Trichloroberyllate complexes of dimethyl cyanamide, morpholine, and 4,4′-bipyridine

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200600063

The trichloroberyllate complexes (Ph₄P)[BeCl ₃(NCNMe₂)] (1), (Ph₄P)[BeCl ₃{HN(CH₂)₄O}] (2), and (Ph₄P) ₂[(BeCl₃)₂(4,4′-bipy)] (3) were prepared by reactions of (Ph₄P)₂[Be₂Cl₆] with dimethyl cyanamide, trimethylsilylmorpholinate, and 4,4′-bipyridine, respectively, in dichloromethane solutions. 1-3 were characterized by X-ray crystallography and by IR-spectroscopy. 1·CH₂Cl₂: Space group P1, Z = 1, lattice dimensions at 173 K: a = 714.2(1), b = 919.5(2), c = 1233.4(2) pm, α = 94.97(1)°, β = 90.86(1)°, γ = 111.90(1)°, R₁ = 0.0310. In the complex anion [BeCl ₃(NCNMe₂)]^- the dimethyl cyanamide ligand is coordinated via a linear Be-N≡C-NMe₂ arrangement, the CH ₂Cl₂ molecules forming linear chains by hydrogen bridges ...HCH...Cl... with the chlorine atoms of the {BeCl ₃^-} groups. 2: Space group P1, Z = 2, lattice dimensions at 173 K: a = 1050.9(1), b = 1099.7(1), c = 1308.3(2) pm, α = 87.57(1)°, β = 70.97(1)°, γ = 74.58(1)°, R₁ = 0.0397. The complex anions are dimerized by centrosymmetric puckered eight-membered [Be-N-H...Cl]₂ rings. 3·2CH ₂Cl₂: Space group P1, Z = 2, lattice dimensions at 173 K: a = 1095.4(1), b = 1559.6(2), c = 1869.8(3) pm, α = 79.12(1)°, β = 73.83(1)°, γ = 78.76(1)°, R₁ = 0.0548. The complex contains dianions [Cl₃Be(μ-bipy)BeCl₃]^2- with Be-N distances of 177.0(6) and 178.5(6) pm. Both {BeCl₃) ^- groups form C-H...Cl hydrogen bridges with the dichloromethane molecules.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200600063

DOI: 10.1002/zaac.200600063
Trichloroberyllat-Komplexe von Dimethylcyanamid, Morpholin
und 4,4Ј-Bipyridin
Trichloroberyllate Complexes of Dimethyl Cyanamide, Morpholine,
and 4,4Ј-Bipyridine
Bernhard Neumüller und Kurt Dehnicke*
Marburg, Fachbereich Chemie der Philipps-Universität
Bei der Redaktion eingegangen am 4. März 2006.
Professor Hanskarl Müller-Buschbaum zum 70. Geburtstag gewidmet
¯
Abstract. The trichloroberyllate complexes (Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]
(1), (Ph4P)[BeCl3{HN(CH2)4O}] (2), and (Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-
bipy)] (3) were prepared by reactions of (Ph4P)2[Be2Cl6] with di-
methyl cyanamide, trimethylsilylmorpholinate, and 4,4Ј-bipyridine,
respectively, in dichloromethane solutions. 1-3 were characterized
by X-ray crystallography and by IR-spectroscopy.
2: Space group P1, Z ϭ 2, lattice dimensions at 173 K: a ϭ
1050.9(1), b ϭ 1099.7(1), c ϭ 1308.3(2) pm, α ϭ 87.57(1)°, β ϭ
70.97(1)°, γ ϭ 74.58(1)°, R1 ϭ 0.0397. The complex anions are
dimerized by centrosymmetric puckered eight-membered
[BeϪNϪH···Cl]2 rings.
¯
3·2CH2Cl2: Space group P1, Z ϭ 2, lattice dimensions at 173 K:
1·CH2Cl2: Space group P1, Z ϭ 1, lattice dimensions at 173 K: a ϭ
714.2(1), b ϭ 919.5(2), c ϭ 1233.4(2) pm, α ϭ 94.97(1)°, β ϭ
90.86(1)°, γ ϭ 111.90(1)°, R1 ϭ 0.0310. In the complex anion
[BeCl3(NCNMe2)]Ϫ the dimethyl cyanamide ligand is coordinated
via a linear BeϪNϵC-NMe2 arrangement, the CH2Cl2 molecules
forming linear chains by hydrogen bridges ···HCH···Cl··· with the
chlorine atoms of the {BeCl3Ϫ} groups.
a ϭ 1095.4(1), b ϭ 1559.6(2), c ϭ 1869.8(3) pm, α ϭ 79.12(1)°,
β ϭ 73.83(1)°, γ ϭ 78.76(1)°, R1 ϭ 0.0548. The complex contains
dianions [Cl3Be(µ-bipy)BeCl3]2Ϫ with BeϪN distances of 177.0(6)
and 178.5(6) pm. Both {BeCl3}Ϫ groups form CϪH···Cl hydrogen
bridges with the dichloromethane molecules.
Keywords: Beryllium; Trichloroberyllate complexes; Dimethyl-
cyanamide; Morpholine; 4,4Ј-Bipyridine
1 Einleitung
Von Dimethylcyanamid, NϵCϪNMe2, als Komplexli-
gand sind Strukturen von Hauptgruppenelementen bisher
unbekannt, dagegen sind einige Komplexe des Molybdäns
[4], des Platins [5] und von Kupfer(I) beschrieben [6]. Dabei
zeigt sich, daß der Koordinationsmodus des Dimethyl-
cyanamids in den Molybdänkomplexen vom η2-Typ ist, in
denen von PtII und CuI vom η1-Typ.
Das Morpholinmolekül, HN(CH2)4O, wurde in Komple-
xen mit Hauptgruppenelementen strukturell nur anhand
der Beispiele von [AlCl3{HN(CH2)4O}2] [7] und
[InCl4{HN(CH2)4O}]Ϫ [8] als N-gebundener Ligand beob-
achtet. Erst kürzlich wurde im [Li6Cl6{HN(CH2)4O}3] [8]
auch ein Beispiel mit OϳN-Brückenfunktion gefunden.
Dagegen verzeichnet die Cambridge-Datenbank für Kri-
stallographie 30 Beispiele von Übergangsmetallkomplexen
mit N-gebundenen Morpholinliganden [9].
In vorangegangenen Arbeiten haben wir über verschiedene
Donor-Akzeptorkomplexe des Trichloroberyllations mit N-
Donormolekülen berichtet, die mit den entsprechenden
Bortrichloridaddukten isoelektronisch sind [1, 2]:
[Cl3BeǟD]Ϫ [Cl3BǟD]
Verbindungen dieses Typs sind durch Reaktionen des in
Dichlormethan leicht löslichen Hexachlorodiberyllats
(Ph4P)2[Be2Cl6] [3] mit den von uns angewandten Donor-
molekülen D, nämlich Pyridin, TMEDA [1] Me3Si-NMe2
und Dimethylamin [2] leicht zugänglich. Wir setzen hier un-
sere Arbeiten zu diesem Thema fort mit den Donormolekü-
len Dimethylcyanamid, Morpholin und 4,4Ј-Bipyridin.
4,4Ј-Bipyridin fand vor allem in den letzten Jahren als
Komplexligand im Hinblick auf seine Spacerfunktion in or-
ganisch-anorganischen Hybridmaterialien Interesse. Neben
dem schon länger bekannten, schwingungsspektroskopisch
* Prof. Dr. K. Dehnicke
Fachbereich Chemie der Philipps-Universität
D-35032 Marburg (Germany)
Fax: ϩϩ49/(0)6421/2825653
E-Mail: dehnicke@chemie.uni-marburg.de
charakterisierten
Gold(III)-Komplex
cis[{AuCl2(4,4Ј-
Bipy)}Cl]n [10] sind kristallographisch bestimmte Beispiele
mit Chloroliganden an den Komplexfragmenten [M] der
1206
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 632, 1206Ϫ1212

Trichloroberyllat-Komplexe von Dimethylcyanamid, Morpholin und 4,4Ј-Bipyridin
Typen {[M](4,4Ј-Bipy)[M]} des Rutheniums [11], das di-
mere Beispiel vom Typ {[Rh]2(4,4Ј-Bipy)2[Rh]2} [12], der
tetramere Typ {[Ru]4(4,4Ј-Bipy)4} [13] sowie das lineare
Polymere {[Re2](4,4Ј-Bipy)}n [14] erwähnenswert. Beispiele
von Komplexen mit Hauptgruppenelementen sind in der
CCDC-Datenbank bisher nicht aufgeführt [9].
niert. Dennoch lassen sich einige charakteristische Banden
der komplexen Anionen zuordnen. Im IR-Spektrum von 1
läßt sich νCϵN des Dimethylcyanamidliganden, die sich
wegen der gestreckten Achse NCN und des kurzen Abstan-
des C(1)ϪN(2) (s.u.) auch als νasNCN beschreiben läßt, als
Dublett zweier starker Banden bei 2278/2212 cmϪ1 beob-
achten. Ihr zweifaches Auftreten läßt sich, wie es auch in
Acetonitrilkomplexen die Regel ist [16], als Fermi-Resonanz
deuten, hier mit der Kombinationsschwingung νasNC2 bei
1058 cmϪ1 mit der ρ-CH3-Schwingung bei 1189 cmϪ1. Im
Spektrum des nichtkoordinierten Dimethylcyanamids1) tritt
keine Fermi-Resonanz auf, weil die Summe der Wellenzah-
len von νasNC2 und ρ-CH3 (1058 ϩ 1207) außerhalb des
Frequenzbereichs von νasNCN bei 2215 cmϪ1 liegt. Die
mittlere Lage der aufgespaltenen νasNCN im Spektrum von
1 (2247 cmϪ1) ist damit gegenüber νasNCN im flüssigen Di-
methylcyanamid1) um 32 cmϪ1 kürzerwellig, was wie auch
in Acetonitrilkomplexen [16] mit dem schwach antibinden-
den Charakter des freien Elektronenpaars am Nitril-Stick-
stoffatom gedeutet werden kann, der durch die Koordina-
tion am Be-Atom von 1 verringert wird. Weitere Banden
des koordinierten NCNMe2-Moleküls im Spektrum von 1,
die nur wenig verschiedene Frequenzlagen gegenüber dem
nichtkoordinierten NCNMe2-Molekül einnehmen, finden
wir bei 1440 (st, δCH3), 1339 (w, νsNCN), 1166 (w, νsNC2)
und 764 (st, γ-NCN) cmϪ1. Die antisymmetrische BeCl3-
Valenzschwingung läßt sich der sehr starken Absorption bei
556 cmϪ1, die symmetrische Schwingung einer schwachen
Bande bei 465 cmϪ1 zuordnen. Beide Schwingungen werden
mit ähnlichen Frequenzlagen auch in den Spektren anderer
Trichloroberyllate beobachtet [1, 2]. Die Lage von νBeN
läßt sich nicht sicher auffinden; sie wird vermutlich von an-
deren starken Banden im Bereich von 500-600 cmϪ1 über-
deckt.
2 Ergebnisse
2.1 Herstellung der Komplexe
Die komplexen Chloroberyllate 1·CH2Cl2 und 3·2CH2Cl2
entstehen durch Zugabe der äquivalenten Mengen Di-
methylcyanamid bzw. 4,4Ј-Bipyridin, letzteres gelöst in
Dichlormethan, zu Lösungen von (Ph4P)2[Be2Cl6] [3] in
Dichlormethan.
CH2ClǞ2
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ 2 NCNMe2
2 (Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]·CH2Cl2 (1)
1·CH2Cl2
CH2ClǞ2
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ 4,4Ј-Bipy
(Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)]·2CH2Cl2 (2)
3·2CH2Cl2
Nach dem Einengen der Lösungen im trockenen Stickstoff-
strom lassen sich die Präparate als farblose, feuchtigkeits-
empfindliche Einkristalle isolieren, die im Vakuum das
eingelagerte Dichlormethan vollständig unter Zerfall der
Kristalle abgeben. 2·2CH2Cl2 ist weitaus weniger gut löslich
als 1·CH2Cl2, so daß man zur Herstellung von Einkristallen
die Hauptmenge des Präparats durch Filtration abtrennen
muß.
Den Morpholinkomplex 3 erhielten wir unerwartet
durch Einwirkung von Trimethylsilylmorpholinat auf eine
Lösung von (Ph4P)2[Be2Cl6] in Dichlormethan, eine Umset-
zung, die wir in der Absicht ausgeführt haben, durch
Abspaltung von ClSiMe3 zu dem Substitutionsprodukt
(Ph4P)2[Be2Cl4{N(CH2)2O}2] zu gelangen. Stattdessen
nimmt die Reaktion unter Mitwirkung des Lösungsmittels
den Verlauf von Gl. (3).
Das IR-Spektrum des Morpholinkomplexes 2 ist sehr
bandenreich (siehe experimentellen Teil), so daß wir auf
eine detaillierte Zuordnung verzichten müssen. Die NϪH-
Valenzschwingung tritt als mittelstarke, sehr scharfe
Bande bei 3176 cmϪ1 auf, was im Einklang mit dem
kristallographischen Befund von NϪH···Cl-Wasserstoff-
brücken des zentrosymmetrischen dimeren Anions ist (s.u.).
In dem ebenfalls zentrosymmetrischen Anion von
(Ph4P)[BeCl3(HNMe2)] [1] wird diese Bande nur wenig kür-
zerwellig bei 3203 cmϪ1 beobachtet.
CH2ClǞ2
(Ph4P)2[Be2Cl6] ϩ 2 Me3Si{N(CH2)2O} ϩ 2 CH2Cl2
2 (Ph4P)[BeCl3{HN(CH2)2O}] ϩ C2H2Cl2 ϩ 2 ClSiMe3 (3)
In dem ebenfalls sehr bandenreichen IR-Spektrum von 3
läßt sich wie auch im Spektrum von 1 nur νasBeCl3 als
starke Bande bei 594 cmϪ1 zuordnen. Die Banden des
(Ph4P)ϩ-Ions bleiben im Vergleich mit dem Spektrum von
(Ph4P)Cl praktisch unbeeinflußt, die des koordinierten 4,4Ј-
Bipy-Moleküls finden sich im Spektrum von 3 zumeist nur
wenig verschoben gegenüber dem Spektrum des nichtkoor-
dinierten 4,4Ј-Bipy-Moleküls. Auffällige Ausnahmen sind
die γ-CH-Schwingung des 4,4Ј-Bipy bei 607 cmϪ1, die in 3
2
Reaktionen dieses Typs haben wir bei Chloroberyllaten
bereits mehrfach beobachtet, zuletzt bei der Umsetzung mit
Me3SiNMe2,
die
zu
dem Dimethylamin-Addukt
(Ph4P)[BeCl3(HNMe2)] [2] führt. Ursache hierfür ist in al-
len Fällen die durch Lewis-Säuren wie AlCl3 (hier BeCl3
begünstigte Abspaltung von HCl aus Dichlormethan [15].
Ϫ
)
2.2 IR-Spektren
1) IR-Spektrum in kapillarer Schicht zwischen AgCl-Scheiben ge-
messen.
Die IR-Spektren der Ϫ lösungsmittelfreien Ϫ Komplexe
1Ϫ3 werden durch die Banden der (Ph4P)ϩ-Ionen domi-
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 1206Ϫ1212
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
www.zaac.wiley-vch.de
1207

B. Neumüller, K. Dehnicke
Tabelle 1 Kristallographische Daten und Angaben zu den Strukturlösungen
(Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]·CH2Cl2
(Ph4P)[BeCl3{HN(CH2)4O}]
(Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)]·2CH2Cl2
Instrument
Strahlung
Summenformel
Formelgewicht/g/mol
Kristallabmessungen/mm
a/pm
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C28H28BeCl5N2P
609,75
0,18 ϫ 0,18 ϫ 0,06
714,2(1)
919,5(2)
1233,4(2)
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C28H29BeCl3NOP
541,88
0,25 ϫ 0,21 ϫ 0,21
1050,9(1)
1099,7(1)
1308,3(2)
87,57(1)
IPDS II (Stoe)
Mo-Kα
C60H52Be2Cl10N2P2
1235,58
0,23 ϫ 0,1 ϫ 0,04
1095,4(1)
1559,6(2)
1869,8(3)
79,12(1)
b/pm
c/pm
α/°
94,97(1)
90,86(1)
β/°
70,97(1)
73,83(1)
γ/°
111,90(1)
74,58(1)
78,76(1)
Zellvolumen/pm3
Z
747,7(2)·106
1376,3(3)·106
2
2978,3(7)·106
2
1
drönt/g/cm3
Kristallsystem
Raumgruppe
Absorptionskorrektur
µ/cmϪ1
1,354
triklin
P1
numerisch
1,308
1,378
triklin
triklin
¯
¯
P1
P1
numerisch
4,1
numerisch
5,6
5,6
Meßtemperatur/K
2θmax/°
hkl-Werte
173
51,91
193
52,45
173
52,08
Ϫ8 Յ h Յ 8, Ϫ11 Յ k Յ 11,
Ϫ13 Յ h Յ 13, Ϫ13 Յ k Յ 13,
Ϫ12 Յ h Յ 13, Ϫ19 Յ k Յ 19,
Ϫ15 Յ l Յ 15
10587
5535
0,0355
4080
345
Ϫ16 Յ l Յ 16
20027
5503
0,0397
4148
Ϫ22 Յ l Յ 22
40541
11600
0,1271
5558
688
gemessene Reflexe
unabhängige Reflexe
Rint
Reflexe mit Fo>4σ(Fo)
Parameter
321
Strukturlösunga)
Verfeinerung gegen F2
H-Atome
Direkte Methoden (SIR-92 [23])
SHELXL-97 [24]
berechnete Positionen mit gemeinsamem Auslenkungsparameter;
H281 und H282 wurden frei verfeinert. H1 wurde frei verfeinert.
Direkte Methoden (SHELXS-97 [24]) Direkte Methoden (SHELXS-97 [24])
SHELXL-97 [24] SHELXL-97 [24]
Flack-Parameter
R1
0,02(4)
0,0310
0,0517
Ϫ
0,0293
0,0716
0,24
Ϫ
0,0548
0,1106
0,41
wR2 (alle Daten)
max. Restelektronendichte/10Ϫ6e/pm3 0,18
a) w ϭ 1/[σ2(Fo2)ϩ(0,0181·P)2];
a) w ϭ 1/[σ2(Fo2)ϩ(0,0435·P)2];
P ϭ [max(Fo2, 0)ϩ2·Fc2]/3
a) w ϭ 1/[σ2(Fo2)ϩ(0,0332·P)2];
P ϭ [max(Fo2, 0)ϩ2·Fc2]/3
P ϭ [max(Fo2, 0)ϩ2·Fc2]/3
kurzwellig nach 669 cmϪ1 verschoben wird, sowie die starke
Bande bei 806 cmϪ1, die vorwiegend NC2-Valenzschwin-
gungscharakter hat und in 3 nach 829 cmϪ1 verschoben
wird. Während die kurzwellige Verschiebung letzterer
Bande mit den veränderten Kopplungsverhältnissen nach
der Koordination der (BeCl3)Ϫ-Gruppe an den N-Atomen
des 4,4Ј-Bipy zusammenhängt, läßt sich die kurzwellige
Verschiebung von γ-CH durch die Aufhebung der intermo-
lekularen CϪH···N-Wasserstoffbrückenbindungen im kri-
stallinen 4,4Ј-Bipy [17] in der Struktur von 3 erklären (s.u.).
Zum vollständigen IR-Spektrum siehe experimentellen Teil.
3.1 (Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]·CH2Cl2 (1·CH2Cl2)
1·CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1
[Flack-Parameter 0,02(4)] mit einer Formeleinheit pro Ele-
mentarzelle. Die Struktur besteht aus (Ph4P)ϩ-Ionen ohne
Besonderheiten und Anionen [BeCl3(NCNMe2)]Ϫ, die über
CϪH···Cl-Wasserstoffbrückenbindungen entlang der kri-
stallographischen a-Achse mit den CH2Cl2-Molekülen zu
Ketten verknüpft sind (Abb. 1). An diesen Brückenbindun-
gen sind nur die Chloratome Cl(1) und Cl(2) der Trichloro-
beryllatgruppen beteiligt. Entlang der linearen Kette
alternieren die Abstände C(28)···Cl(1) mit 362,4(4) pm und
C(28)···Cl(1A) mit 366,8(4) pm geringfügig, was mit der
von H(282) ausgehenden gegabelten Wasserstoffbrücken-
bindung zusammenhängt. Sie führt zu dem deutlich kürze-
ren Abstand C(28)···Cl(2) bzw. C(28)···Cl(2A) von
348,7(4) pm. Zudem geht von Cl(2) nur eine Wasserstoff-
brücke aus, während Cl(1) H···Cl···H-Brückenfunktion hat.
Diese strukturelle Besonderheit hat Konsequenzen für die
BeϪCl-Bindungslängen, von denen der Be(1)ϪCl(3)-Ab-
stand mit 200,0(4) pm der kürzeste ist, während die an den
Wasserstoffbrückenbindungen beteiligten Chloratome zu
den deutlich längeren Abständen Be(1)ϪCl(1) mit 202,1(4)
und Be(1)ϪCl(2) mit 202,4(4) pm führen.
3 Kristallstrukturanalysen
Die kristallographischen Daten und Angaben zu den Struk-
turlösungen der Komplexe 1·CH2Cl2, 2 und 3·2CH2Cl2 sind
in Tabelle 1 zusammengestellt.2) Die Tabellen 2 bis 4 enthal-
ten die Bindungslängen und -winkel.
2) Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) wurden
als “supplementary publication no. CCDC 299935 (1·CH2Cl2),
CCDC 299936 (2) und CCDC 299937 (3·2CH2Cl2)” beim Cam-
bridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten
können kostenlos bei CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB2
1EZ (Fax: (ϩ44)1223-336-033; E-mail: deposit@ccdc.cam.ac.uk),
Großbritannien, angefordert werden.
Die Be(1)ϪN(1)-Bindungslänge in 1 ist mit 172,7(4) pm
deutlich
kürzer
als in
den
Trichloroberyllaten
1208
www.zaac.wiley-vch.de
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 1206Ϫ1212

Trichloroberyllat-Komplexe von Dimethylcyanamid, Morpholin und 4,4Ј-Bipyridin
Tabelle
2
Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
(Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]·CH2Cl2
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪCl(2)
Be(1)ϪCl(3)
Be(1)ϪN(1)
C(1)ϪN(1)
C(1)ϪN(2)
C(2)ϪN(2)
C(3)ϪN(2)
PϪC
202,1(4)
202,4(4)
200,0(4)
172,7(4)
114,7(3)
130,3(3)
144,6(3)
145,2(3)
C(28)ϪCl(4)
C(28)ϪCl(5)
173,9(3)
176,2(4)
109(3)
84(3)
263(3)
291(3)
284(3)
362,4(4)
366,8(4)
348,7(4)
C(28)ϪH(281)
C(28)ϪH(282)
Cl(1)···H(281)
Cl(1A)···H(282)
Cl(2A)···H(282)
C(28)···Cl(1)
179,2(2)-179,9(3) C(28)···Cl(1A)
C(28)···Cl(2A)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2) 111,2(2)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(3) 113,1(2)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(3) 111,9(2)
Cl(1)ϪBe(1)ϪN(1) 106,7(2)
Cl(2)ϪBe(1)ϪN(1) 107,5(2)
Cl(3)ϪBe(1)ϪN(1) 106,0(2)
Be(1)ϪN(1)ϪC(1)
N(1)ϪC(1)ϪN(2)
C(1)ϪN(2)ϪC(2)
C(1)ϪN(2)ϪC(3)
C(2)ϪN(2)ϪC(3)
C(28)ϪH(281)···Cl(1)
175,3(3)
177,5(3)
120,2(2)
119,0(2)
118,1(2)
152(3)
CϪPϪC
Cl(4)ϪC(28)ϪCl(5) 110,8(2)
106,7(1)-111,7(1) C(28)ϪH(282)···Cl(1A) 151(3)
C(28)ϪH(282)···Cl(2A) 135(3)
Abb. 2 Darstellung der Packungsverhältnisse in der Struktur
von 1·CH2Cl2.
Abb.
1 Ausschnitt aus der Kettenstruktur der Anionen
[BeCl3(NCNMe2)·CH2Cl2]Ϫ im Kristall von 1·CH2Cl2. Ellipsoide
der thermischen Schwingung mit 40 % Aufenthaltswahrscheinlich-
keit bei 173 K.
Argumente hierfür sind der nahezu lineare Bindungswin-
kel des Cyanamidgerüstes N(1)ϪC(1)ϪN(2) mit 177,5(3)°
sowie die Bindungswinkel an N(2), deren Summe mit
357,3(2)° nahezu Planarität anzeigt, entsprechend einem
deutlichen Anteil der Resonanzform B. Auch die Bindungs-
längen sprechen für die gewählte Bindungsbeschreibung:
Der Abstand C(1)ϪN(1) von nur 114,7(3) pm, der einer
Dreifachbindung nahekommt [20], sowie auch der Abstand
C(1)ϪN(2) von 130,3(3) pm, der etwa den CN-Bindungs-
längen im Pyridin entspricht [20]. Ganz ähnliche Struktur-
parameter wie in 1 wurden auch in dem Platinkomplex
[BeCl3(HNMe2)]Ϫ
(175,2(2) pm
[2]),
[BeCl3(Py)]Ϫ
(176,5(6) pm [1]) und [(BeCl3)2(TMEDA)]2Ϫ (181,3(3) pm
[1]), alle als Tetraphenylphosphoniumsalze. Die Ursache
hierfür dürfte die schlanke Gestalt des linearen NCNMe2-
Liganden sein. Ähnlich kurze BeϪN-Abstände wurden
auch in den molekularen Nitrilkomplexen [BeCl2(NCMe)2]
(172,9(3) pm [18]) und [BeCl2(NCPh)2] (174,0(3) pm [19])
gefunden. Zu der rotationssymmetrischen Anordnung der
NCN-Gerüstatome des Dimethylcyanamidliganden in 1
passen auch die ClϪBeϪCl-Winkel, die nur zwischen
111,2(2) und 113,1(2)° variieren, wie auch die kleineren
NϪBeϪCl-Winkel zwischen den Grenzen 106,0(2) und
107,5(2)°, wodurch das Cl3BeϪN-Fragment nahezu lokale
Symmetrie C3V erreicht.
trans-Dichloro-bis(N,N-dimethylcyanamid)platin(II)
[5b]
gefunden.
Die Packungsverhältnisse von 1·CH2Cl2 sind in Abbil-
dung 2 wiedergegeben. Dabei sind die Kationen und die
Anionen zusammen mit den CH2Cl2-Molekülen jeweils in
Schichten gepackt, die parallel zu (001) liegen. Die Katio-
nen- und Anionenschichten sind damit entlang [001] gesta-
pelt.
Innerhalb des Dimethylcyanamidliganden in 1 entspre-
chen die Strukturparameter recht gut der Beschreibungs-
weise:
3.2 (Ph4P)[BeCl3{HN(CH2)4O}] (2)
¯
2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei For-
meleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur besteht aus
(Ph4P)ϩ-Ionen ohne Auffälligkeiten und zentrosymmetri-
schen dimeren Anionen [BeCl3{HN(CH2)4O}]22Ϫ, deren
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 1206Ϫ1212
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
www.zaac.wiley-vch.de
1209

B. Neumüller, K. Dehnicke
Tabelle
3
Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
(Ph4P)[BeCl3{HN(CH2)4O}]
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪCl(2)
Be(1)ϪCl(3)
Be(1)ϪN(1)
N(1)ϪH(1)
Cl(1A)···H(1)
Cl(1A)···N(1)
203,5(2) N(1)ϪC(1)
149,0(2)
149,0(2)
150,4(2)
151,2(2)
142,9(2)
142,7(2)
179,1(2)-180,0(2)
200,8(2) N(1)ϪC(4)
201,7(2) C(1)ϪC(2)
176,1(2) C(3)ϪC(4)
89(2)
252(2)
O(1)ϪC(2)
O(1)ϪC(3)
338,8(2) PϪC
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2) 110,3(1) C(1)ϪN(1)ϪC(4)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(3) 111,8(1) C(1)ϪN(1)ϪH(1)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(3) 111,9(1) C(4)ϪN(1)ϪH(1)
109,2(1)
107(1)
106(1)
111,7(1)
112,9(2)
111,5(2)
111,4(2)
108,8(1)
Cl(1)ϪBe(1)ϪN(1)
Cl(2)ϪBe(1)ϪN(1)
Cl(3)ϪBe(1)ϪN(1)
Be(1)ϪN(1)ϪC(1)
Be(1)ϪN(1)ϪC(4)
Be(1)ϪN(1)ϪH(1)
106,7(1) N(1)ϪC(1)ϪC(2)
108,2(1) N(1)ϪC(4)ϪC(3)
107,7(1) O(1)ϪC(2)ϪC(1)
114,1(1) O(1)ϪC(3)ϪC(4)
113,6(1) C(2)ϪO(1)ϪC(3)
107(1)
Cl(1A)···H(1)ϪN(1) 165(2)
CϪPϪC
106,73(8)-113,97(8)
Abb.
3
Die Struktur des zentrosymmetrischen Ionenpaars
Struktur in Abbildung 3 wiedergegeben ist. Die Dimerisie-
rung kommt über die N-gebundenen Wasserstoffatome
H(1) bzw. H(1A) der beiden in der typischen Sesselkonfor-
mation [7, 8] vorliegenden Morpholinliganden zustande, die
mit den Chloratomen Cl(1) bzw. Cl(1A) nahezu gestreckte
Wasserstoffbrückenbindungen mit dem N(1)···Cl(1)-Ab-
stand von 338,8(2) pm eingehen. Ganz ähnlich ist die
Struktur des dimeren Anions in (Ph4P)[BeCl3(HNMe2)] mit
etwas kürzeren Abständen N···Cl von 327,6(2) pm [2]. Die
an den interionischen Wasserstoffbrückenbindungen betei-
ligten Chloratome Cl(1) bzw. Cl(1A) in 2 führen zu deutlich
längeren Be(1)ϪCl(1)-Abständen von 203,5(2) pm, wäh-
rend die nichtbeteiligten Chloratome der (BeCl3)Ϫ-Gruppen
kürzere Bindungen von Be(1)ϪCl(2) von 200,8(2) und
Be(1)ϪCl(3) von 201,7(2) pm realisieren. Die Be(1)ϪN(1)-
Bindung ist mit 176,1(2) pm geringfügig länger als in
(Ph4P)[BeCl3(HNMe2)] (175,2(2) pm [2]). Im übrigen finden
wir Bindungswinkel an N(1) und an Be(1), die nur relativ
wenig vom Tetraederwinkel abweichen, wobei bei den
ClϪBeϪCl-Winkeln mit im Mittel von 111,3(1)° und den
NϪBeϪCl-Winkeln von im Mittel 107,5(1)° etwas größere
Unterschiede auftreten (siehe Tab. 3). Dies entspricht je-
doch Erfahrungen bei anderen Trichloroberyllaten mit N-
Donorliganden [1, 2].
[BeCl3{HN(CH2)4O}]22Ϫ im Kristall von 2. Ellipsoide der thermi-
schen Schwingung mit 40 % Aufenthaltswahrscheinlichkeit bei
193 K.
Tabelle
4
Ausgewählte Bindungslängen/pm und -winkel/° in
(Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)]·2CH2Cl2
Be(1)ϪCl(1)
Be(1)ϪCl(2)
Be(1)ϪCl(3)
Be(1)ϪN(1)
C(60)ϪCl(9)
C(60)ϪCl(10)
C(60)···Cl(2)
P(1)ϪC
199,9(6)
201,5(6)
203,4(6)
177,0(6)
176,6(6)
176,0(6)
368,7(6)
Be(2)ϪCl(4)
Be(2)ϪCl(5)
Be(2)ϪCl(6)
Be(2)ϪN(2)
C(59)ϪCl(7)
C(59)ϪCl(8)
C(59)···Cl(4)
201,9(6)
201,9(6)
198,3(6)
178,5(6)
173,5(6)
172,6(6)
360,1(6)
178,6(5)-180,9(5)
177,9(4)-179,7(4) P(2)ϪC
C(3)ϪC(8)
148,8(5)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(2) 112,3(3)
Cl(1)ϪBe(1)ϪCl(3) 111,3(3)
Cl(2)ϪBe(1)ϪCl(3) 113,6(3)
Cl(1)ϪBe(1)ϪN(1) 106,4(3)
Cl(2)ϪBe(1)ϪN(1) 108,5(3)
Cl(3)ϪBe(1)ϪN(1) 104,0(3)
Be(1)ϪN(1)ϪC(1) 118,2(4)
Be(1)ϪN(1)ϪC(5) 123,9(4)
Cl(4)ϪBe(2)ϪCl(5) 113,0(3)
Cl(4)ϪBe(2)ϪCl(6) 110,7(3)
Cl(5)ϪBe(2)ϪCl(6) 112,4(3)
Cl(4)ϪBe(2)ϪN(2) 105,6(3)
Cl(5)ϪBe(2)ϪN(2) 106,6(3)
Cl(6)ϪBe(2)ϪN(2) 108,0(3)
Be(2)ϪN(2)ϪC(6) 122,1(3)
Be(2)ϪN(2)ϪC(10) 120,6(4)
CϪP(1)ϪC
106,9(2)-110,5(2) CϪP(2)ϪC
107,9(2)-112,5(2)
Abstand im (Ph4P)[BeCl3(Py)] [1] mit 176,5(6) pm. Umge-
kehrt sind die gemittelten BeϪCl-Abstände mit den BeϪN-
Bindungslängen korreliert, da an Be(1) mit 201,6 pm und
an Be(2) mit 200,7 pm etwas verschieden lange Beryllium-
Chlorbindungen bestehen.
3.3 (Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)]·2CH2Cl2
(3·2CH2Cl2)
¯
3·2CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit
zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur wird
aus unauffälligen (Ph4P)ϩ-Ionen und Dianionen [Cl3Be(µ-
4,4Ј-Bipy)BeCl3]2Ϫ ohne kristallographische Lagesymmetrie
gebildet. Die beiden Dichlormethanmoleküle sind mit je ei-
nem Chloroliganden der beiden (BeCl3)Ϫ-Gruppen über
CϪH···Cl-Wasserstoffbrücken mit C···Cl-Abständen von
368,7(6) und 360,1(6) pm verknüpft (Abb. 4). Die beiden
BeϪN-Abstände des Dianions sind mit Be(1)ϪN(1) von
177,0(6) pm und Be(2)ϪN(2) von 178,5(6) pm etwas ver-
schieden lang, insgesamt aber etwas länger als der BeϪN-
Kleinere, jedoch interessante Unterschiede ergeben sich
aus dem Vergleich der Strukturparameter des µ-4,4Ј-Bipy-
Liganden in 3·2CH2Cl2 mit der Kristallstruktur von
4,4Ј-Bipyridin, die von drei verschiedenen Arbeitsgruppen
[17, 21] bestimmt wurde und von Boag et al. [17] korrekt
beschrieben wird. 4,4Ј-Bipy kristallisiert triklin in der
¯
Raumgruppe P1 mit vier Formeleinheiten pro Elementar-
zelle und entsprechend zwei symmetrieunabhängigen Mole-
külen. Diese sind über N···HϪC-Wasserstoffbrückenbin-
dungen zu einem Schichtengitter verknüpft; sie unterschei-
1210
www.zaac.wiley-vch.de
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 1206Ϫ1212

Trichloroberyllat-Komplexe von Dimethylcyanamid, Morpholin und 4,4Ј-Bipyridin
Abb. 4 Die Struktur des Dianions [(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)·2CH2Cl2]2Ϫ im Kristall von 3·2CH2Cl2. Ellipsoide der thermischen Schwingung
mit 40 % Aufenthaltswahrscheinlichkeit bei 173 K.
den sich durch ihre verschiedenen Twist-Winkel der Pyridyl-
ringe von 34,85(10)° und 18,50(12)° sowie durch die etwas
verschieden langen zentralen CϪC-Bindungslängen von
148,4(3) und 149,4(3) pm [17]. In der Struktur von
3·2CH2Cl2 werden die intermolekularen Wasserstoff-
brückenbindungen aufgegeben (vergl. Abb. 5 und das IR-
Spektrum unter 2.2), der Twist-Winkel liegt mit 31,0(1)°
nahe bei dem größeren in der Struktur von 4,4Ј-Bipy, und
der Abstand C(3)ϪC(8) beträgt ähnlich wie in 4,4Ј-Biyp
148,8(5) pm. Eine besondere strukturelle Auffälligkeit be-
steht in der gekrümmten Anordnung der Gerüstatome
Be(1)ϪN(1)···C(3)ϪC(8)···N(2)ϪBe(2) (siehe Abb. 4), wie
sie beispielsweise auch bei phenylsubstituierten Acetylende-
rivaten wie Diphenylacetylen [22a] und [ClϪIϪCϵCϪPh]Ϫ
[22b] beobachtet wird. Einen Eindruck von den Krüm-
mungsverhältnissen des Be(µ-4,4Ј-Bipy)Be-Gerüstes in
3·2CH2Cl2 vermittelt der “Knickwinkel” der Verbindungsli-
nie N(1)···C(3)ϪC(8)···N(2) von 5,0° mit dem Scheitelpunkt
der Halbierenden der CϪC-Bindung.
In Abbildung 5 sind die Packungsverhältnisse von
3·2CH2Cl2 wiedergegeben. Hier werden die Kationen und
Abb. 5 Darstellung der Packungsverhältnisse in der Struktur
von 3·2CH2Cl2.
die Anionen zusammen mit den CH2Cl2-Molekülen jeweils
¯
zu Schichten parallel (011) gepackt. Dabei ragen die
CH2Cl2-Moleküle teilweise in die Kationenschichten, so
daß Säulen von Kationen, die entlang [100] verlaufen, eine
gewisse Insellage zukommt.
auch mutagen [25]. Der Umgang mit Berylliumverbindungen erfor-
dert daher möglichst sterile Vorsichtsmaßnahmen.
Die Versuche müssen unter Feuchtigkeitsausschluß ausgeführt wer-
den. Dichlormethan (Merck, p.A.) wurde über eine Säule Sicapent/
Al2O3 getrocknet und gereinigt. N-Dimethylcyanamid, Trimethyl-
silylmorpholin und 4,4Ј-Bipyridin waren handelsübliche Präparate
(Merck), die ohne weitere Reinigung eingesetzt wurden. Beryllium-
Experimenteller Teil
Vorsicht! Beryllium und seine Verbindungen sind stark toxisch
(MAK-Liste A2 krebserregender Arbeitsstoffe). Es wirkt zudem
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 1206Ϫ1212
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
www.zaac.wiley-vch.de
1211

B. Neumüller, K. Dehnicke
dichlorid wurde aus den Elementen hergestellt, das Chloroberyllat
(Ph4P)2[Be2Cl6] erhielten wir wie beschrieben [3] aus BeCl2 und
(Ph4P)Cl (Merck) in Dichlormethan. Die IR-Spektren wurden mit-
tels der Bruker-Geräte Vector 22 und IFS-88 registriert; CsBr-
Scheiben, Nujolverreibungen.
[4] (a) M. H. Chisholm, F. A. Cotton, M. W. Extine, L. A. Ran-
kel, J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 807; (b) M. H. Chisholm J.
C. Huffman, N. S. Marchant, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105,
6162; (c) M. H. Chisholm, J. C. Huffman, N. S. Marchant,
Organometallics 1987, 6, 1073; (d) Yi-Chou Tsai, F. H.
Stephens, K. Meyer, A. Mendiratta, M. D. Gheorghiu, C. C.
Cummins, Organometallics 2003, 22, 2902.
[5] (a) C. M. P. Ferreira, M. F. C. G. da Silva, T. Duarte, J. J. R.
F. da Silva, A. J. L. Pombeiro, R. A. Michelin, V. Yu. Kukush-
kin, Inorg. Chim. Acta 2002, 334, 395; (b) N. A. Bokach, T. B.
Pakhomova, V. Yu. Kukushkin, M. Haukka, A. J. L. Pom-
beiro, Inorg. Chem. 2003, 42, 7560.
(Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]. Zu einer Lösung von 0,67 g
(Ph4P)2[Be2Cl6] (0,74 mmol) in 2 mL Dichlormethan tropft man
mit Hilfe einer Injektionsspritze unter Rühren 0,12 mL Dimethyl-
cyanamid (0,10 g ϭ 1,43 mmol) hinzu. Man engt die Lösung im
N2-Gasstrom auf 1 mL ein und stellt den Ansatz mehrere Tage bei
4 °C ruhig. Man erhält farblose Einkristalle in Form von Säulen
der Zusammensetzung (Ph4P)[BeCl3(NCNMe2)]·CH2Cl2, die das
eingelagerte Dichlormethan beim Evakuieren abgeben. Einengen
des Filtrats zur Trockne liefert das Präparat als Rohprodukt in voll-
ständiger Ausbeute.
[6] (a) J. K. Bera, M. Nethaji, A. G. Samuelson, Inorg. Chem.
1999, 38, 218; (b) Shan-Ming Kuang, D. G. Cuttell, D. R.
McMillin, P. E. Fanwick, R. A. Walton, Inorg. Chem. 2000,
41, 3313.
[7] G. Müller, C. Krüger, Acta Crystallogr. 1984, C40, 628.
[8] E. Iravani, B. Neumüller, Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 632, 289.
[9] Daten vom 31. Januar 2006.
[10] T. Mundorf, K. Dehnicke, Z. Anorg. Allg. Chem. 1974, 408,
146.
IR-Spektrum/cmϪ1: 2278 (st), 2212 (m), 1668 (w), 1629 (vw), 1583 (w), 1440
(st), 1339 (vw), 1316 (m), 1189 (w), 1166 (vw), 1109 (vst), 1058 (m), 996 (st),
933 (vw), 897 (vw), 862 (vw), 781 (w), 764 (m), 759 (sh), 724 (vst), 693 (st),
613 (vw), 556 (vst), 526 (vst), 465 (vw).
[11] (a) E. Iengo, G. Mestroni, S. Geremia, M. Calligaris, E.
Allessio, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 3361; (b) T.-J. J.
Kinnunen, M. Haukka, E. Pesonen, T. A. Pakkanen, J. Orga-
nomet. Chem. 2002, 655, 31.
(Ph4P)[BeCl3{HN(CH2)4O}]. Zu einer Lösung von 0,48 g
(Ph4P)2[Be2Cl6] (0,53 mmol) in 4 mL Dichlormethan tropft man
mit Hilfe einer Injektionsspritze unter Rühren 0,19 mL N-Tri-
methylsilylmorpholinat, Me3Si{N(CH2)4O}, (0,17 g ϭ 1,05 mmol)
hinzu. Unter geringer Wärmeentwicklung setzt die Reaktion sofort
ein. Einengen im N2-Gasstrom auf 3 mL und Ruhigstellen des An-
satzes führt zu farblosen Einkristallen in der Form von Blöcken.
Weiteres Einengen des Filtrats erbringt reichlich weiteres, identi-
sches Kristallmaterial. Die Gesamtausbeute ist vollständig.
[12] Y. Yamamotoa, H. Suzuki, N. Tajima, K. Tatsumi, Chem. Eur.
J. 2002, 8, 372.
[13] S. L. Queiroz, E. Kikuti, A. G. Ferreira, M. O. Santiago, A.
A. Batista, E. E. Castellano, J. Ellena, Supramol. Chem. 2004,
16, 255.
[14] Y. Ding, S. S. Lau, P. E. Fanwick, R. A. Walton, Inorg. Chim.
IR-Spektrum/cmϪ1: 3176 (m), 1629 (vw), 1585 (m), 1440 (st), 1321 (w), 1255
(w), 1209 (m), 1191 (w), 1165 (w), 1109 (vst), 1075 (st), 1038 (m-st), 996 (m-
st), 898 (m), 881 (st), 852 (vw), 829 (vw), 768 (m), 758 (m), 726 (vst), 696
(vst), 593 (st), 577 (st), 566 (st), 528 (vst), 477 (w), 449 (st), 348 (vw), 276
(vw), 232 (vw).
Acta 2000, 300, 505.
[15] H. Bock, G. Brähler, G. Fritz, E. Matern, Angew. Chem. 1976,
88, 765; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1976, 15, 669.
[16] J. Weidlein, U. Müller, K. Dehnicke, Schwingungsfrequenzen I,
G. Thieme-Verlag, Stuttgart Ϫ New York 1981.
[17] N. M. Boag, K. M. Coward, A. C. Jones, M. E. Pemble, Acta
Crystallogr. 1999, C55, 672.
(Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)]. Man löst 0,48 g (Ph4P)2[Be2Cl6]
(0,53 mmol) in 5 mL Dichlormethan und tropft mittels einer Injek-
tionsspritze unter Rühren eine Lösung von 0,082 g 4,4Ј-Bipyridin
(0,53 mmol) in 2 mL Dichlormethan hinzu. Es entsteht sofort ein
weißer, feinkristalliner Niederschlag, der die Hauptmenge des Prä-
parats darstellt. Aus dem Filtrat lassen sich nach Einengen im N2-
Gasstrom und Ruhigstellen des Ansatzes bei 4 °C farblose Einkri-
stalle der Zusammensetzung (Ph4P)2[(BeCl3)2(4,4Ј-Bipy)]·2CH2Cl2
erhalten, die im Vakuum das eingelagerte Dichlormethan abgeben.
Ausbeute vollständig.
[18] C. Chavant, J. C. Daran, Y. Jeannin, G. Kaufmann, J. Mac-
Cordick, Inorg. Chim. Acta 1975, 14, 281.
[19] M. P. Dressel, S. Nogai, R. J. F. Berger, H. Schmidbaur, Z.
Naturforsch. 2003, 58b, 173.
[20] A. F. Wells, Inorganic Structural Chemistry, Pergamon Press,
Oxford 1984.
[21] (a) M. M. Candan, S. Eroglu, S. Ozbey, E. Kendi, Z. Kantarci,
Spectrosc. Lett. 1999, 32, 35; (b) S. Kraft, E. Hanuschek, R.
Beckhaus, D. Haase, W. Saak, Chem. Eur. J. 2005, 11, 969.
[22] (a) D. Wolff von Gudenberg, I. Sens, U. Müller, B. Neumüller,
K. Dehnicke, Z. Anorg. Allg. Chem. 1992, 613, 49; (b) M.
Ghassemzadeh, K. Harms, K. Dehnicke, Z. Naturforsch. 1997,
52b, 772.
IR-Spektrum/cmϪ1: 1614 (m), 1585 (w), 1534 (w), 1441 (st), 1417 (w), 1339
(vw), 1313 (w), 1270 (w), 1223 (w), 1187 (w), 1164 (w), 1108 (vst), 1081 (m),
1050 (w), 1017 (w), 996 (st), 863 (vw), 829 (st), 758 (st), 723 (vst), 689 (st),
669 (m), 594 (st), 577 (st), 527 (vst), 456 (w).
[23] A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi,
SIR-92, A program for crystal structure solution, J. Appl. Cry-
stallogr. 1993, 26, 343Ϫ350.
[24] G. M. Sheldrick, SHELXS-97, Programm zur Lösung von
Kristallstrukturen, Göttingen 1997; G. M. Sheldrick,
SHELXL-97, Programm zur Verfeinerung von Kristallstruk-
turen, Göttingen 1997.
Literatur
[1] B. Neumüller, K. Dehnicke, Z. Anorg. Allg. Chem. 2005, 631,
74.
[2] B. Neumüller, K. Dehnicke, Z. Anorg. Allg. Chem. 2003, 629,
2529.
[3] B. Neumüller, F. Weller, K. Dehnicke, Z. Anorg. Allg. Chem.
2003, 629, 2195.
[25] W. Kaim, B. Schwederski, Bioanorganische Chemie, 2. Aufl.,
B. G. Teubner-Verlag, Stuttgart 1995.
1212
www.zaac.wiley-vch.de
© 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 1206Ϫ1212