ausgewählten Ergebnissen der
durchgeführten NBO-Analysen in Abb. 2 dargestellt.
Tabelle 1 Ausgewählte Bindungsparameter/pm, ° für den Cluster 5:
Erwartungsgemäß weisen die für die Bindungen zu den
Sauerstoffatomen benutzten Orbitale am Zinnatom mit un-
gefähr 96 % einen hohen p-Anteil auf. Entsprechend hoch
ist mit ca. 89 % der s-Anteil des freien Elektronenpaars.
Nach dem Ergebnis der Störungsrechnung kann der Beitrag
des “inerten” freien Elektronenpaars zu den endo- und exo-
cyclischen Bindungen vernachlässigt werden.
CuϪO1
CuϪC1
SnϪO1
SnϪO4
SnϪO1Ј
LiϪO33
LiϪO4
O1ϪSnϪO1Ј
O1ЈϪSnϪO4
O1ϪSnϪO4
LiЈϪO1ϪSnЈ
LiЈϪO1ϪSn
SnЈϪO1ϪSn
O1ЈϪLiϪO4
O1ЈϪLiϪO4Ј
O4ϪLiϪO4Ј
LiϪO4ϪLiЈ
LiϪO4ϪSn
LiЈϪO4ϪSn
C2ϪC1ϪC6
184,8(2)
188,4(4)
212,3(3)
214,4(2)
210,0(3)
196,1(7)
200,2(7)
77,92(11)
82,18(9)
81,21(9)
95,2(2)
97,9(2)
100,82(11)
89,1(3)
86,6(3)
95,9(3)
LiϪO1Ј
LiϪO4Ј
Cu···Sn
Sn···Li
Sn···LiЈ
Li···LiЈ
Sn···SnЈ
O1ϪCuϪC1
CuϪO1ϪLiЈ
CuϪO1ϪSnЈ
CuϪO1ϪSn
O33ϪLiϪO1Ј
O33ϪLiϪO4
O33ϪLiϪO4Ј
C41ϪO4ϪLi
C41ϪO4ϪLiЈ
C41ϪO4ϪSn
CuϪC1ϪC2
CuϪC1ϪC6
197,6(7)
207,3(7)
306,61(7)
301,3(7)
309,2(6)
272,8(13)
325,45(7)
178,23(14)
135,9(2)
119,53(13)
100,89(11)
117,1(3)
117,6(3)
137,7(4)
136,2(3)
119,2(3)
118,8(2)
118,8(3)
123,8(3)
Experimentelles
Alle Umsetzungen erfolgten mit Hilfe von Schlenk-Techniken unter
Schutzgas (nachgereinigtes Argon) an einer Vakuumapparatur. Die
verwendeten Lösungsmittel wurden mit Natriumdraht oder LiAlH4
getrocknet und unter Argon aufbewahrt. Die Synthese der Aus-
gangsverbindungen CuDmp [6] und Sn{1,2-(tBuCH2N)2C6H4} [9]
erfolgte entsprechend den angegebenen Literaturvorschriften.
84,0(3)
93,1(2)
94,3(2)
117,4(3)
254
 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
zaac.wiley-vch.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 252Ϫ256

Ein ungewöhnlicher ambivalenter Zinn(II)-oxo-Cluster
Bildung von Bis(µ3-tert-butoxo-1κ2O,3κO)-bis(diethylether-1κO)-
bis(2,4,6,2Љ,4Љ,6Љ-hexamethyl-1,1Ј:3Ј,1Љ-terphenyl-3κC2Ј,2Ј)-bis(µ4-
oxo-1κO,2κO,3κ2O)dikupfer(I)-dilithiumdizinn(II) (5). Eine Lösung
von Sn{1,2-(tBuCH2N)2C6H4} (0,31 g, 0,85 mmol) und CuDmp
(0,32 g, 0,85 mmol), das durch eine geringe Menge an LiOtBu ver-
unreinigt ist, wird bei 25 °C in 20 mL Toluol gerührt. Eine nach
6 h entnommene Probe zeigt im 1H-NMR-Spektrum nur die Si-
gnale der Edukte. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem
Druck abdestilliert, der braungelbe Rückstand in Diethylether auf-
genommen und die entstandene Lösung bei Ϫ25 °C gelagert. Nach
einigen Tagen ist die Bildung eines rotbraunen Niederschlags aus
fein verteiltem Cu, welcher sich teilweise auch als Metallspiegel ab-
scheidet, zu beobachten. Daneben können einige wenige Kristalle
der Titelverbindung isoliert werden.
(Fax: Int. ϩ(1223)336-033; E-mail: deposit@chemcrys.cam.ac.uk)
angefordert werden.
Quantenchemische Rechnungen. Alle DFT-Rechnungen an den Mo-
dellverbindungen {(Me2O)Li(OMe)SnOCuMe}2) (5M) und
(thf)CuMe (6M) wurden mit dem Programmpaket Gaussian98 [19]
unter Verwendung des Funktionals B3PW91 [20, 21] durchgeführt.
Die Geometrieoptimierung mit dem GDIIS-Algorithmus (Konver-
genzkriterium TIGHT; ultrafeines Grid) erfolgte für 5M unter Vor-
gabe von C2v-Symmetrie. Stationäre Punkte wurden durch Fre-
quenzanalysen charakterisiert (6M: NImag ϭ 0; 5M: Sattelpunkt 2.
Ordnung hinsichtlich der Rotation der Methylgruppen an den Cu-
Atomen). Die Populationsanalysen erfolgten nach dem NAO/
NBO-Verfahren (Natural Atomic Orbitals/Natural Bond Orbitals)
von Reed und Weinhold [22] mit der im Gaussian-Programm imple-
mentierten Version [23]. Für die Atome Cu (Anzahl der Rumpf-
elektronen N ϭ 10) [24] und Sn (N ϭ 46) [25] fanden quasi-relativi-
stische Pseudopotenziale vom Stuttgart/Köln-Typ mit dem zugehö-
rigen optimierten Valenzbasissatz (8s7p6d)/[6s5p3d] (Cu [24]) Ver-
wendung. Für Sn wurde der Basissatz (4s4p1d)/[2s2p1d] [25] um
zusätzliche diffuse Funktionen (Exponenten s: 0,029079; p:
0,02199833) ergänzt. Der im Gaussian-Programm implementierte
Standard-Basissatz 6-31G* wurde für C-, H-, Li- und O-Atome
verwendet.
Einkristallstrukturanalyse. Die Sammlung des Datensatzes erfolgte
bei Ϫ100 °C mit dem Vierkreisdiffraktometer Siemens P4 unter
Verwendung von MoKα-Strahlung. Die zu untersuchenden Kri-
stalle wurden aus den Schutzgasgefäßen in mit hochviskosem Öl
(Paratone N, Exxon) gefüllte Uhrgläser überführt. Ein geeignetes
Exemplar wurde unter dem Mikroskop ausgewählt, im Öltröpfchen
an der Spitze eines Glasfadens befestigt und sofort in den Kältegas-
strom des Diffraktometers eingebracht [16]. Die Lösung des Pha-
senproblems gelang mit den im Programmsystem SHELXTL PC
5.03 [17] implementierten statistischen Methoden zur Phasenbe-
stimmung. Bei der mit dem Programm SHELXL-97 [18] durchge-
führten Verfeinerung der Strukturparameter, die auf F2-Werten ba-
Literatur
2
2
sieren, wurden alle Messdaten mit Fo Ն Ϫ3σ(Fo ) berücksichtigt.
Ausgewählte Parameter zur Datensammlung und Strukturverfeine-
rung sind in Tab. 2, wichtige Bindungsabstände und -winkel in Tab.
1 zusammengefasst. Die kristallographischen Daten der Strukturen
wurden unter der Nummer CCDCϪ214325 beim Cambridge Cry-
stallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können ko-
stenlos unter www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html oder bei:
The Director, CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB21EZ, UK
[1] T. Fässler, H. Grützmacher, K. W. Klinkhammer, Angew.
Chem. 1998, 110, 114; Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 124.
[2] M. Stürmann, M. Weidenbruch, K. W. Klinkhammer, F. Liss-
ner, H. Marsmann, Organometallics 1998, 17, 4425.
[3] M. Stürmann, W. Saak, M. Weidenbruch, K. W. Klinkham-
mer, Eur. J. Inorg. Chem. 1999, 579.
[4] K. W. Klinkhammer, W. Schwarz, Angew. Chem. 1995, 107,
1448; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1334.
[5] J. Klett, K. W. Klinkhammer, M. Niemeyer, Chem. Eur. J.
1999, 5, 2531.
[6] M. Niemeyer, Organometallics 1998, 17, 4649.
[7] M. Niemeyer, Acta Crystallogr. 2001, E57, m491.
[8] M. Niemeyer, Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 1535.
[9] H. Braunschweig, B. Gehrhus, P. B. Hitchcock, M. F. Lappert,
Z. Anorg. Allg. Chem. 1995, 621, 1922.
Tabelle 2 Ausgewählte kristallographischen Daten für Verbin-
dung 5a)
Formel
C64H88Cu2Li2O6Sn2
1331,68
farblos, Block
0,40 ϫ 0,35 ϫ 0,35
monoklin
C2/c
2279,5(5)
1260,2(2)
2404,8(4)
110,761(12)
6459(2)
Molare Masse/g cmϪ3
Farbe, Habitus
Kristallgröße/mm
Kristallsystem
Raumgruppe
a/pm
˚
[10] M. Hakansson, C. Lopes, S. Jagner, Inorg. Chim. Acta 2000,
304, 178.
[11] J. L. Schneider, S. M. Carrier, C. E. Ruggiero, V. G. Young
Junior, W. B. Tolman, J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 11408.
[12] M. Veith, H. Lange, Angew. Chem. 1980, 92 408; Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 401.
[13] M. Veith, O. Recktenwald, Z. Naturforsch. 1981, 36b, 144.
[14] M. Veith, O. Recktenwald, Z. Naturforsch. 1983, 38b, 1054.
[15] C. Brown, M. E. G. Mosquera, J. S. Palmer, P. R. Raithby, A.
Steiner, D. S. Wright, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000, 487.
[16] H. Hope, Progr. Inorg. Chem. 1995, 41, 1.
[17] SHELXTL PC 5.03, Siemens Analytical X-Ray Instruments
Inc.: Madison, WI, 1994.
[18] G. M. Sheldrick, Program for Crystal Structure Solution and
Refinement, Universität Göttingen, 1997.
[19] M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M.
A. Robb, J. R. Cheeseman, V. G. Zakrzewski, J. A. Montgo-
mery, Jr., R. E. Stratmann, J. C. Burant, S. Dapprich, J. M.
Millam, A. D. Daniels, K. N. Kudin, M. C. Strain, O. Farkas,
J. Tomasi, V. Barone, M. Cossi, R. Cammi, B. Mennucci, C.
Pomelli, C. Adamo,S. Clifford, J. Ochterski, G. A. Petersson,
b/pm
c/pm
β/°
V/106 pm3
Z
4
dber./g cmϪ3
1,369
14,60
µ/cmϪ1
Messbereich/°
gemessene Reflexe
unabhängige Reflexe (Rint
4 Յ 2Θ Յ 54
7210
7033 (0,030)
5099
396
0
0,041
0,103
0,929
)
Reflexe mit I > 2σ(I) (No)
Anzahl Parameter (Np)
Restraints
R1 (I > 2σ(I))b)
wR2 (alle Reflexe)c)
GOFd)
max. und min. Differenzelektronendichte /
0,81/Ϫ1,08
e 10Ϫ6 pmϪ3
a) Alle Daten wurden bei Ϫ100 °C mit Mo Kα-Strahlung gemessen. b) R1 ϭ
Σ(ʈFoΗϪΗFcʈ)/Σ(ΗFoΗ. c) wR2
{Σ[w(Fo2ϪFc2)2]/(NoϪNp)
ϭ . ϭ
{Σ[w(Fo2ϪFc2)2]/Σ[w(Fo2)2]}1/2 d) GOF
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 252Ϫ256
zaac.wiley-vch.de
 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
255

M. Niemeyer
P. Y. Ayala, Q. Cui, K. Morokuma, D. K. Malick, A. D. Ra-
buck, K. Raghavachari,J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Or-
tiz, A. G. Baboul, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P.
Piskorz, I. Komaromi, R. Gomperts, R. L. Martin, D. J. Fox,
T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, C.
Gonzalez, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W.
Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, C. Gonzalez, M. Head-Gor-
don, E. S. Replogle, J. A. Pople, Gaussian 98, Rev. A.7, Gaus-
sian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.
[21] J. P. Perdew, K. Burke, Y. Wang, Phys. Rev. 1996, B54, 16533.
[22] A. E. Reed, L. A. Curtiss, F. Weinhold, Chem. Rev. 1988, 88,
899.
[23] NBO Version 3.1, E. D. Glendening, A. E. Reed, J. E. Carpen-
ter, F. Weinhold.
[24] M. Dolg, U. Wedig, H. Stoll, H. Preuß, J. Chem. Phys. 1987,
86, 866.
[25] A. Bergner, M. Dolg, W. Küchle, H. Stoll, H. Preuß, Mol.
Phys. 1993, 80, 1431.
[20] A. D. Becke, J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648.
256
 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
zaac.wiley-vch.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 252Ϫ256