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F. Preuss et al. • Amido-terf-butylimido-vanadium(V)-Verbindungen
Chloro-rf -cyclopentadienyl-diphenylamido-tert-butyl-
imidovanadium(V) (17)
if -Cyclopentadienyl-diisopropylamido-tert-butylamido-
tert-butylimidovanadium(V) (21)
330 mg 19 (1 mmol)/25 ml Toluol; 220 mg LiCp
(3 mmol). Wie 17 behandeln, jedoch bei R. T. umset-
zen und 3 d rühren. Nach dem Abtrennen des unlöslichen
Niederschlags wird die Reaktionslösung i. Vak. bis zur
Trockne eingeengt und der Rückstand in 30 ml «-Hexan
aufgenommen. Man rührt, entfernt erneut das Lösungs-
mittel i. Vak. und reinigt den Rückstand durch Umkristal-
lisieren aus «-Hexan. Brauner, viskoser Feststoff; löslich
in polaren und unpolaren organischen Solventien. Aus-
beute: 170 mg (47 %). - 1H-NMR (C6D6): 8 = 9.10 (breit,
1 H, NH), 5.77 (s, 5 H, C5H5), 3.71 (m, 2 H, CH), 1.39
(s, 9 H, 'C4H9), 1.36 (s, 9 H, ?C4H9), 1.30 (d, 6 H, CH3),
1.13 (d, 6 H, CH3). - C 19H38N,V (359.47): ber. C 63.48,
H 10.65, N 11.69; gef. C 60.6, H 10.1, N 12.2.
360 mg 16 (1 mmol) werden in 50 ml Toluol gelöst und
bei -78 °C unter Rühren portionsweise mit 250 mg LiCp
(3,5 mmol) als Feststoff versetzt. Das Reaktionsgemisch
wird 2 h in der Kälte und nach dem Auftauen 18 h bei
R. T. gerührt. Der unlösliche Niederschlag wird abzen-
trifugiert und dreimal mit 20 ml Toluol gewaschen. Die
vereinigten Lösungen werden i. Vak. vom Lösungsmit-
tel befreit und der klebrige Rückstand dreimal in 30 ml
«-Pentan aufgenommen, gerührt und i. Vak. zur Trockne
gebracht. Schwarzbraunes Pulver; leichtlöslich in Toluol,
wenig löslich in «-Pentan. Ausbeute: 250 mg (64%). -
'H-NMR (CD2C12): 8 = 7.25 (t, 4 H, C6H5), 7.07 (d, 4 H,
C6H5), 6.94 (t, 2 H, C6H5), 5.92 (s, 5 H, C,H5), 0.99 (s,
9 H, 'C4H9). - MS: m/z (%) = 390 (52) [M+], 168 (100)
[NPh2], - C21H24C1 N2V (390.82): ber. C 64.53, H 6.19,
N 7.17; gef. C 66.3, H 6.4, N 7.0.
Chloro-tert-butoxo-diisopropylamido-tert-butyl-
imidovanadium(V) (22)
Chlom-diisopropylamido-tert-butylamido-tert-butyl-
imidovanadium(V) (19)
870 mg 'BuN=VCl2(N'Pr2) (3 mmol) / 40 ml «-Hexan;
240 mg LiO'Bu (3 mmol) / 10 ml «-Hexan. Wie 19 be-
handeln, jedoch 2 h rühren. Der Rückstand wird in 5 ml
«-Pentan gelöst und 18 h bei -78 °C stehengelassen; die
orangen Kristalle werden in der Kälte durch Dekantie-
ren von der Mutterlauge getrennt und i. Vak. getrocknet.
Schmp. 8 °C; oranges Öl. Ausbeute: 930 mg (94%). -
'H-NMR (C7D8, 250 K): <5= 5.29 (h, 1H, CH), 3.17 (h, 1
H, CH), 1.71 (d, 3 H, CH3), 1.58 (s, 9 H, rC4H9), 1.56 (s,
9 H, 'C4H9), 1.52 (d, 3 H, CH3), 1.19 (d, 3 H, CH3), 1.06
(d, 3 H, CH3). - MS: m/z (%) = 330 (7) [M+], 259 (100)
[M+-N'Bu], - C14H32C1N20V (330.81): ber. C 50.80, H
9.75, N 8.46; gef. C 50.4, H 9.4, N 8.2.
590 mg rBuN=VCl2(N'Pr2) (2 mmol)/30 ml Toluol;
160 mg LiNH'Bu (2 mmol)/20 ml Toluol. Wie 16 behan-
deln. Nach Beendigung der Reaktion (51V-NMR-Kon-
trolle) wird das Lithiumchlorid abzentrifugiert und die
Lösung i. Vak. bis zur Trockne eingeengt. Der Rückstand
wird zweimal in 30 ml «-Hexan aufgenommen, gerührt
und i. Vak. getrocknet. Gelbbrauner, viskoser Feststoff.
Ausbeute: 600 mg (91%). - 'H-NMR (C6D6): 8 = 8.34
(s, 1 H, NH), 3.74 (m, 2 H, CH), 1.52 (s, 9 H, rC4H9),
I.34 (s, 9 H, 'C4H9), 1.31 (d, 6 H, CH3), 1.03 (d, 6 H,
CH3). - 13C{'H}-NMR (C6D6): 8 = 58.8 (CMe3), 58.3
(CMe3), 52.2 (CHMe2), 34.2 (CM<?3), 32.0 (CMe3), 31.0
(CHMe2), 24.2 (CHMe2). - MS:m/z (%) = 292 (7) [M+-2
H-Cl], 44 (100) [C,H8]. - C14H33C1N3V (329.83): ber. C
50.98, H 10.08, N 12.74; gef. C 48.7, H 10.0, N 12.6.
Chloro-diphenylamido-diisopropylamido-tert-butyl-
imidovanadium(V) (23)
580 mg 'BuN=VCl2(N'Pr2) (2 mmol) / 50 ml Toluol;
350 mg LiNPh2 (2 mmol). Wie 17 behandeln, jedoch bei
R. T. umsetzen und 18 h rühren. Der ölige Rückstand wird
in «-Hexan aufgenommen, gerührt, i. Vak. zur Trockne
gebracht und anschließend bei -78 °C aus «-Hexan um-
kristallisiert. Dunkelroter, viskoser Feststoff; leichtlöslich
Diisopropylamido-di(tert-butylamido)-tert-butyl-
imidovanadium(V) (20)
590 mg 'BuN=VCl2(N'Pr2) (2 mmol)/30 ml Toluol;
630 mg LiNH'Bu (8 mmol)/20 ml Toluol. Wie 19 be- in «-Pentan, «-Hexan, Toluol. Ausbeute: 620 mg (73%).
handeln. Brauner, viskoser Feststoff; verunreinigt mit
einer geringen Menge 19 (5IV-NMR). Ausbeute: 390 mg
(53%). - ’H-NMR (C6D6): ^ = 9.17 (s, 1 H, NH), 9.01
- ’H-NMR (CD2C12, 223 K): 8 = 7.23 (t, 3/ h ,h = 7.3 Hz,
4 H, m-C6H5), 7.06 (d, 37h ,h = 7.5 Hz, 2 H, o-C6H,),
7.03 (d, 3/ h
h
= 7.5 Hz, 2 H, o-C6H5), 6.87 (t, 3/ h ,h = 7.1
(s, 1 H, NH), 4.31 (h, VHH= 6.4 Hz, 1 H, CH), 2.84 (h, Hz, 2 H, p-C6H5), 4.27 (h, 1 H, CH), 3.38 (h, 1 H, CH),
I.51 (d , 6 H, CH3), 1.10 ( s , 9 H, 'C4H9), 0.94 (d , 3 H,
CH3), 0.37 (d , 3 H, CH3). - l3C-NMR (CD2C12, 208 K):
8 = 155.4 (s), 141.8 (s), 128.7 (d ), 127.9 (d ), 124.0 (d ),
123.5 (d ), 119.9 (d ), 116.3 (d ) { '/(l3C,'H) = 161.2 Hz,
C6H,}, 53.5 (überlagert CD.CL), 49.5 (d ), 28.9 (q), 27.9
(q), 19.7 (q), 19.1 (q) { '/(13C, ]H) = 128.0 Hz, 'C,H7}.
37h ,h = 6.2 Hz, 1 H, CHX 1.79 (d, V h ,h = 6.2 Hz, 6 H,
CH3), 1.70 (s, 9 H, 'C4H9), 1.49 (d, 3/ Hh = 6.4 Hz, 6 H,
CH3), 1.41 (s, 9 H, 'C4H9), 1.01 (s, 9 H, 'C4H9). - MS:
m/z (%) = 366 (8) [M+], 58 (100) [C4H 10]. - C18H43N4V
(366.51): ber. C 58.98, H 11.83, N 15.28; gef. C 58.2, H
II.0, N 14.3.
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Download Date | 8/4/15 11:54 AM
Preuss, Fritz
