Silanolato complexes of vanadium (III, IV)

Article abstract of DOI:10.1515/znb-2002-0702

Syntheses of the homoleptic trimethylsilanolato complexes V(OSiMe₃)₃ and V(OSiMe₃)₄ are described. The thiovanadium(V)compound VS(OSiPh₃)₃ (11) is formed from [V(OSiPh₃)₃

Full text of DOI:10.1515/znb-2002-0702

Silanolato-Komplexe von Vanadium (III, IV)
Silanolato Complexes of Vanadium (III, IV)
Fritz Preuss und Peter Werle
Fachbereich Chemie der Universita¨t Kaiserslautern,
Erwin-Schro¨dinger-Straße, D-67663 Kaiserslautern
Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. F. Preuss. E-mail: fpreuss@rhrk.uni-kl.de
Z. Naturforsch. 57 b, 726–730 (2002); eingegangen am 20. Ma¨rz 2002
Trimethylsilanolato Complexes, Vanadium (III, IV), Preparation
Syntheses of the homoleptic trimethylsilanolato complexes V(OSiMe3)3 and V(OSiMe3)4
are described. The thiovanadium(V)compound VS(OSiPh3)3 (11) is formed from [V(OSiPh3)3-
(THF)2] upon oxidation with elemental sulfur; 11 has been characterized by 51V NMR spec-
troscopy.
1 Li Bu
2 ClSiMe
Einleitung
VO(OSiMe3)3
V(OSiMe3)4
(2)
3
3
4
Silanolate des drei- und vierwertigen Vanadi-
ums waren lange nur in geringer Zahl bekannt
[1a] und wurden in den letzten Jahren von Seidel
Tetrakis(trimethylsilanolato)vanadium(IV) (4) bil-
det sich bei der Umsetzung von VCl4 mit vier Aqui-
¨
t
et al. [1b] untersucht: [ V(OSiMe2 Bu)3 (THF)]
2
valenten LiOSiMe3 in n-Pentan; als Nebenprodukt
entsteht trotz vollsta¨ndigem Ausschluss von Sauer-
stoff die Vanadium(V)-Verbindung 3, was eine Dis-
propotionierung des Vanadiums(IV) vermuten la¨sst.
Eine destillative Trennung von 3 und 4 ist nicht
mo¨glich. Wir konnten 4 in reiner Form als blaues
t
[1, 2]; [Li(THF)2V(OSiMe2 Bu)4] [1]; [V(OSi-
Me2 Bu)3 (lut)] [1]; [V(OSitBu3)3 (L)] (L = THF,
t
Py) [3]; [V(OSiPh3)3 (THF)2] (THF) [1]; [Li-
(THF)4] [V(OSiPh3)4] (THF)2 [1]; V(OSiEt3)4 [4];
V(OSiPh3)4 [1, 5].
Wir haben uns ebenfalls mit dieser Verbindungs-
klasse bescha¨ftigt und berichten in dieser Arbeit
u¨ber die Darstellung der homoleptischen Vanadi-
umverbindungen V(OSiMe3)x (x = 3, 4) und die
Disproportionierung von Triphenylsilanolato-Kom-
plexen des Vanadiums in niedrigen Oxidationsstu-
fen. Daru¨ber hinaus beschreiben wir die Synthese
der Thiovanadium(V)-Verbindung VS(OSiPh3)3.
¨
Ol in einer Eintopfreaktion gema¨ß Gl. (2) darstel-
len, wobei Lithium-n-butyl als Reduktionsmittel in
a¨quivalenter Menge eingesetzt wird. Die Redukti-
on von 3 mit u¨berschu¨ssigem Lithium-methyl fu¨hrt
dagegen bei tiefer Temperatur zur Dimethylvana-
dium(IV)-Verbindung V(CH3)2(OSiMe3)2 [6].
Seidel et al. [1] beschreiben die Synthese und
Kristallstruktur von [V(OSiPh3)3(THF)2] (2). Wir
haben ebenfalls den Vanadium(III)-Komplex 2 in
Tetrahydrofuran dargestellt; als Nebenprodukt wird
die Vanadium(V)-Verbindung VO(OSiPh3)3 [7 - 9]
isoliert:
Ergebnisse und Diskussion
Tris(trimethylsilanolato)vanadium(III) (1) ist ge-
ma¨ß Gl. (1) darstellbar und la¨ßt sich im Gegen-
satz zu [V(OSiPh3)3(THF)2] (2) aus Tetrahydrofu-
ran solvatfrei isolieren. Die dunkelgru¨ne, kristalline
Verbindung ist hydrolyse- und oxidationsempflind-
lich, leichtlo¨slich in unpolaren organischen Solven-
tien und thermisch stabil; beim Erhitzen im Hochva-
kuum auf 85 C wird keine Zersetzung beobachtet.
In Lo¨sung liegt ein paramagnetischer, zweikerniger
Komplex vor.
[VCl3(THF)3] + 3LiOSiPh3
3LiCl
THF
[V(OSiPh3)3(THF)2]
(3)
2
¨
Uberraschend liefert die Molmassebestimmung in
Benzol fu¨r 2 nur die Ha¨lfte des berechneten Wer-
tes, was in Lo¨sung auf die Abspaltung eines THF-
Liganden deutet. Dies wird besta¨tigt durch die Py-
rolysereaktion von 2:
+3LiOSiMe
3
[VCl3(THF)3]
1/2 [ V(OSiMe3)3 2] + 3LiCl
(1)
THF
1
c
¨
¨
0932–0776/02/0700–0726 $ 06.00
2002 Verlag der Zeitschrift fur Naturforschung, Tubingen www.znaturforsch.com
K
Brought to you by | University Paris-Sud
Authenticated
Download Date | 5/18/19 12:12 AM

F. Preuss – P. Werle · Silanolato-Komplexe von Vanadium (III, IV)
727
[V(OSiPh3)3(THF)2] (2)
ten dagegen vor Jahren festgestellt, dass die gleiche
Reaktion in Benzol u¨ber eine unlo¨sliche, violette
Zwischenstufe zu VO(OSiPh3)3 fu¨hrt [7]. Da die
Reaktionen mit LiOSiPh3 in inerten Lo¨sungsmitteln
(C6H6, C7H8) unter vollsta¨ndigem Ausschluss von
Sauerstoff durchgefu¨hrt werden, kann der Wech-
sel zu ho¨heren Oxidationsstufen des Vanadiums
nur u¨ber eine Disproportionierung erfolgen, wobei
wir niederwertige Vanadiumverbindungen in den
unlo¨slichen Ru¨cksta¨nden nicht identifizieren konn-
110
C
Hochvak
[V(OSiPh3)3(THF)]
(4)
THF
5
In Lo¨sung liegt 5 als paramagnetischer, einkerniger
Komplex vor. 2 und 5 reagieren mit Pyridin un-
ter Ligandenaustausch zu [V(OSiPh3)3(Py)2] (6).
Die Verbindung 6 la¨ßt sich auch durch direkte
¨
Umsetzung von [VCl3(Py)3] mit drei Aquivalen-
ten LiOSiPh3 in Toluol synthetisieren; in der Reak-
tionslo¨sung wird VO(OSiPh3)3 51V-NMR-spektro-
skopisch nachgewiesen. 6 kristallisiert mit einem
Mol Toluol, das nach la¨ngerem Trocknen im Vaku-
um nicht entfernt werden kann.
ten. Dies gelang uns ku¨rzlich bei der Umsetzung von
t
¨
[ BuN=VCl2(PMe3)2] mit einem Aquivalent LiCp
[13]; die eingesetzte Vanadium(IV)-Verbindung
disproportioniert vollsta¨ndig in die Vanadium(V)-
und Vanadium(III)-Verbindungen [tBuN=VCpCl2-
(PMe3)] und [tBuN=VCp(PMe3)2]. Die untersuch-
ten Reaktionen mit LiOSiPh3 fu¨hren ha¨ufig zur Bil-
dung des Oxo-Liganden, gema¨ß Gl. (8) unter Eli-
minierung von Triphenylchlorsilan:
Uns interessierte im Zusammenhang mit der Dar-
stellung der Komplexe 2 und 6, auf welcher Stufe
der Substitutionsreaktion die Vanadium(V)-Verbin-
dung VO(OSiPh3)3 als Nebenprodukt entsteht. Aus
diesem Grunde haben wir die Edukte [VCl3L3] (L =
¨
THF, Py) mit einem Aquivalent LiOSiPh3 in Toluol
Toluol THF
VCl4 + LiOSiPh3
[VOCl2(THF)2] (10) (8)
+ ClSiPh3 + LiCl
umgesetzt:
[VCl3L3] + LiOSiPh3 — [VCl2(OSiPh3)L2]
+ LiCl + L
(5)
Die Reaktion (8) ero¨ffnet zugleich ein einfaches
Verfahren zur Darstellung des bekannten Oxovana-
dium(IV)-Komplexes 10 [14, 15].
Anstelle eines Dichloro-triphenylsilanolatovana-
dium(III)-Komplexes konnten wir aus dem Re-
aktionsgemisch nur die Vanadium(V)- bzw.
Vanadium(IV)-Verbindungen VO(OSiPh3)3 und
[VOCl2(Py)2] [10, 11] isolieren. Die Reaktion der
Vanadium(II)-Verbindungen 7 und 8 fu¨hrt zu Tri-
phenylsilanolatovanadium(III)-Komplexen:
Die Thiovanadium(V)-Verbindung VS(OSiPh3)3
(11) entsteht nach Chamberlain et al. [5] bei der
Umsetzung von VCl4 mit NaOSiPh3 in Gegen-
wart von elementaren Schwefel. Wir konnten die
Synthese nicht reproduzieren und isolierten aus
der benzolischen Reaktionslo¨sung ein Gemisch aus
VO(OSiPh3)3 und Schwefel [7]. Die Darstellung
von 11 gelingt durch Oxidation des Vanadium(III)-
Komplexes 2:
2 LiOSiPh
Toluol
3
[VCl2(Py)4]
[V(OSiPh3)3(Py)2] (6)
7
6
[VCl2(TMEDA)2] (8)
∆
8
2 LiOSiPh
Toluol
3
[V(OSiPh3)3(THF)2]
VS(OSiPh3)3
(9)
[VO(OSiPh3)(TMEDA)]
(7)
S
9
11 (rote Kristalle) ist leichtlo¨slich in Dichlorme-
than und ma¨ßig lo¨slich in aromatischen Kohlenwas-
serstoffen und siedendem n-Hexan. Aufgrund der
geringen Lo¨slichkeit in Benzol ist eine Molmas-
sebestimmung nicht mo¨glich; ro¨ntgenfa¨hige Kri-
stalle wurden nicht erhalten. 11 ist la¨ngere Zeit
bei tieferer Temperatur (–20 C) unzersetzt halt-
bar; in Lo¨sung erfolgt langsam Zersetzung unter
Abscheidung eines braunschwarzen Niederschlages
und Bildung von VO(OSiPh3)3. Im Massenspek-
Vanadium(II)-Verbindungen “V(OR)2” sind offen-
bar instabil und zersetzen sich unter Dispropor-
tionierung und Bildung von Vanadium(III)-Verbin-
dungen. Gambarotta et al. [12] beobachteten eben-
falls eine Dispropotionierung bei der Umsetzung
von 7 mit LiOAr [Ar = C6H3(2,6-Me)2], wobei
[V(OAr)3(Py)2] und ein unlo¨slicher, pyrophorer
Ru¨ckstand, vermutlich metallisches Vanadium, ge-
bildet werden.
Nach Seidel et al. [1] ist V(OSiPh3)4 auf ein- trum wird das Moleku¨lion der monomeren Verbin-
¨
fachem Wege aus VCl4 und vier Aquivalenten dung (m/z = 908) als Basispeak (100%) registriert.
LiOSiPh3 in Tetrahydrofuran zuga¨nglich; wir hat- Das 51V-NMR-Signal bei +126 ppm liegt jedoch im
Brought to you by | University Paris-Sud
Authenticated
Download Date | 5/18/19 12:12 AM

728
F. Preuss – P. Werle · Silanolato-Komplexe von Vanadium (III, IV)
Tab. 1. 51V-NMR-Spektren von Vanadium(V)-Schwefel-
Verbindungen [7].
Unlo¨slichen durch wiederholtes Zentrifugieren getrennt.
Die etherische Lo¨sung wird i. Vak. vom Lo¨sungsmittel
befreit und der weiße Ru¨ckstand 2 h i. Vak. getrocknet.
Ausbeute: 4,5 g (47%). – C3H9LiOSi (96.14): ber. Li 7.22;
gef. Li 7.3.
Verbindung
Solvens [ppm] W1 [Hz]
2
VS(OtBu)3
C6D6
–450
–304
+24
+146
+123
+592
+1410
9
110
13
VO(StBu)(OtBu)2
VS(StBu)(OtBu)2
VO(StBu)2(OtBu)
C6D6
Tris(trimethylsilanolato)vanadium(III) (1)
CH2Cl2
CH2Cl2
52
2,5 g VCl3 3 THF (6,7 mmol) in 85 ml Tetrahydrofu-
ran werden unter Ru¨hren tropfenweise mit einer Lo¨sung
von 1,93 g LiOSiMe3 (20,1 mmol) in 25 ml Tetrahy-
drofuran versetzt. Man ru¨hrt das Reaktionsgemisch 24 h,
entfernt das Lo¨sungsmittel i. Vak. und nimmt den Ru¨ck-
stand in 80 ml n-Hexan auf. Das unlo¨sliche LiCl wird
durch Zentrifugieren abgetrennt und die Lo¨sung i. Vak.
zur Trockne eingeengt. Das dunkelgru¨ne Kristallpulver
wird 3 h i. Hochvak. bei 85 C getrocknet. Ausbeute: 1,7 g
(80%). – Molmasse: gef. 668. – C9H27O3Si3V (318.51):
ber. C 33.94, H 8.55, V 15.99; gef. C 33.9, H 7.5, V 15.7.
(R)OP( -S)2V(OSiPh3)3*CH 2Cl2
VO(SSiPh3)3
VS(SSiPh3)3
26
C6D6
C7H8
16
30
VS(OSiPh3)3 (11)
C6D6
+126
15
* Dithiophosphonat-Komplex, R = 4-C6H4OMe.
Bereich von Vanadium(V)-Schwefel-Verbindungen
[7] mit zwei Schwefelatomen in der Koordinati-
onspha¨re des Vanadiumatoms (Tab. 1), was dafu¨r
spricht, dass 11 in Lo¨sung als zweikerniger Kom-
plex (Ph3SiO)3V S V(OSiPh3)3 vorliegt, der un-
ter den Aufnahmebedingungen des Massenspek-
trums (200 C) thermisch in VS(OSiPh3)3 gespalten
wird.
Tetrakis(trimethylsilanolato)vanadium(IV) (4)
4,77 g VO(OSiMe3)3 (14,3 mmol) in 40 ml n-Hexan
werden unter Ru¨hren tropfenweise mit 9,1 ml 1.5 M
Lithium-n-butyl-Lo¨sung (14,9 mmol) in n-Hexan ver-
setzt und anschließend 30 min unter Ru¨ckfluss erhitzt
(Gas-Entwicklung!). Nach Zugabe von 1,62 g Trime-
thylchlorsilan (14,9 mmol) in 10 ml n-Hexan wird das
Reaktionsgemisch 24 h bei R. T. geru¨hrt. Das ausgefal-
lene LiCl wird abzentrifugiert, das Lo¨sungsmittel i. Vak.
Experimenteller Teil
Alle Arbeiten wurden unter Ausschluss von Feuchtig-
keit und Sauerstoff (Ar-Schutzgas, aufbereitet u¨ber BTS-
˚
Katalysator und Molekularsieb 5 A) durchgefu¨hrt. Da-
zu wurden die Lo¨sungsmittel nach Standardmethoden
getrocknet. Die Molmasse wurde kryoskopisch in Ben-
zol oder massenspektroskopisch ermittelt. MS: Finnigan,
MAT 90; EI, 70 eV, 220 C. NMR (1H, 51V): Bruker AC
200undAMX 400; in ppm(293 K), bezogenauf Benzol,
TMS (intern) und VOCl3 (extern). Der Paramagnetismus
der dargestellten Vanadium-Komplexe (d1, d2) wird an-
gezeigt durch die Abwesenheit eines 51V-NMR-Signals
(Messbereich: –2000 bis +2000 ppm). – Ausgangsver-
bindungen: VO(OSiMe3)3 [16], VCl2(TMEDA)2 [17],
VCl2(Py)4 [17].
entfernt und der o¨lige, blaugru¨ne Ru¨ckstand i. Hochvak.
(10 Torr) destilliert. Blaues Ol; leichtlo¨slich in unpo-
laren organischen Solventien. Ausbeute: 2,6 g (45%). –
C12H36O4Si4V (407.69): ber. C 35.35, H 8.90, V 12.49;
gef. C 35.4, H 8.7, V 12.7.
4
¨
Bis(tetrahydrofuran)-tris(triphenylsilanolato)vana-
dium(III) (2)
1,62 g VCl3 3 THF (4,34 mmol) / 225 ml Tetrahy-
drofuran; 3,68 g LiOSiPh3 (13,02 mmol) / 125 ml Te-
trahydrofuran. Wie 1 behandeln, jedoch den weiß-violet-
ten Ru¨ckstand in Toluol aufnehmen. Das unlo¨sliche LiCl
wird abzentrifugiert und die Lo¨sung bei –18 C aufbe-
wahrt, wobei sich violette Kristalle und ein weißer Nie-
Darstellung der Verbindungen
Lithium-trimethylsilanolat [18]
Die Literaturvorschrift wurde wie folgt abgewan- derschlag ausscheiden. Nach dem Dekantieren der Mut-
delt. 21,4 ml frisch destilliertes und u¨ber Molekularsieb terlauge werden die schweren violetten Kristalle durch
˚
4 A getrocknetes Hexamethyldisiloxan (100 mmol) in mehrmaliges Aufschla¨mmen in n-Pentan von dem leicht
100 ml Diethylether werden unter Ru¨hren tropfenweise beweglichen weißen Pulver abgetrennt, zweimal aus To-
mit 172 ml 0,58 M Lithiummethyl-Lo¨sung (100 mmol) in luol umkristallisiert und i. Vak. getrocknet. Violette Kri-
Diethylether versetzt. Die Reaktionslo¨sung wird 20 h bei stalle; unlo¨slich in n-Pentan, lo¨slich in Benzol und To-
R. T. geru¨hrt, anschließend i. Vak. bis zur Trockne einge- luol. Ausbeute: 3,7 g (83%). – Molmasse: gef. 550. –
engt und der Ru¨ckstand bei 50 C i. Vak. getrocknet. Zur C62H61O5Si3V (1021.31): ber. C 72.91, H 6.02, Si 8.25,
Entfernung von nicht umgesetzten Lithiummethyl wird V 4.99; gef. C 73.1, H 6.2, Si 8.2, V 4.6. Weißer Feststoff,
das Rohprodukt in Diethylether aufgenommen und vom VO(OSiPh3)3 [7]: – 51V-NMR (C6D6): = –725.
Brought to you by | University Paris-Sud
Authenticated
Download Date | 5/18/19 12:12 AM

F. Preuss – P. Werle · Silanolato-Komplexe von Vanadium (III, IV)
729
Tetrahydrofuran-tris(triphenylsilanolato)vanadium(III)
(5)
(6,4 mmol) versetzt und 4 h unter Ru¨ckfluss erhitzt. Nach
dem Abfiltrieren des unlo¨slichen Niederschlags wird die
blaue Lo¨sung i. Vak. zur Trockne eingeengt, der za¨hflu¨ssi-
ge Ru¨ckstand in 20 ml n-Hexan aufgenommen und 2 h
geru¨hrt. Anschließend wird filtriert und das Rohpro-
dukt aus 20 ml Toluol umkristallisiert. Blaue Kristalle;
2,0 g 2 (1,96 mmol) werden mit einem Glasstab zu
Pulver zerrieben und unter Ru¨hren langsam i. Hochvak.
(10 6 Torr) auf 110 C erwa¨rmt. Hierbei erfolgt ein Farb-
wechsel der Substanz von violett nach blau; in einer Ku¨hl-
falle kondensiert eine farblose Flu¨ssigkeit, die 1H-NMR-
spektroskopisch als Tetrahydrofuran identifiziert wird.
Nach 2-stdg. Erhitzen ist die Reaktion beendet. Blaues
Pulver. Ausbeute: 1,8 g (97%). – Molmasse: gef. 881. –
C58H53O4Si3V (949,21): ber. C 73.39, H 5.63, Si 8.87, V
5.37; gef. C 72.8, H 5.9, Si 8.8, V 5.3.
unl
o¨slich in n-Hexan, lo¨slich in aromatischen Solventien.
Ausbeute: 0,21 g (14%). – MS: m/z (%) = 458 (11) [M+],
199 (100) [VO2(TMEDA)+]. – C24H31N2O2SiV (458.53):
ber. C 62.86, H 6.82, N 6.11; gef. C 62.9, H 7.0, N 6.1.
Bis(tetrahydrofuran)-oxovanadium(IV)-dichlorid
[14, 15]
Bis(pyridin)-tris(triphenylsilanolato)vanadium(III)-
toluol (6)
Neues Verfahren: 1,3 g VCl4 (6,74 mmol) in 25 ml
Toluol werden bei –78 C unter Ru¨hren tropfenweise mit
1,9 g LiOSiPh3 (6,74 mmol) in 30 ml Tetrahydrofuran
versetzt. Die Reaktionslo¨sung wird 24 h bei R. T. geru¨hrt,
anschließend i. Vak. vom Lo¨sungsmittel befreit und der
Ru¨ckstand in Dichlormethan aufgenommen. Nach dem
Abtrennen des unlo¨slichen LiCl wird die gru¨ne Lo¨sung
i. Vak. weitgehend eingeengt und der ausgefallene Fest-
stoff aus Dichlormethan / n-Pentan umkristallisiert. Oliv-
gru¨nes Pulver. Ausbeute: 1,1 g (58%). – C8H16Cl2O3V
(282.06): ber. C 34.06, H 5.72, Cl 25.14, V 18.04; gef. C
33.8, H 5.5, Cl 24.6, V 17.8.
0,66 g 2 (0,64 mmol) werden in 15 ml Pyridin gelo¨st
und 24 h bei R. T. geru¨hrt. Das Lo¨sungsmitel wird i. Vak.
entfernt und der Ru¨ckstand aus Toluol / n-Hexan (9:1)
umkristallisiert. Orangerote Kristalle. Ausbeute: 0,57 g
(79%).
0,84 g VCl3 3 Py (2,13 mmol) werden in 75 ml To-
luol suspendiert, unter Ru¨hren portionsweise mit 1,89 g
LiOSiPh3 (6,7 mmol) versetzt und 45 min unter Ru¨ckfluss
erhitzt. Der unlo¨sliche Niederschlag wird durch Zentri-
fugieren abgetrennt, zweimal mit 15 ml Toluol und an-
schließend mit 15 ml n-Hexan gewaschen. Die vereinig-
ten Lo¨sungen werden i. Vak. eingeengt; man la¨sst 12 h
bei –20 C stehen, entfernt die Mutterlauge durch De-
kantieren und trocknet die orangeroten Kristalle i. Vak..
Ausbeute: 1,78 g (74%).
0,91 g VCl2 4 Py (2,08 mmol) / 50 ml Toluol; 1,18 g
LiOSiPh3 (4,18 mmol). Wie oben behandeln, jedoch
90 min unter Ru¨ckfluss erhitzen. Orangerote Kristalle;
leichtlo¨slich in Dichlormethan, ma¨ßig lo¨slich in Benzol
und Toluol, unlo¨slich in n-Hexan. Ausbeute: 1,1 g (47%).
– 1H-NMR (CD2Cl2): = 8.0 - 6.5 (breit, Ph, Py, C7H8),
2.30 (s, C7H8). – C64H55N2O3Si3V C7H8 (1127.43): ber.
C 75.63, H 5.63, N 2.48, V 4.52; gef. C 74.6, H 5.7, N
2.4, V 4.4.
Tris(triphenylsilanolato)-thiovanadium(V) (11)
1,19 g VCl3 3 THF (3,2 mmol) werden in 70 ml To-
luol suspendiert, unter Ru¨hren portionsweise mit 2,71 g
LiOSiPh3 (9,6 mmol) versetzt und 20 h bei R. T. geru¨hrt.
Nach dem Abtrennen des unlo¨slichen Feststoffes gibt
man zur violetten Lo¨sung portionsweise 0,6 g sublimier-
ten Schwefel (18,7 mmol) und erhitzt 2 h auf 110 C.
Anschließend wird das Lo¨sungsmittel i. Vak. vollsta¨ndig
entfernt und der rotbraune Ru¨ckstand dreimal mit 50 ml
heißem n-Hexan extrahiert, wobei beim Abku¨hlen be-
reits rote Kristalle, mit Schwefel verunreinigt, ausfal-
len. Die reine Verbindung erha¨lt man durch fraktionier-
te Kristallisation aus n-Hexan. Rote Kristalle. Ausbeu-
te: 0,9 g (31%). – MS: m/z (%) = 908 (100) [M+]. –
C54H45O3SSi3V (909.16): ber. C 71.33, H 4.99, S 3.53, V
5.60; gef. C 70.1, H 5.5, S 3.9, V 5.2.
Tetramethylethylendiamin-oxo-triphenylsilanolatovana-
dium(III) (9)
1,13 g VCl2 (TMEDA)2 (3,2 mmol) in 70 ml Toluol
werden unter Ru¨hren portionsweise mit 1,81 g LiOSiPh3
[3] K. J. Covert, D. R. Niethammer, M. C. Zonnevylle,
R. E. La Pointe, C. P. Schaller, P. T. Wolczanski,
Inorg. Chem. 30, 2494 (1991).
[1] a) F. Schindler, H. Schmidbaur, Angew. Chem. 79,
¨
697 (1967), Ubersicht; b) M. Rost, H. Go¨rls, W. Im-
hof, W. Seidel, K. Thiele, Z. Anorg. Allg. Chem.
624, 1994 (1998).
[4] I. M. Thomas, Canad. J. Chem. 39, 1386 (1961).
[2] W. Seidel, U. Weinzierl, Z. Chem. 29, 29 (1989).
Brought to you by | University Paris-Sud
Authenticated
Download Date | 5/18/19 12:12 AM

730
F. Preuss – P. Werle · Silanolato-Komplexe von Vanadium (III, IV)
[5] M. M. Chamberlain, G. A. Jabs, B. B. Wayland, [13] F. Preuss, M. Vogel, U. Fischbeck, J. Perner,
J. Org. Chem. 27, 3321 (1962).
[6] F. Preuss, L. Ogger, Z. Naturforsch. 37b, 957 (1982).
[7] F. Preuss, H. Noichl, Z. Naturforsch. 42b, 121
(1987).
[8] F. J. Feher, J. F. Walzer, Inorg. Chem. 30, 1689
(1991).
[9] M. Huang, C. W. De Kock, Inorg. Chem. 32, 2287
(1993).
[10] H. Funk, W. Weiss, M. Zeising, Z. Anorg. Allg.
Chem. 296, 36 (1958).
G. Overhoff, E. Fuchslocher, F. Tabellion, B. Gei-
ger, G. Wolmersha¨user, Z. Naturforsch. 56b, 1100
(2001).
[14] H. J. Seifert, W. Sauerteig, Z. Anorg. Allg. Chem.
376, 245 (1970).
[15] H. Tietz, K.Schwetlick, G.Kreisel, Z. Chem. 25, 290
(1985).
[16] a) M. Schmidt, H. Schmidbaur, Angew. Chem. 71,
220 (1959); b) F. Preuss, W. Towae, Z. Naturforsch.
36b, 1130 (1981).
[11] F. Preuss, M. Steidel, R. Exner, Z. Naturforsch. 45b, [17] J. J. H. Edema, W. Stauthamer, F. van Bolhuis,
1618 (1996).
S. Gambarotta, W. J. J. Smeets, A. L. Spek, Inorg.
Chem. 29, 1302 (1990).
[18] I. Ruidisch, M. Schmidt, Angew. Chem. 75, 575
(1963)
[12] S. Gambarotta, F. van Bolhuis, M. J. Chiang, Inorg.
Chem. 26, 4301 (1987).
Brought to you by | University Paris-Sud
Authenticated
Download Date | 5/18/19 12:12 AM