N. Kuhn, M. Göhner, M. Steimann
45 ml Diethylether versetzt und 12 h unter Rühren auf Raumtem-
peratur erwärmt. Der resultierende Niederschlag wird abgetrennt,
2 mal mit je 25 ml Diethylether gewaschen und i.Vak. getrocknet.
Ausbeute: 1.463 g (91 %), farbloser Feststoff.
[5] Übersicht: N. Kuhn, M. Göhner, G. Frenking, Yu Chen, Phy-
sical Organometallic Chemistry, Vol. 3, John Wiley & Sons,
Chichester (U.K.), im Druck.
[6] A. J. Arduengo, III, R. L. Harlow, M. Kline, J. Am. Chem.
Soc. 1991, 113, 361; A. J. Arduengo, III, H. V. R. Diaz, R. L.
Harlow, M. Kline, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 5530.
[7] N. Kuhn, Th. Kratz, Synthesis 1993, 561.
[8] Übersicht: M. Regitz, Angew. Chem. 1996, 108, 791; Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 725; W. A. Herrmann, Ch. Kö-
cher, Angew. Chem. 1997, 109, 2257; Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 1997, 36, 2162; A. J. Arduengo, III, Acc. Chem. Res.
1999, 33, 913.
1H-NMR (CD2Cl2): δ ϭ 2.13 (s, 6 H, 4,5-Me), 3.45 (s, 6 H, 1,3-Me), 4.24
(d, 2 H, P-CH2, 2J ϭ 2.2 Hz), 7.39 Ϫ 7.49 (m, 10 H, Ph).
13C-NMR (CD2Cl2): δ ϭ 9.0 (Im, 4,5-Me), 26.1 (d, P-CH2, 1J ϭ 22.9 Hz),
32.5 (d, Im, 1,3-Me, 4J ϭ 4.7 Hz), 126.3 (Im, C4,5), 129.2 (d, Ph, C3,5, 3J ϭ
7.4 Hz), 130.3 (Ph, C4), 133.3 (d, Ph, C2,6, 2J ϭ 20.2 Hz), 135.2 (d, Ph, C1,
1J ϭ 14.2 Hz), 143.1 (d, Im, C2, 2J ϭ 6.1 Hz).
31P-NMR (CD2Cl2): δ ϭ Ϫ15.4.
MS (FAB, M ϭ Kation): m/z (%) ϭ 323 [100, Mϩ], 138 [37, Mϩ - Ph2P] und
weitere Bruchstücke.
[9] A. J. Arduengo, III, J. C. Calabrese, A. H. Cowley, H. V. R.
Dias, J. R. Goerlich, W. J. Marshall, B. Riegel, Inorg. Chem.
1997, 36, 2151.
[10] A. J. Arduengo, III, R. Krafczyk, W. J. Marshall, R. Schmutz-
ler, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 3381.
2-Diphenylphosphinomethyl-1,3,4,5-tetramethylimidazoliumtetra-
fluoroborat (7). Eine Suspension von 0.408 g (1.266 mmol) 8 in
40 ml Diethylether wird mit 0.2 ml (1.464 mmol) einer 54-proz. Lö-
sung von HBF4 in Diethylether versetzt und 1 h bei Raumtempera-
tur gerührt. Der resultierende Feststoff wird abgetrennt, mit 40 ml
Diethylether gewaschen und i.Vak. getrocknet. Ausbeute: 0.510 g
(98 %), farblose Kristalle.
[11] N. Kuhn, J. Fahl, D. Bläser, R. Boese, Z. Anorg. Allg. Chem.
1999, 625, 729.
[12] Vgl. hierzu S. Berger, S. Braun, H.-O. Kalinowski, NMR-
Spektroskopie von Nichtmetallen, Band 3 (31P-NMR-Spektros-
kopie), Georg Thieme, Stuttgart 1993.
[13] Vgl. z.B. N. Kuhn, G. Henkel, J. Kreutzberg, Z. Naturforsch.
1991, 46b, 1706; N. Kuhn, M. Göhner, M. Steimann, Z. Na-
turforsch., Teil B, im Druck.
[14] R. J. Gillespie, I. Hargittai, The VSEPR Model of Molecular
Geometry, Allyn and Bacon, Boston 1991.
[15] K. S. Coleman, M. L. H. Green, S. L. Pascu, N. H. Rees, A. R.
Cowley, L. H. Rees, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001, 3384.
[16] M. A. Jalil, S. Fujinami, H. Senda, H. Nishikawa, J. Chem.
Soc., Dalton Trans. 1999, 1655.
[17] D. Fenske, J. Löhns, Chem. Ber. 1975, 108, 3091; H. J. Becher,
W. Bensmann, D. Fenske, D. Pfennig, Monatsh. Chem. 1978,
109, 1023; P. G. Jones, M. C. Gimeno, Z. Kristallogr. 1994,
209, 688.
[18] H. Schmidbaur, R. Herr, J. Riede, Chem. Ber. 1984, 117, 2322;
H. Schmidbaur, Ch. Paschalidis, G. Reber, G. Müller, Chem.
Ber. 1988, 121, 1241; H. Schmidbaur, C. M. Frazao, G. Reber,
G. Müller, Chem. Ber. 1989, 122, 259.
[19] S. J. Berners-Price, L. A. Colquhoun, P. C. Healy, K. A. Byriel,
J. V. Hanna, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1992, 3357; J. L.
Bookham, F. Conti, H. C. E. McFarlane, W. McFarlane, M.
Thornton-Pett, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994, 1791; J. L.
Bookham, D. M. Smithies, M. Thornton-Pett, W. McFarlane,
J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998, 811.
NMR-Daten analog 6.
2-Diphenylphosphinomethylen-1,3,4,5-tetramethylimidazolin
(8).
Eine Suspension von 1.382 g (3.851 mmol) 6 in 40 ml Diethylether
wird bei 0 °C mit einer Lösung von 0.684 g (3.794 mmol) 1 in 80 ml
Diethylether versetzt und 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Die
filtrierte Lösung wird i.Vak zur Trockne eingeengt. Ausbeute nach
Umkristallisation aus Diethylether bei Ϫ28 °C: 1.116 g (91 %), hell-
gelber Feststoff.
Hierzu alternativ ist folgendes Verfahren möglich: Eine Lösung von
0.958 g (6.972 mmol) 1 in 70 ml Diethylether wird bei Ϫ78 °C im
Verlauf von 10 min mit einer Lösung von 0.63 ml (3.4264 mmol)
Chlordiphenylphosphan in 10 ml Diethylether versetzt und im Ver-
lauf von 12 h auf Raumtemperatur erwärmt. Die filtrierte Lösung
wird i.Vak. zur Trockne eingeengt. Ausbeute nach Umkristallisa-
tion aus Diethylether bei Ϫ28 °C: 0.884 g (80 %), hellgelbe Kri-
stalle.
1H-NMR (CD2Cl2): δ ϭ 1.96 (s, 6 H, 4,5-Me), 3.06 (d, 1 H, P-CH, 2J ϭ
7.2 Hz), 2.26, 3.24 (2 s, 6 H, 1,3-Me [Ϫ81.4 °C in Toluol-d8]), 7.23 - 7.52 (m,
10 H, Ph).
13C-NMR (CD2Cl2): δ ϭ 9.13 (Im, 4,5-Me), 46.5 (d, P-CH, 1J ϭ 4.71 Hz),
116.5 (Im, C4,5), 127.0 (Ph, C4), 128.1 (d, Ph, C3,5, 3J ϭ 6.1 Hz), 132.0 (d,
Ph, C2,6, 2J ϭ 18.2 Hz), 146.7 (d, Ph, C1, 1J ϭ 9.4 Hz), 154.7 (d, Im, C2,
2J ϭ 33.0 Hz), 1,3-Me bei Raumtemperatur nicht beobachtet (vgl. Text).
31P-NMR (CD2Cl2): δ ϭ Ϫ24.2.
MS (FD): m/z (%) ϭ 322 [100, Mϩ], 138 [16, Mϩ - Ph2P] und weitere Bruch-
stücke.
[20] U. Weber, H. Thiele, NMR Spectroscopy: Modern Spectral
Analysis, Wiley-VCH, Weinheim 1998.
[21] Vgl. als Übersicht: J. Sandström, The Chemistry of Enamines,
Part 1 (Z. Rapoport, Hrsg.), S. 405 ff, John Wiley & Sons,
Chichester (UK) 1994.
[22] H. Schmidbaur, U. Deschler, B. Milewski-Mahrla, Chem. Ber.
1983, 116, 1393; H. Schmidbaur, W. Graf, G. Müller, Angew.
Chem. 1988, 100, 439; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27,
417.
[23] A. Schmidpeter, H. Nöth, G. Jochem, H.-P. Schrödel, K. Ka-
raghiosoff, Chem. Ber. 1995, 128, 379; F. Breitsameter, A.
Schmidpeter, A. Schier, Eur. J. Inorg. Chem. 1998, 381.
[24] F. E. Hahn, L. Wittenbecher, Duc Le Van, R. Fröhlich, B.
Wibbeling, Angew. Chem. 2000, 112, 2393; Angew. Chem. Int.
Ed. Engl. 2000, 39, 2307.
Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem
Fonds der Chemischen Industrie für die Förderung dieser Arbeit.
Literatur
[1] Derivate des Imidazols, 46. 45. Teil dieser Serie: N. Kuhn, K.
Eichele, M. Walker, Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2565.
[2] N. Kuhn, H. Bohnen, J. Kreutzberg, D. Bläser, R. Boese, J.
Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, 1136.
[3] N. Kuhn, H. Bohnen, G. Henkel, J. Kreutzberg, Z. Natur-
forsch. 1996, 51b, 1267; N. Kuhn, M. Göhner, M. Steimann,
Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2048.
[4] N. Kuhn, H. Bohnen, D. Bläser, R. Boese, Chem. Ber. 1994,
127, 1405; H. Schumann, M. Glanz, J. Winterfeld, H. Hem-
ling, N. Kuhn, H. Bohnen, D. Bläser, R. Boese, J. Organomet.
Chem. 1995, 493, C14.
[25] S. B. Clendenning, P. B. Hitchcock, J. F. Nixon, L. Nyulaszi,
Chem. Commun. 2000, 1305.
900
Z. Anorg. Allg. Chem. 2002, 628, 896Ϫ900
Kuhn, Norbert
