Chloroberyllates with Nitrogen Donor Ligands (see abstract)

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200300295

The title compounds were obtained as colourless, moisture sensitive crystals by reactions of (Ph₄P)₂[Be₂Cl ₆] with pyridine, tmeda (N,N′-tetramethylethylendiamine), or with the silylated benzamidine PhC-[N(SiMe₃)₂(NSiMe ₃)], whereas the tetrachloro beryllate was isolated as a by-product from a solution in dichloromethane in the presence of the silylated phosphaneimine Me₃SiNP(tol)₃. All compounds were characterized by crystal structure determinations and by IR spectroscopy. (Ph₄P)[BeCl₃(Py)] (1): Space group Pbcm, Z = 4, lattice dimensions at 193 K: a = 756.2(1), b = 1739.2(2), c = 2016.3(2) pm, R ₁ = 0.0626. The complex anion contains tetrahedrally coordinated beryllium atom with a Be-N distance of 176.5 pm. (Ph₄P) ₂[(BeCl₃)₂(tmeda)]·2CH ₂Cl₂ (2·2CH₂Cl₂). Space group P1, Z = 1, lattice dimensions at 193 K: a = 1072.7(1), b = 1132.6(1), c = 1248.9(1) pm, α = 95.34(1)°, β = 92.80(1)°, γ = 90.81(1)°, R₁ = 0.0344. Both nitrogen atoms of the tmeda molecule coordinate with BeCl₃^- units forming the centrosymmetric complex anion with Be-N distances of 181.3 pm. (PPh ₄)[BeCl₂{(Me₃SiN)₂CPh}] (3). Space group C2, Z = 2, lattice dimensions at 193 K: a = 1255.4(2), b = 1401.9(2), c = 1085.2(2) pm, R₁ = 0.0288. In the complex anion the benzamidinato ligand {(Me₃SiN)₂CPh}^- acts as chelate with Be-N distances of 174.9 pm. (Ph₄P)₂[BeCl ₄]·CH₂Cl₂ (4·2CH ₂Cl₂). Space group P2/c, Z = 4, lattice dimensions at 193 K: a = 2295.4(1), b = 982.5(1), c = 2197.2(2) pm, β= 99.19(1)°, R ₁ = 0.0586. 4·2CH₂Cl₂ contains nearly ideal tetrahedral [BeCl₄]^2- ions, like the previously described 4·2,5CH₂Cl₂, which crystallizes in the space group P1, with Be-Cl distances of 203.4 pm on average.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200300295

Chloroberyllate mit Stickstoff-Donorliganden.
Die Kristallstrukturen von (Ph4P)[BeCl3(Py)], (Ph4P)2[(BeCl3)2(TMEDA)],
(Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] und (Ph4P)2[BeCl4] · 2CH2Cl2
Bernhard Neumüller und Kurt Dehnicke*
Marburg, Fachbereich Chemie der Philipps-Universität
Bei der Redaktion eingegangen am 9. September 2003.
Inhaltsübersicht. Die im Titel genannten Chloroberyllate entstehen
als farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle durch Umsetzun-
gen von (Ph4P)2[Be2Cl6] mit Pyridin, TMEDA (N,NЈ-Tetramethyl-
ethylendiamin) oder dem silylierten Benzamidin PhC[N(SiMe3)2-
(NSiMe3)], während das Tetrachloroberyllat als Nebenprodukt aus
Dichlormethanlösung in Gegenwart des silylierten Phosphanimins
Me3SiNP(Tolyl)3 kristallisiert. Alle Verbindungen werden durch
Kristallstrukturanalysen und IR-Spektren charakterisiert.
90,81(1)°; R1 ϭ 0,0344. Im komplexen zentrosymmetrischen Anion
sind beide N-Atome des TMEDA-Moleküls durch BeCl3Ϫ-Einhei-
ten koordiniert mit BeϪN-Abständen von 181,3 pm.
(PPh4)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (3). Raumgruppe C2, Z ϭ 2, Gitter-
konstanten bei 193 K: a ϭ 1255,4(2); b ϭ 1401,9(2); c ϭ
1085,2(2) pm, R1 ϭ 0,0288. In dem komplexen Anion fungiert der
Benzamidinatoligand {(Me3SiN)2CPh}Ϫ als Chelat mit BeϪN-Ab-
ständen von 174,9 pm.
(Ph4P)[BeCl3(Py)] (1): Raumgruppe Pbcm, Z ϭ 4, Gitterkonstanten
(Ph4P)2[BeCl4]·2CH2Cl2 (4·2CH2Cl2). Raumgruppe P2/c, Z ϭ 4,
Gitterkonstanten bei 193 K: a ϭ 2295,4(1); b ϭ 982,5(1); c ϭ
2197,2(2) pm, β ϭ 99,19(1)°, R1 ϭ 0,0586. 4·2CH2Cl2 enthält wie
bei 193 K: a ϭ 756,2(1); b ϭ 1739,2(2); c ϭ 2016,3(2) pm, R1
ϭ
0,0626. Das komplexe Anion enthält tetraedrisch koordiniertes Be-
rylliumatom mit einem BeϪN-Abstand von 176,5 pm.
¯
das früher beschriebene 4·2,5CH2Cl2, das in der Raumgruppe P1
(Ph4P)2[(BeCl3)2(TMEDA)]·2CH2Cl2 (2·2CH2Cl2). Raumgruppe
kristallisiert, nahezu idealtetraedrische [BeCl4]2Ϫ-Ionen mit gemit-
¯
P1, Z ϭ 1, Gitterkonstanten bei 193 K: a ϭ 1072,7(1); b ϭ
telten BeϪCl-Abständen von 203,4 pm.
1132,6(1); c ϭ 1248,9(1) pm, α ϭ 95,34(1)°; β ϭ 92,80(1)°; γ ϭ
Chloroberyllates with Nitrogen Donor Ligands. Crystal Structures of
(Ph4P)[BeCl3(py)], (Ph4P)2[(BeCl3)2(tmeda)], (Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}], and
(Ph4P)2[BeCl4] · 2CH2Cl2
Ϫ
Abstract. The title compounds were obtained as colourless, moist-
ure sensitive crystals by reactions of (Ph4P)2[Be2Cl6] with pyridine,
tmeda (N,NЈ-tetramethylethylendiamine), or with the silylated
benzamidine PhCϪ[N(SiMe3)2(NSiMe3)], whereas the tetrachloro
beryllate was isolated as a by-product from a solution in dichloro-
methane in the presence of the silylated phosphaneimine
Me3SiNP(tol)3. All compounds were characterized by crystal struc-
ture determinations and by IR spectroscopy.
nate with BeCl3 units forming the centrosymmetric complex
anion with BeϪN distances of 181.3 pm.
(PPh4)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (3). Space group C2, Z ϭ 2, lattice
dimensions at 193 K:
a ϭ 1255.4(2), b ϭ 1401.9(2), c ϭ
1085.2(2) pm, R1 ϭ 0.0288. In the complex anion the benzamidin-
ato ligand {(Me3SiN)2CPh}Ϫ acts as chelate with BeϪN distances
of 174.9 pm.
(Ph4P)2[BeCl4]·2CH2Cl2 (4·2CH2Cl2). Space group P2/c, Z ϭ 4, lat-
tice dimensions at 193 K: a ϭ 2295.4(1), b ϭ 982.5(1), c ϭ
2197.2(2) pm, β ϭ 99.19(1)°, R1 ϭ 0.0586. 4·2CH2Cl2 contains
nearly ideal tetrahedral [BeCl4]2Ϫ ions, like the previously described
(Ph4P)[BeCl3(Py)] (1): Space group Pbcm, Z ϭ 4, lattice dimensions
at 193 K: a ϭ 756.2(1), b ϭ 1739.2(2), c ϭ 2016.3(2) pm, R1
ϭ
0.0626. The complex anion contains tetrahedrally coordinated ber-
¯
yllium atom with a BeϪN distance of 176.5 pm.
(Ph4P)2[(BeCl3)2(tmeda)]·2CH2Cl2 (2·2CH2Cl2). Space group P1,
4·2,5CH2Cl2, which crystallizes in the space group P1, with BeϪCl
distances of 203.4 pm on average.
¯
Z ϭ 1, lattice dimensions at 193 K: a ϭ 1072.7(1), b ϭ 1132.6(1),
c ϭ 1248.9(1) pm, α ϭ 95.34(1)°, β ϭ 92.80(1)°, γ ϭ 90.81(1)°,
R1 ϭ 0.0344. Both nitrogen atoms of the tmeda molecule coordi-
Keywords: Beryllium; Chloroberyllates; Nitrogen donor ligands
Einleitung
sende Darstellungen zeigen [1Ϫ5]. Kristallographisch
wurde in den letzten Jahren allerdings eine Anzahl zumeist
komplexer Molekülverbindungen mit BeϪN-Bindungen
charakterisiert [6]. Erst in jüngster Zeit wurde über die Syn-
these und die Kristallstrukturen einer Serie von Donor-Ak-
zeptorkomplexen von BeCl2 mit N-Donormolekülen wie
Benzonitril, Pyridin, Pyrrolidin, Piperidin, Diethylamin des
Typs [BeCl2(L)2] berichtet [7]. Darunter befindet sich auch
der kationische Pyrrolidin-Komplex [BeCl(C4H8NH)3]ϩClϪ
Die Chemie des Berylliums mit Stickstoff-Donor-Liganden
ist verhältnismäßig gering entwickelt, wie zusammenfas-
* Prof. Dr. K. Dehnicke
Fachbereich Chemie der Philipps-Universität
D-35032 Marburg, (Germany)
Fax: ϩϩ49/(0)6421/2825653
Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 2529Ϫ2534
DOI: 10.1002/zaac.200300295
 2003 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
2529

B. Neumüller, K. Dehnicke
Tabelle 1 Kristalldaten und Angaben zu den Kristallstrukturbestimmungen
(Ph4P)[BeCl3(Py)] (1)
(Ph4P)2[(BeCl3)2(Me2NC2H4NMe2)] (Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (Ph4P)2[BeCl4]·2CH2Cl2
· 2CH2Cl2 (2·2CH2Cl2)
(3)
(4·2CH2Cl2)
Meßgerät
Strahlung
Formel
Formelmasse/g/mol
Kristallabmessungen/mm
a/pm
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C29H30BeCl3NP
269,45
0,45ϫ0,15ϫ0,11
756,2(1)
1739,2(2)
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C56H60Be2Cl10N2P2
1195,60
0,3ϫ0,16ϫ0,06
1072,7(1)
1132,6(1)
1248,9(1)
95,34(1)
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C37H43BeCl2N2PSi2
682,83
0,73ϫ0,14ϫ0,06
1255,4(2)
1401,9(2)
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C50H44BeCl8P2
999,48
0,65ϫ0,16ϫ0,12
2295,4(1)
982,5(1)
b/pm
c/pm
2016,3(2)
1085,2(2)
2197,2(2)
α/°
β/°
92,80(1)
99,19(1)
γ/°
90,81(1)
Zellvolumen/pm3
Z
2651,8(5)·106
4
1508,7(2)·106
1
1832,8(5)·106
2
4891,6(8)·106
4
drönt / (g/cm3)
Kristallsystem
Raumgruppe (No.)
Absorptionskorrektur
µ/cmϪ1
1,35
orthorhombisch
Pbcm (57)
numerisch
1,316
1,237
monoklin
C2 (5)
numerisch
1,357
monoklin
P2/c (13)
numerisch
triklin
¯
P1 (2)
numerisch
5,5
4,3
3,1
5,6
Meßtemperatur/K
2θmax/°
hkl-Werte
193
52,58
193
52,47
193
52,38
193
52,54
Ϫ9 Յ h Յ 9, Ϫ21 Յ k Յ 21,
Ϫ13 Յ h Յ 13, Ϫ14 Յ k Յ 14,
Ϫ15 Յ h Յ 15, Ϫ16 Յ k Յ 16,
Ϫ28 Յ h Յ 28, Ϫ12 Յ k Յ 12,
Ϫ25 Յ l Յ 25
26811
2769
0,0695
1996
Ϫ15 Յ l Յ 15
22001
6039
0,0534
3992
Ϫ13 Յ l Յ 13
6120
3187
0,0318
2606
210
Ϫ27 Յ l Յ 25
37143
9819
0,1471
4698
gemessene Reflexe
unabhängige Reflexe
Rint
Meßwerte mit F0 > 4σ(F0)
Parameter
175
337
578
Strukturlösung
Strukturverfeinerung gegen F2
H-Atome
Direkte Methoden, SHELXS-97 [17]
SHELXL-97 [17]
Die Lagen der H-Atome wurden für ideale Positionen berechnet und mit einem gemeinsamen Auslenkungsparameter verfeinert.
Direkte Methoden, SHELXS-97 [17]
SHELXL-97 [17]
Flack-Parameter
R1
Ϫ
0,0626
0,1875
Ϫ
0,04(6)
0,0288
0,0549
0,20
Ϫ
0,0344
0,0776
0,28
0,0586
0,1381
0,60
wR2(alle Daten)a
maximale Restelektronendichte/ 0,81
10Ϫ6 e/pm3
a) w ϭ 1/[σ2(F02)ϩ(0,1335·P)2]; a) w ϭ 1/[σ2(F02)ϩ(0,0385·P)2];
P ϭ [max(F02, 0)ϩ2·Fc2]/3 P ϭ [max(F02, 0)ϩ2·Fc2]/3
a) w ϭ 1/[σ2(F02)ϩ(0,0232·P)2]; a) w ϭ 1/[σ2(F02)ϩ(0,0494·P)2];
P ϭ [max(F02, 0)ϩ2·Fc2]/3
P ϭ [max(F02, 0)ϩ2·Fc2]/3
[7]. Mit der Synthese der beiden in Dichlormethan leicht
löslichen Chloroberyllate (Ph4P)2[BeCl4] und
2.1 (Ph4P)[BeCl3(Py)] (1)
1 entsteht in exothermer Reaktion bei der Zugabe der äqui-
valenten Menge Pyridin zu einer Lösung von
(Ph4P)2[Be2Cl6] in Dichlormethan. Durch Einengen der Lö-
sung im Vakuum bis zur beginnenden Kristallisation und
Ruhigstellen des Ansatzes bilden sich farblose, feuchtig-
keitsempfindliche Kristalle von 1.
(Ph4P)2[Be2Cl6] [8] bot sich nun die Möglichkeit, auch anio-
nische Chlorokomplexe des Berylliums mit Stickstoffdonor-
Molekülen unter schonenden Bedingungen herzustellen.
Wir berichten hier über die Ergebnisse der Umsetzungen
des Hexachlorodiberyllats mit Pyridin, TMEDA, dem sily-
lierten Benzamidin PhϪC{N(SiMe3)2(NSiMe3)} sowie mit
dem silylierten Phosphanimin Me3SiNP(Tol)3.
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ 2C5H5N Ǟ 2(Ph4P)[BeCl3(C5H5N)]
(1)
1
2 Ergebnisse
Im IR-Spektrum von 1 sind die Banden des (Ph4P)ϩ-Ions
und des koordinierten Pyridinmoleküls gegenüber den
Spektren von (Ph4P)Cl und flüssigem Pyridin [9] nur wenig
verschoben. Eine sehr starke Bande mit einer deutlichen
Kontur bei 579 cmϪ1 ordnen wir νasBeCl3 zu, die vermut-
lich auch von νBeN herrührt. Die symmetrische BeCl3-Va-
lenzschwingung finden wir als schwache Absorption bei
450 cmϪ1. Damit liegen beide BeCl3-Valenzschwingungen
längerwellig als die der terminalen BeCl2-Gruppen im
[Be2Cl6]2Ϫ-Ion (640 und 495 cmϪ1 [8]), was gut zu den deut-
lich längeren BeϪCl-Abständen in 1 paßt (s.u.). Zum voll-
ständigen IR-Spektrum siehe experimentellen Teil.
Die kristallographischen Daten und Angaben zu den Struk-
turlösungen enthält Tabelle 1. In den Tabellen 2Ϫ5 sind die
Bindungslängen und -winkel enthalten.1)
1) Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) wurden
als “supplementary publication no. CCDC-219292 (1), -219293
(2·2CH2Cl2), -219294 (3) und -219295 (4·2CH2Cl2)” beim Cam-
bridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten
können kostenlos bei CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB2
1EZ (Fax: (ϩ44)1223-336-033; E-mail: deposit@ccdc.cam.ac.uk),
Großbritannien, angefordert werden.
2530
 2003 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
zaac.wiley-vch.de
Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 2529Ϫ2534

Chloroberyllate mit Stickstoff-Donorliganden
Tabelle Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
2
schußladung des Beryllations bleibt somit gering. Das glei-
che Bild ergibt sich auch beim Vergleich der Abstände
BeϪCl und BeϪN in [BeCl2(Py)2] [7], die mit Mittelwerten
von 200,4 und 175,0 pm nur etwas mehr als ein pm kürzer
sind als in 1.
(Ph4P)[BeCl3(Py)] (1)
P(1)ϪC(6)
P(1)ϪC(12)
179,1(3)
179,5(3)
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪCl(2)
Be(1)ϪN(1)
202,2(5)
200,8(3)
176,5(6)
Neben den unterschiedlichen Bindungslängen in
[BCl3(Py)] und in 1 sind auch die Bindungswinkel deutlich
verschieden, was wir auf die verschiedenen Packungsver-
hältnisse zurückführen. So liegen die ClϪBϪCl-Bindungs-
winkel mit 110,2(1)° und 109,8(2)° [10] sehr dicht beieinan-
der, während die ClϪBeϪCl-Winkel in 1 mit 106,9(3)°,
110,2(3)° und 120,7(2)° eine weitaus größere Streubreite
aufweisen und im Mittel auch deutlich größer sind. Im Ge-
gensatz hierzu sind die Mittelwerte der NϪBϪCl-Winkel
mit 108,8° merklich größer als die NϪBeϪCl-Winkel mit
106,0°.
C(6)ϪP(1)ϪC(6Ј)
C(6)ϪP(1)ϪC(12)
C(6)ϪP(1)ϪC(12Ј)
C(12)ϪP(1)ϪC(12Ј)
Be(1)ϪN(1)ϪC(1)
Be(1)ϪN(1)ϪC(5)
109,5(1)
109,0(1)
112,0(1)
105,4(1)
117,9(3)
124,6(3)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2Ј)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(2Ј)
N(1)ϪBe(1)ϪCl(1)
N(1)ϪBe(1)ϪCl(2)
106,9(2)
120,7(2)
110,2(3)
107,1(3)
105,5(2)
2.2 (Ph4P)2[(BeCl3)2(TMEDA)]·2CH2Cl2
(2·2CH2Cl2)
2·2CH2Cl2 entsteht in exothermer Reaktion bei der Zugabe
der äquivalenten Menge TMEDA (N,NЈ-Tetramethylethy-
lendiamin) zu einer Lösung von (Ph4P)2[Be2Cl6] in Dichlor-
methan.
Abb. 1 Ansicht der Struktur von (Ph4P)[BeCl3(Py)] (1) (ohne H-
Atome). Ellipsoide der thermischen Schwingung mit 40 % Aufent-
haltswahrscheinlichkeit bei 193 K.
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ Me2NCH2CH2NMe2 Ǟ
(Ph4P)2[(BeCl3)2(Me2NCH2CH2NMe2)]
(2)
2
1 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbcm
mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Bei der Struk-
turlösung wurde eine schwach ausgeprägte Überstruktur
beobachtet mit einer Verdoppelung der a-Achse auf
1512,5(1) pm, entsprechend der Raumgruppe Pbca. Eine
Verfeinerungsrechnung in dieser Raumgruppe ergaben aber
nur Übereinstimmungsindices von R1 ϭ 0,0857 und wR2
von 0,2638 mit ausgeprägtem Fehlordnungsverhalten der
Ionen, so daß die Strukturlösung in der einfachen Elemen-
tarzelle zu bevorzugen ist.
In Abbildung 1 ist die Struktur von 1 wiedergegeben. Das
P-Atom des (Ph4P)ϩ-Ions befindet sich auf einer zweizähli-
gen Achse, das Berylliumatom und der Pyridinring liegen
auf einer Spiegelebene, während Cl(1) eine allgemeine Lage
einnimmt und in zwei Positionen fehlgeordnet ist. Kation
und Anion von 1 bilden nur sehr schwache CϪH···Cl-Brük-
ken miteinander aus. Der kürzeste Abstand ist C(5)···Cl(1)
mit 323,9(4) pm. Das [BeCl3(Py)]Ϫ-Ion in 1 ist isoelektro-
nisch mit dem [BCl3(Py)]-Molekül [10], dessen Bor-Ligand-
atom-Abstände allerdings wegen des kleineren Ionenradius
von B3ϩ (25 pm für C.N. 4 [11]) und wegen der negativen
Überschußladung des [BeCl3(Py)]Ϫ-Ions deutlich kürzer
sind. Im Mittel betragen diese Abstände BϪCl 183,7 pm
und BϪN 159,2 pm [10], während die Abstände BeϪCl mit
201,6 pm und BeϪN mit 176,5 pm um 17,9 bzw. 17,3 pm
länger sind. Diese Differenzen entsprechen im wesentlichen
den Differenzen in den Ionenradien (41 pm für Be2ϩ und
C.N. 4 [11]) von 16 pm. Der Einfluß der negativen Über-
Die nach dem Einengen im Vakuum und Zugabe von n-
Hexan bei Raumtemperatur entstehenden farblosen, feuch-
tigkeitsempfindlichen, plattenförmigen Einkristalle der Zu-
sammensetzung 2·2CH2Cl2 verlieren das eingelagerte Di-
chlormethan im Vakuum vollständig. Im IR-Spektrum von
2 finden wir νasBeCl3 als starke Bande bei 599 cmϪ1, somit
etwas kürzerwellig als in 1, während νsBeCl3 wie in 1 bei
451 cmϪ1 liegt. Eine BeϪN-Valenzschwingung läßt sich als
Schulter bei etwa 500 cmϪ1 erkennen.
¯
2·2CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit
einer Formeleinheit pro Elementarzelle. Zwischen den
(Ph4P)ϩ-Kationen, den zentrosymmetrischen [(Cl3Be)-
(TMEDA)(BeCl3)]2Ϫ-Anionen (Abb. 2) und den eingelager-
ten Dichlormethan-Molekülen bestehen nur sehr schwache
Wasserstoffbrücken-Kontakte. Das Symmetriezentrum des
Anions befindet sich in der Mitte der CϪC-Bindung des
Ethylendiamin-Moleküls; die beiden C-Atome sind in zwei
Positionen mit Besetzungsfaktoren von 0,5 fehlgeordnet
(Abb. 2). Die BeϪN-Abstände sind mit 181,3(3) pm deut-
lich länger als in 1 und auch länger als in den o.g. Molekül-
komplexen [BeCl2(L)2] [7], was vermutlich durch die zweifa-
che Koordination des TMEDA-Moleküls durch die
BeCl3Ϫ-Einheiten bedingt ist. Dagegen sind die BeϪCl-Ab-
stände in 2·2CH2Cl2 ganz ähnlich wie die in 1 (Tab. 3), wäh-
rend die ClϪBeϪCl-Winkel in 2 im Gegensatz zu 1 eine nur
geringe Streubreite von 112,6(1)°, 110,8(2)° und 108,9(1)°
aufweisen.
Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 2529Ϫ2534
zaac.wiley-vch.de
 2003 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
2531

B. Neumüller, K. Dehnicke
Tabelle
3
Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
Tabelle
4
Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
(Ph4P)2[(BeCl3)2(Me2NC2H4NMe2)]·2CH2Cl2 (2·2CH2Cl2)
(Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (3)
P(1)ϪC(4)
179,0(2)
179,6(2)
200,3(3)
200,9(3)
201,6(3)
181,3(3)
P(1)ϪC(16)
P(1)ϪC(22)
N(1)ϪC(2)
N(1)ϪC(3)
N(1)ϪC(101)
C(101)ϪC(101Ј)
179,4(2)
179,4(2)
147,4(3)
147,1(3)
153,0(5)
152(1)
P(1)ϪC(9)
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪN(1)
N(1)ϪC(1)
C(1)ϪC(2)
179,1(2)
201,8(2)
174,9(4)
132,5(2)
150,4(4)
P(1)ϪC(15)
N(1)ϪSi(1)
Si(1)ϪC(6)
Si(1)ϪC(7)
Si(1)ϪC(8)
179,2(2)
171,9(2)
185,6(3)
185,5(3)
186,2(3)
P(1)ϪC(10)
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪCl(2)
Be(1)ϪCl(3)
Be(1)ϪN(1)
C(9)ϪP(1)ϪC(15)
C(9)ϪP(1)ϪC(15Ј)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(1Ј)
Cl(1)ϪBe(1)ϪN(1)
Cl(1Ј)ϪBe(1)ϪN(1)
N(1)ϪBe(1)ϪN(1Ј)
N(1)ϪC(1)ϪN(1Ј)
N(1)ϪC(1)ϪC(2)
Be(1)ϪN(1)ϪC(1)
110,3(1)
109,1(1)
112,3(2)
114,29(7)
117,14(7)
77,7(2)
111,8(2)
124,1(1)
85,3(2)
C(9)ϪP(1)ϪC(9Ј)
C(15)ϪP(1)ϪC(15Ј)
Be(1)ϪN(1)ϪSi(1)
N(1)ϪSi(1)ϪC(6)
N(1)ϪSi(1)ϪC(7)
N(1)ϪSi(1)ϪC(8)
C(6)ϪSi(1)ϪC(7)
C(6)ϪSi(1)ϪC(8)
C(7)ϪSi(1)ϪC(8)
C(1)ϪC(2)ϪC(3)
109,0(1)
109,2(1)
134,3(1)
111,8(1)
104,8(1)
112,3(1)
110,2(2)
109,8(2)
107,7(2)
121,0(1)
C(4)ϪP(1)ϪC(10)
C(4)ϪP(1)ϪC(16)
C(4)ϪP(1)ϪC(22)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(3)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(3)
N(1)ϪBe(1)ϪCl(1)
N(1)ϪBe(1)ϪCl(2)
N(1)ϪBe(1)ϪCl(3)
109,8(1)
111,8(1)
107,7(1)
112,6(1)
110,8(2)
108,9(1)
107,2(1)
109,6(2)
107,6(1)
C(10)ϪP(1)ϪC(16)
C(10)ϪP(1)ϪC(22)
C(16)ϪP(1)ϪC(22)
Be(1)ϪN(1)ϪC(2)
Be(1)ϪN(1)ϪC(3)
Be(1)ϪN(1)ϪC(101)
C(2)ϪN(1)ϪC(3)
C(2)ϪN(1)ϪC(101)
C(3)ϪN(1)ϪC(101)
N(1)ϪC(101)ϪC(101Ј)
107,6(1)
111,3(1)
108,5(1)
109,9(2)
109,2(2)
114,2(2)
106,4(2)
93,4(3)
121,8(3)
110,4(5)
than mit der äquivalenten Menge (Ph4P)2[Be2Cl6], ebenfalls
gelöst in Dichlormethan bei 20 °C.
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ 2Ph-C[N(SiMe3)2(NSiMe3)] Ǟ
2(Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] ϩ 2ClSiMe3
(3)
3
Reaktion (3) vollzieht sich praktisch vollständig ohne er-
kennbare Wärmetönung. Farblose, feuchtigkeitsempfind-
liche Kristallnadeln erhält man nach dem Einengen der Lö-
sung im Vakuum bis zur beginnenden Kristallisation und
Ruhigstellen des Ansatzes bei 20 °C.
Amidinato-Komplexe sind von zahlreichen Hauptgrup-
penelementen und Übergangsmetallen sowie von Lanthani-
denelementen bekannt und eingehend charakterisiert [15].
Auch vom Beryllium sind zwei Beispiele beschrieben, näm-
lich [(Me3Si)2N(Be2Cl2){(Me3SiN)2CPh}] [6l] mit Be2N3C-
Sechsringstruktur und das spirocyclische Derivat
[Be{(Me3SiN)2CPh}2] [6l]. Die Autoren erhielten die beiden
Komplexe durch Reaktion von BeCl2 mit Li(Me3SiN)2CPh
[14] in Diethylether, wobei sie zur Herstellung des Reagen-
zes aus Li[N(SiMe3)2] und Benzonitril letzteres im Unter-
schuß angewandt hatten.
Abb. 2 Ansicht des [(BeCl3)2(TMEDA)]2Ϫ-Ions in der Struktur von
(Ph4P)2[(BeCl3)2(TMEDA)]·2CH2Cl2 (2·2CH2Cl2) mit der Darstel-
lung der Fehlordnung der Ethylen-C-Atome (ohne H-Atome). El-
lipsoide der thermischen Schwingung mit 40 % Aufenthaltswahr-
scheinlichkeit bei 193 K.
Im IR-Spektrum von 3 treten erwartungsgemäß für die
CN2-Valenzschwingungen des Amidinatochelats stark mit
dem Be-Atom des BeN2C-Vierringes gekoppelte Schwin-
gungen bei 1677 und 1316 cmϪ1 auf, deren Frequenzlage
etwa der Erwartung von CN-Doppel- und Einfachbindung
entspricht [14c]. Die beiden BeCl2-Valenzschwingungen
entsprechen mit Bandenlagen von 567 und 439 cmϪ1 etwa
den Frequenzlagen von 1 und 2. Zum vollständigen IR-
Spektrum siehe experimentellen Teil.
3 kristallisiert in der Raumgruppe C2 mit zwei Formel-
einheiten pro Elementarzelle. Das Phosphoratom des Ka-
tions und die Achse Be(1)ϪC(1)ϪC(2)ϪC(5) des Anions
liegen auf zwei kristallographisch verschiedenen zweizähli-
gen Symmetrieachsen (Abb. 3). Das Berylliumatom des An-
ions ist tetraedrisch koordiniert, wobei die Ebene
Cl(1)ϪBeϪCl(1Ј) mit dem planaren BeN2C-Vierring einen
Diederwinkel von 88° bildet. Dagegen ist der Phenylring
Die Struktur des mit dem Anion von 2 isoelektronischen
Bortrichlorid-Adduktes [(BCl3)2(TMEDA)] ist nicht be-
kannt, wohl aber die des entsprechenden Boran-Adduktes
[(BH3)2(TMEDA)] [12], das ebenfalls zentrosymmetrisch
aufgebaut ist. Im Vergleich mit der großen Anzahl von
TMEDA-Komplexen mit Chelatfunktion sind mono- oder
bifunktionelle Funktionen von TMEDA-Komplexen relativ
selten. Ein Beispiel mit monofunktioneller Bindung wurde
in einem Reaktionsprodukt von InMe3 mit Phenylaceto-
nitril in Gegenwart von TMEDA gefunden [13].
2.3 (Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (3)
3 entsteht durch Umsetzung einer Lösung des silylierten
Benzamidins Ph-C[N(SiMe3)2(NSiMe3)] [14] in Dichlorme-
2532
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Chloroberyllate mit Stickstoff-Donorliganden
Tabelle
5 Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
(Ph4P)2[BeCl4]·2CH2Cl2 (4·2CH2Cl2)
P(1)ϪC(1)
P(1)ϪC(7)
P(1)ϪC(13)
P(1)ϪC(19)
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪCl(2)
179,0(4)
179,0(4)
180,2(4)
180,0(4)
204,7(6)
203,8(6)
P(2)ϪC(25)
P(2)ϪC(31)
P(2)ϪC(37)
P(2)ϪC(43)
Be(1)ϪCl(3)
Be(1)ϪCl(4)
180,1(4)
178,5(4)
179,2(4)
179,3(4)
201,3(6)
203,8(6)
C(1)ϪP(1)ϪC(7)
C(1)ϪP(1)ϪC(13)
C(1)ϪP(1)ϪC(19)
C(7)ϪP(1)ϪC(13)
C(7)ϪP(1)ϪC(19)
C(13)ϪP(1)ϪC(19)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(3)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(4)
112,1(2)
109,5(2)
107,6(2)
110,6(2)
108,6(2)
108,3(2)
107,7(3)
109,9(2)
108,6(2)
C(25)ϪP(2)ϪC(31)
C(25)ϪP(2)ϪC(37)
C(25)ϪP(2)ϪC(43)
C(31)ϪP(2)ϪC(37)
C(31)ϪP(2)ϪC(43)
C(37)ϪP(2)ϪC(43)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(3)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(4)
Cl(3)ϪBe(1)ϪCl(4)
110,3(2)
109,9(2)
107,4(2)
109,3(2)
108,7(2)
111,2(2)
109,0(2)
110,3(2)
111,2(3)
Abb. 3 Ansicht der Struktur von (PPh4)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (3)
(ohne H-Atome). Ellipsoide der thermischen Schwingung mit 50 %
Aufenthaltswahrscheinlichkeit bei 193 K.
des Benzamidinato-Liganden nur 42° gegen den BeN2C-
Vierring verdreht. Die beiden BeN-Abstände sind mit
174,9(4) pm noch etwas kürzer als der BeN-Abstand in 1,
aber etwas länger als in dem spirocyclischen Molekül
[Be{(Me3SiN)2CPh}2] [6l], dessen BeϪN-Abstände zwi-
schen 172,3 und 173,0(6) pm liegen. Auch die BeϪCl-Ab-
stände in 3 sind wegen der bindungslockernden Überschuß-
ladung des Anions mit 201,8(2) pm etwas länger als in Mo-
lekülkomplexen [BeCl2(L)2] [7]. Sie sind aber deutlich länger
als die BeCl-Abstände der terminalen Chloratome im
[Be2Cl6]2Ϫ-Ion mit 196,9 und 195,2(3) pm [8], dessen
Außenladung bezogen auf eine Be-Einheit der des Anions
in 3 entspricht. Die unterschiedlichen BeϪCl-Abstände bei-
der Verbindungen korrelieren aber mit den langen BeCl2Be-
Brückenabständen im [Be2Cl6]2Ϫ-Ion und den kurzen
BeϪN-Bindungen im [BeCl2{(Me3SiN)2CPh}]Ϫ-Anion in
3. Die CN-Bindungen dieses Anions entsprechen mit
132,5(2) pm etwa einem Bindungsgrad von 1,5, wie er auch
in anderen Amidinatochelaten beobachtet wird [15].
Abb. 4 Ansicht der Struktur von (Ph4P)2[BeCl4] in 4·2CH2Cl2 (ohne
Dichlormethanmoleküle und ohne H-Atome). Ellipsoide der ther-
mischen Schwingung mit 40 % Aufenthaltswahrscheinlicheit bei
193 K.
4·2CH2Cl2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe
P2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Sowohl
die Kationen wie auch das Tetrachloroberyllation sind ohne
kristallographische Lagesymmetrie. Das [BeCl4]2Ϫ-Ion er-
reicht aber wie in dem triklin kristallisierenden
(Ph4P)2[BeCl4]·2,5CH2Cl2 [8] annähernd Td-Symmetrie. Die
BeϪCl-Abstände variieren in den Grenzen von 201,3 bis
204,7(6) pm, die ClϪBeϪCl-Bindungswinkel liegen zwi-
schen 107,7 und 111,2(3)°. Eines der beiden CH2Cl2-Mole-
küle ist in zwei Positionen mit den Besetzungsfaktoren 0,8/
0,2 fehlgeordnet. Zwischen den Ionen und zwischen den
Dichlormethanmolekülen und den Ionen bestehen nur sehr
schwache Wasserstoffbrücken-Kontakte.
2.4 (Ph4P)2[BeCl4]·2CH2Cl2 (4·2CH2Cl2)
Farblose, feuchtigkeitsempfindliche Einkristalle von
4·2CH2Cl2 erhielten wir bei dem Versuch, (Ph4P)2[Be2Cl6]
mit dem silylierten Phosphanimin, Me3SiNP(Tol)3, in Di-
chlormethan bei 20 °C umzusetzen, um unter Abspaltung
von ClSiMe3 einen Phosphaniminato-Komplex des Berylli-
ums zu erhalten. Wir vermuten, daß hierbei jedoch gemäß
Gleichung (4) ein Phosphanimin-Komplex von BeCl2 gebil-
det wurde, den wir noch nicht isolieren konnten.
Experimentelles
Vorsicht! Beryllium und seine Verbindungen sind stark toxisch
(MAK-Liste A2 krebserregender Arbeitsstoffe). Es wirkt zudem
auch mutagen [16]. Der Umgang mit Berylliumverbindungen erfor-
dert daher möglichst sterile Vorsichtsmaßnahmen.
Die Versuche erfordern Ausschluß von Feuchtigkeit; sie wurden un-
ter trockenem Stickstoff ausgeführt. Die verwendeten Lösungsmit-
tel wurden entsprechend getrocknet. (Ph4P)2[Be2Cl6] erhielten wir
wie beschrieben [8] aus BeCl2 und (Ph4P)Cl (Merck), das vor Ge-
brauch i.Vak. bei 110 °C getrocknet wurde. N,NЈ-Tetramethylethy-
lendiamin (TMEDA) und Pyridin (Merck) wurden nach Destilla-
tion eingesetzt. Das silylierte Benzamidin Ph-C[N(SiMe3)2-
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ Me3SiNP(Tol)3 Ǟ
(Ph4P)2[BeCl4] ϩ [BeCl2{Me2SiNP(Tol)3}]
(4)
4
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2533

B. Neumüller, K. Dehnicke
(NSiMe3)] wurde nach Literaturvorschrift [14b] aus Li[N(SiMe3)2]
und Benzonitril sowie anschließender Umsetzung mit Trimethyl-
chlorsilan erhalten. Me3SiNP(Tol)3 wurde durch Staudinger-Reak-
tion aus Me3SiN3 (Merck) und Tritolylphosphan (Aldrich) in To-
luol hergestellt und i.Vak. destilliert. Die IR-Spektren wurden mit
Hilfe des Bruker-Gerätes IFS-88 registriert, KBr- und Polyethylen-
scheiben, Nujol-Verreibungen.
D. Stucky, J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 4426; c) R. Han, G.
Parkin, Inorg. Chem. 1992, 31, 983; d) Y. Sohrin, H. Kokusen,
S. Kihara, M. Matsui, Y. Kushi, M. Shiro, Chem. Lett. 1992,
1461; e) Y. Sohrin, H. Kokusen, S. Kihara, M. Matsui, Y.
Kushi, M. Shiro, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4128; f) K.-H.
Thiele, V. Lorenz, G. Thiele, P. Zönnchen, J. Scholz, Angew.
Chem. 1994, 106, 1461; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33,
1372; g) Y. Sohrin, M. Matsui, Y. Hata, H. Hasegawa, H. Ko-
kusen, Inorg. Chem. 1994, 33, 4376; h) C. Chavant, J. C.
Daran, Y. Jeannin, G. Kaufmann, J. McCordick, Inorg. Chim.
Acta 1975, 14, 281; i) J. C. van Niekerk, H. M. N. H. Irving,
L. R. Nassimbeni, S. Afr. J. Chem. 1979, 32, 85; j) B. Morosin,
J. Howatson, J. Organomet. Chem. 1971, 29, 7; k) F. Cecconi,
E. Chinea, C. A. Ghilardi, S. Midollini, A. Orlandini, Inorg.
Chim. Acta 1997, 260, 77; l) M. Niemeyer, P. P. Power, Inorg.
Chem. 1997, 36, 4688; m) R. Han, G. Parkin, Inorg. Chem.
1993, 32, 4968; n) W. Hanay, H. Bohland, M. Noltemeyer, H.-
G. Schmidt, Mikrochim. Acta 2000, 133, 197; o) Nan-Xing
Hu, M. Esteghamatian, Shuang Xie, Z. Popovic, Ah-Mee Hor,
Beng Ong, Suming Wang, Adv. Mater. 1999, 11, 1460; p) V.
K. Syal, P. C. Jain, Indian J. Chem. 1973, 2, 494; q) R. Flei-
scher, D. Stalke, Inorg. Chem. 1997, 36, 2413; r) S. Chadwick,
U. Englich, K. Ruhlandt-Senge, Angew. Chem. 1998, 110,
3204; Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 3007; s) B. Hall, J. B.
Farmer, H. M. M. Shearer, J. D. Sowerby, K. Wade, J. Chem.
Soc., Dalton Trans. 1979, 102; t) Shi-Feng Liu, Qingguo Wu,
H. L. Schmider, H. Aziz, Nan-Xing Hu, Z. Popovic, Suning
Wang, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3671; u) R. Faure, F.
Bertin, H. Loiseleur, G. Thomas-David, Acta Crystallogr.
1974, 30, 462; v) E. Chinea, S. Dominguez, A. Mederos, F.
Brito, J. M. Arrieta, A. Sanchez, G. Germain, Inorg. Chem.
1995, 34, 1579; w) C. D. Whitt, J. L. Atwood, J. Organomet.
Chem. 1971, 32, 17.
(Ph4P)[BeCl3(Py)] (1). Man löst 1,05 g (Ph4P)2[Be2Cl6] (1,15 mmol)
in 5 ml Dichlormethan und fügt mit Hilfe einer Injektionsspritze
0,19 ml Pyridin hinzu, wobei sich die Lösung deutlich erwärmt.
Man engt i.Vak. bis zur beginnenden Kristallisation ein, stellt den
Ansatz 12 h bei 20 °C ruhig, wobei reichlich farblose Einkristalle
entstehen. Evakuieren bis zur Trockne liefert 1 in vollständiger
Ausbeute.
IR-Spektrum/cmϪ1: 1612 (m), 1585 (m), 1337 (w), 1309 (m), 1210 (m), 1187
(w), 1171 (w), 1109 (st), 1073 (m), 1052 (m), 1026 (vw), 995 (m), 973 (vw),
844 (vw), 771 (m), 755 (m), 723 (vst), 706 (w), 685 (m), 670 (w), 654 (w), 614
(vw), 579 (vst), 520 (vst), 450 (m), 284 (m), 240 (m), 199 (w), 176 (st), 156
(w), 121 (w).
(Ph4P)2[(BeCl3)2(TMEDA)] (2). Man arbeitet wie für 1 beschrieben
und verwendet folgende Mengen: 1,00 g (Ph4P)2[Be2Cl6]
(1,10 mmol), 0,16 ml TMEDA (1,10 mmol), 5 ml Dichlormethan.
Farblose Einkristalle von 2·2CH2Cl2 entstehen beim langsamen
Verdampfen des Lösungsmittels i.Vak. Evakuieren bis zur Trockne
liefert 2 in vollständiger Ausbeute.
IR-Spektrum/cmϪ1: 1584 (m), 1341 (vw), 1314 (m), 1283 (m), 1204 (vw),
1185 (m), 1159 (m), 1107 (st), 1019 (vw), 1008 (vw), 995 (m), 972 (vw), 950
(m), 868 (vw), 846 (m), 813 (m), 774 (w), 755 (st), 722 (vst), 692 (st), 650
(w), 599 (st), 524 (vst), 451 (m), 390 (sh), 285 (m), 252 (m), 198 (st), 151 (m),
134 (w), 117 (w).
(Ph4P)[BeCl2{(Me3SiN)2CPh}] (3). Man löst 1,56 g (Ph4P)2[Be2Cl6]
(1,69 mmol) in 10 ml Dichlormethan und tropft unter Rühren eine
Lösung von 1,15 g C6H5-C[N(SiMe3)2(NSiMe3)] in 10 ml Dichlor-
methan hinzu. Nach 12 h engt man die klare Lösung bis zur begin-
nenden Kristallisation ein und stellt den Ansatz zur Gewinnung
von Einkristallen ruhig. Evakuieren bis zur Trockne liefert 3 in voll-
ständiger Ausbeute.
IR-Spektrum/cmϪ1: 1677 (m), 1611 (m), 1598 (vw), 1586 (w), 1575 (w), 1316
(m), 1245 (st), 1195 (w), 1172 (m), 1138 (vw), 1107 (st), 1071 (m), 1027 (w),
1005 (vw), 995 (m), 931 (w), 838 (vst), 762 (st), 722 (st), 688 (st), 617 (vw),
567 (st), 525 (vst), 434 (m), 385 (m), 332 (st), 277 (m), 258 (w), 240 (m), 199
(m), 169 (w), 147 (m), 91 (w).
[7] M. P. Dressel, S. Nogai, R. J. F. Berger, H. Schmidbaur, Z.
Naturforsch. 2003, 58b, 173.
[8] B. Neumüller, F. Weller, K. Dehnicke, Z. Anorg. Allg. Chem.
2003, 629, 2195.
[9] B. Schrader, W. Meier, Raman/IR-Atlas organischer Verbindun-
gen, Verlag Chemie, Weinheim 1974.
[10] K. Töpel, K. Hensen, M. Trömel, Acta Crystallogr. 1981,
B37, 969.
[11] R. D. Shannon, C. T. Prewitt, Acta Crystallogr. 1969, B25,
925; R. D. Shannon, Acta Crystallogr. 1976, A32, 751.
[12] S. Chitsaz, T. Breyhan, J. Pauls, B. Neumüller, Z. Anorg. Allg.
Chem. 2002, 628, 956.
[13] E. Iravani, B. Neumüller, Organometallics 2003, 22, 4129.
[14] a) A. R. Sanger, Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1973, 9, 351; b) R.
Literatur
[1] D. A. Everest, The Chemistry of Beryllium, Elsevier, Amster-
dam 1964.
´
T. Boere, R. T. Oakley, R. W. Reed, J. Organomet. Chem. 1987,
[2] G. Petzow, H. Zorn, Chem.-Ztg. 1974, 98, 236.
[3] M. F. Lappert, P. P. Power, A. R. Sanger, R. C. Srivastava,
Metals und Metalloid Amides, E. Horwood Ltd., Chichester
1980.
331, 161; c) Struktur: C. Ergezinger, F. Weller, K. Dehnicke,
Z. Naturforsch. 1988, 43b, 1119.
[15] K. Dehnicke, Chem.-Ztg. 1990, 114, 295; F. T. Edelmann,
Coord. Chem. Rev. 1994, 137, 403.
[4] A. Seidel in Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, Beryl-
lium, Suppl. A1, Springer, Berlin 1986.
[16] W. Kaim, B. Schwederski, Bioanorganische Chemie, 2. Aufl.,
B. G. Teubner-Verlag, Stuttgart 1995.
[5] H. Schmidbaur in Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry,
Organoberyllium Compounds, Springer, Berlin 1987.
[6] a) N. A. Bell, G. E. Coates, M. L. Schneider, H. M. M.
Shearer, Acta Crystallogr. 1984, C40, 608; b) J. L. Atwood, G.
[17] G. M. Sheldrick, SHELXS-97, Programm zur Lösung von
Kristallstrukturen, Göttingen 1997; G. M. Sheldrick,
SHELXL-97, Programm zur Verfeinerung von Kristallstruk-
turen, Göttingen 1997.
2534
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Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 2529Ϫ2534