Scholarly article on Aziridine, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-heptadecafluorononyl)- 111289-12-4 from Journal of Fluorine Chemistry p. 1 - 5

DOI: 10.1016/S0022-1139(00)00214-1

Source and publish data:

Journal of Fluorine Chemistry p. 1 - 5 (2000)

Update date:2022-07-31

Topics:

Authors:

Rubio Rubio

Blancou Blancou

Commeyras

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Article abstract of DOI:10.1016/S0022-1139(00)00214-1

A new synthesis of perfluoroalkylmethyloxiranes and perfluoroalkylmethylaziridines is accomplished by addition of allylalcohol or allylamine to iodoperfluoroalkanes in the presence of potassium or sodium hydroxide.

Full text of DOI:10.1016/S0022-1139(00)00214-1

Journal of Fluorine Chemistry 106 (2000) 1±5

Á Â

Synthese de per¯uoroalkylmethyloxiranes et de

per¯uoroalkylmethylaziridines

S. Rubio, H. Blancou^*, A. Commeyras

Â Â Â

Laboratoire de chimie organique, Organisation moleculaire, Evolution et Materiaux ¯uores, UPRESA-CNRS 5073,

Â Â

Universite de Montpellier II, Place E. Bataillon, 34095 Montpellier Cedex 5, France

Received 30 September 1999; accepted 13 December 1999

Abstract

A new synthesis of per¯uoroalkylmethyloxiranes and per¯uoroalkylmethylaziridines is accomplished by addition of allylalcohol or

Â Â

Resume

Á Â Â Â

Une nouvelle synthese de per¯uoroalkylmethyloxiranes et per¯uoroalkylmethylaziridines est decrite par addition d'alcoolallylique ou

d'allylamine aux iodoper¯uoroalcanes en presence d'hydroxyde de potassium ou de sodium. # 2000 Elsevier Science S.A. All rights

reserved.

Keywords: Per¯uoroalkylmethyloxirane; Per¯uoroalkylmethylaziridine; Potassium hydroxide; Sodium hydroxide

Â Â

Mots cles: Per¯uoroalkylmethyloxirane; Per¯uoroalkylmethylaziridine; Hydroxyde de potassium; Hydroxyde de sodium

26], soit par des couples de sels metalliques [27±29], soit

1. Introduction

par reduction electrochimique [30±31]. La seconde etape

aboutit a la formation de l'epoxyde par traitement basique de

L'introduction d'un ou plusieurs atomes de ¯uor au sein

de molecules organiques est susceptible de leur conferer des

proprietes interessantes, tant biologiques [1±2] que physi-

l'iodhydrine.

Â Á

Une epoxydation directe des per¯uoroalkylprop-1-enes

Â Â

par le systeme catalytique F₂/H₂O/CH₃CN [32] permet

egalement la synthese des per¯uoroalkylmethyloxiranes.

Â Â Â Â

Les alkylmethylaziridines en serie carbohydrogenee sont

Â Á Â

largement utilisees en synthese [33] et ont trouve diverses

Á Â Â

applications dans des domaines tres varies [34]. En serie

Â Â

¯uoree, nous avons note une seule application dans le

cochimiques [3].

Les per¯uoroalkylmethyloxiranes sont des composes sus-

ceptibles d'etre utilises dans la synthese de polyacrylates

contenant des chaõnes per¯uoroalkylees pendantes qui pre-

sentent de remarquables proprietes de surface (tres faibles

Â Â

tensions de surface) [4]. Les epoxydes a chaõne ¯uoree sont

decrits dans la litterature. La grande majorite des syntheses

s'effectue en deux etapes a partir des iodoper¯uoroalcanes

domaine des adhesifs; il est observe, en effet, dans ce

cas, une augmentation de la force du point de colle [35]

R_FI, hormis des travaux recents qui permettent leur synthese

en une seule etape par addition des R_FI a l'alcool allylique,

Â Á Á

(ceci est vraisemblablement lie au caractere ®lmogene des

catalysee par un complexe du palladium PdCl₂(PPh₃)₂en

Â Ã

depots a chaõne ¯uoree). Si les syntheses de tri¯uoromethy-

laziridines ont fait l'objet de divers travaux [36±42], les

presence de K₂CO₃[5].

per¯uoroalkylmethylaziridines, au contraire, ne sont

Â Á

decrites a notre connaissance que dans un seul article [5].

Â Â Á

Elles sont preparees par addition du R_FI a des amines

Â Â

En general, la premiere etape par addition radicalaire de

R_FI a CH₂=CH±CH₂±OH conduit a une iodhydrine; cette

reaction peut etre catalysee soit par irradiation UV [6±14],

soit au moyen d'initiateur radicalaire [15], soit par des

allyliques en presence de K₂CO₃et d'un complexe au

palladium PdCl₂(PPh₃)₂comme catalyseur. Ce type de

Â Â

metaux ou des complexes de metaux de transition [16±

Â Â

synthese a ete transpose par les memes auteurs a la pre-

paration de per¯uoroalkylmethyloxiranes (comme nous

^*Corresponding author. Fax: 33-467631046.

Â Â

l'avons vu precedemment).

PII: S 0 0 2 2 - 1 1 3 9 ( 0 0 ) 0 0 2 1 4 - 1

S. Rubio et al. / Journal of Fluorine Chemistry 106 (2000) 1±5

Tableau 1

Taux de transformation du C₆F₁₃I et rendements en produits obtenus en

Â Â

fonction des differentes bases utilisees

Bases utilisees

Taux de

Rendement (% molaire)

transformation

Â Á Â

Schema 1. Synthese de perfluoroalkylmethyloxiranes et de perfluoroalk-

ylmethylaziridines.

du C₆F₁₃

(% molaire)

KOH pastilles

13% C₆F₁₃CH=CHCH₂OH

2. Resultats et discussion

9% C₆F₁₃H

16% C₆F₁₃C₆F₁₃

Nous avons recemment mis au point au laboratoire une

nouvelle methode de per¯uoroalkylation par reaction des

KOH pulverulent

31% C₆F₁₃CH=CHCH₂OH

Â Â

iodoper¯uoroalcanes R_FI avec des precurseurs insatures, en

presence de base solide en milieu heterogene. L'addition des

11% C₆F₁₃

9% C₆F₁₃C₆F₁₃

22% C₅F₁₁CO₂H^a

iodoper¯uoroalcanes au 2-methyl-3-butyn-2-ol, en presence

de soude solide conduit de facËon remarquable aux per¯uor-

oalkylacetylenes [43]. La synthese de 3-per¯uoroalkylprop-

1-enes a pu etre effectuee par addition des iodoper¯uoroal-

Â Â

canes aux halogenures d'allyle, en presence de potasse

solide [44].

Á Â

Polymeres non identifies

Á Â

Polymeres non identifies

NaOH pastilles

NaOH perles

^aR'_FC_{n 1}F_2nquand R_FC_nF_2n1

Nous decrivons ici, la synthese des per¯uoroalkylmethy-

loxiranes et des per¯uoroalkylmethylaziridines, par addition

Â Â Â

pulverulent, il est observe, de plus, la formation de quantites

respective des iodoper¯uoroalcanes a l'alcool allylique et a

l'allylamine en presence d'hydroxydes alcalins a l'etat

non negligeables de sous-produits (R_FCH=CHCH₂OH,

R_FH, R_FR_F, R_F'CO₂H avec R_F'C_n₁F_{2n 1}). La presence

solide (Schema 1).

d'eau dans le milieu reactionnel (provenant de la base sous

ce conditionnement), d'un pourcentage approximatif de

15%, peut expliquer la formation des R_FH. Notons que de

Á Â

2.1. Synthese de perfluoroalkylmethyloxiranes

facËon surprenante, en presence de soude sous la forme de

pastilles ou de perles, le produit recherche n'est pas obtenu.

Â Â

La synthese a ete effectuee selon les conditions optimales

determinees par essais successifs. Ces conditions sont les

suivantes:

Il se forme au contraire dans le milieu reactionnel des

polymeres que nous n'avons pu identi®er.

Un mecanisme de type radicalaire, faisant intervenir l'ion

ꢀ

solvant de reaction: 1,2-dichloroethane (la reaction en

l'absence de solvant presente une trop forte exother-

present dans la base commerciale, peut

etre envisage pour expliquer la formation du per¯uoroalk-

superoxyde O₂

mie),

rapport molaire C₆F₁₃I/CH₂=CH±CH₂±OH/KOH1/

ylmethyloxirane et des differents produits secondaires de la

reaction (Schema 2). Au cours de la reaction, les ions

2/2 (l'alcool allylique et la potasse doivent etre

introduits en exces par rapport au R_FI, mais sans

superoxydes, presents dans la base commerciale, permettent

l'addition radicalaire de l'iodoper¯uoroalcane a l'alcool

depasser un facteur de deux, afin deviter la formation

du sous-produit R_FCH=CHCH₂OH),

temperature de reaction: 708C (temperature minimale

pour amorcer la reaction),

duree de reaction: 2 h,

reaction effectuee en l'absence d'ajout d'un initiateur

radicalaire.

allylique pour conduire a une iodhydrine. Cet intermediaire

forme n'est pas isole: en milieu basique, il est directement

transforme en epoxyde.

En presence d'un ajout d'AIBN dans le milieu reactionnel

(0.3% en mole par rapport au R_FI), de potasse en pastilles,

d'un rapport molaire R_FI/CH₂=CH±CH₂±OH/Base de 1/2/2

et d'un re¯ux a 708C sur une duree de 2 h, les rendements

Suivant la nature de la base utilisee et ses caracteristiques

physiques (granulometrie approximative), le Tableau 1 pre-

sente les differents resultats obtenus. Les pourcentages des

produits formes sont determines par le calcul des integra-

tions des signaux caracteristiques des spectres ¹⁹F.

Les pourcentages des produits de la reaction sont differ-

ents selon la nature de la base. Les per¯uoroalkylmethylox-

iranes sont obtenus lors de l'emploi de potasse. Ils se

forment majoritairement dans le cas de potasse en pastilles,

resultats deja observes lors des syntheses des 3-per¯uor-

oalkyl-prop-1-enes [44]. Lors de l'emploi de potasse a l'etat

Â Á

Â Á Â

Schema 2. Hypothese mecanistique.

S. Rubio et al. / Journal of Fluorine Chemistry 106 (2000) 1±5

Tableau 2

Pourcentages des produits obtenus par reaction de divers iodoperfluor-

Tableau 3

Â Â

Pourcentages des differents produits obtenus en fonction de la temperature

de reaction

oalcanes avec l'alcool allylique en presence d'un intiateur radicalaire

(AIBN: 0.3% en mole par rapport au C_nF_2n1

)

Â Â

Temperature Duree

Taux de

Rendement (% molaire)

C_nF_2n1

Taux de

Rendement (% molaire)

25% C₄F₉CH=CHCH₂OH

(8C)

(h)

transformation

du R_FI (% molaire)

du C₆F₁₃I

(% molaire)

70^*

C₄F₉

100

43% C₆F₁₃CH=CHCH₂NH₂

16% C₆F₁₃H

8% C₄F₉H

7% C₄F₉C₄F₉

100^**

C₆F₁₃

20% C₆F₁₃CH=CHCH₂OH

34% C₆F₁₃CH=CHCH₂NH₂

17% C₆F₁₃

6% C₆F₁₃

150^**

100

7% C₆F₁₃C₆F₁₃

36% C₆F₁₃

C₈F₁₇

18% C₈F₁₇CH=CHCH₂OH

En presence de solvant.

^**En absence de solvant.

6% C₈F₁₇

7% C₈F₁₇C₈F₁₇

[43], nous avons constate la disparition totale du C₆F₁₃I au

Â Â

bout d'une heure de reaction. Les produits formes distillent

au cours de la reaction; ainsi, l'aziridine n'est alors plus en

contact prolonge avec la base. De plus, nous constatons que

nous n'observons plus de formation de C₆F₁₃±CH=CH±

obtenus sont les suivants pour les divers iodoper¯uoroal-

canes utilises (Tableau 2).

L'addition d'un initiateur radicalaire tel que l'AIBN dans

le milieu reactionnel permet d'augmenter le rendement en

per¯uorohexylmethyloxirane de 62 a 67%. De plus, la

CH₂±NH₂. L'autre sous-produit, le R_FH present dans le

totalite du reactif de depart C₆F₁₃I est transforme: outre

la nette amelioration des resultats obtenus, ceci paraõt bien

Â Â

milieu est ainsi facilement separe de la per¯uoroalkylmethy-

laziridine.

Dans ce cas aussi, un mecanisme de type radicalaire peut

con®rmer l'intervention d'un amorcËage radicalaire dans le

Á Â

processus d'addition des R_FI a l'alcool insature.

Ã Â

etre avance pour expliquer la formation de per¯uoroalkyl-

methylaziridine (Schema 2).

Â Â

L'AIBN present dans le milieu reactionnel permet la

Á Â

2.2. Synthese de perfluoroalkylmethylaziridines

ꢀ

formation du radical R_F. Celui-ci s'additionne a la double

Les conditions operatoires retenues lors de la synthese des

per¯uoroalkylmethyloxiranes ont ete conservees au cours

liaison de l'allylamine. Le compose iodoamine forme subit

alors un arrachement protonique par la base, et une cyclisa-

Â Â

des premiers essais de synthese de l'aziridine, soit:

Â Á

tion intramoleculaire qui aboutit a la formation de per¯uor-

oalkylmethylaziridines.

Toutefois, les pourcentages en sous-produits ne sont pas

rapport molaire des reactifs C₆F₁₃I/CH₂=CH±CH₂±

NH₂/KOH: 1/2/2,

negligeables. Nous avons alors pense utiliser de la potasse

prealablement lyophilisee a®n de diminuer la formation en

reactif base solide: potasse sous la forme de pastilles,

presence d'initiateur: AIBN (0.3% en mole par rapport

R_FH. Effectivement, selon les memes conditions experi-

mentales, l'emploi de potasse prealablement lyophilisee a

au C₆F₁₃I),

solvant de reaction: 1,2-dichloroethane.

permis d'obtenir l'aziridine avec un meilleur rendement

(89%) par rapport a l'utilisation de potasse sans traitement

prealable (64%) et les pourcentages en sous-produit R_FH

diminuent sensiblement (11% au lieu de 36%).

Á Â Â

Selon ces dernieres conditions experimentales, la reaction

Â Á

d'addition des differents iodoper¯uoroalcanes a l'allylamine

La variation de la temperature du milieu reactionnel

conduit aux resultats resumes dans le Tableau 3.

En presence d'un solvant de reaction, lorsque la tempera-

ture est de 708C ou en l'absence d'un solvant a 1008C, la

reaction n'est pas totale. La per¯uorohexylmethylaziridine

a conduit aux resultats (Tableau 4).

paraõt instable en milieu tres basique (formation de con-

densats sous forme de goudron noir) et dif®cilement dis-

tillable. Il nous a donc paru souhaitable de modi®er les

conditions experimentales a®n de diminuer le temps de

contact entre l'aziridine formee et les pastilles de potasse.

3. Conclusion

La synthese directe de per¯uoroalkylmethyloxiranes et de

per¯uoroalkylmethylaziridines a ainsi pu etre realisee par

Ainsi, en l'absence d'un solvant, en augmentant la tempera-

ture de reaction a 1508C et en utilisant le montage experi-

addition d'iodoper¯uoroalcanes respectivement a l'alcool

allylique et a l'allylamine, en presence d'hydroxydes alca-

mental mis au point lors de la synthese des

per¯uoroalkylacetylenes (dispositif d'addition-distillation)

S. Rubio et al. / Journal of Fluorine Chemistry 106 (2000) 1±5

Tableau 4

Â Â

Pourcentages des differentes perfluoroalkylmethylaziridines obtenues a

Dans l'erlenmeyer, 11.2 g de potasse ou 8 g de soude (soit

0.2 mol de base solide), 34.6 g de C₄F₉I, 44,6 g de C₆F₁₃I ou

54.6 g de C₈F₁₇I (soit 0.1 mol d'iodoper¯uoroalcane) et

Á Â

partir de l'addition d'iodoperfluoroalcanes a l'allylamine en presence

d'AIBN (0.3% en mole par rapport au C_nF_2n1I)

0.05 g d'AIBN (soit 3.10 mol) sont melanges en presence

de 20 ml de CH₂Cl±CH₂Cl anhydre (deshydrate sur tamis

C_nF_2n1

Taux de

Produits obtenus (% molaire)

transformation

moleculaire 4 A).

11.6 g d'alcool allylique (soit 0.2 mol) sont introduits

du C₆F₁₃I

(% molaire)

dans l'erlenmeyer par l'intermediaire d'une ampoule a

brome a compensation, sur une periode de 20 min.

C₄F₉I

100

20% C₄F₉H

Des que la reaction debute, l'elevation de temperature est

C₆F₁₃

100

de 408C et le re¯ux est maintenu a 708C.

11% C₆F₁₃

La synthese est terminee au bout de 2 h. Le melange

recupere est ®ltre. On obtient d'une part une poudre inor-

C₈F₁₇

Â Â

ganique, et d'autre part une phase liquide que l'on lave a

l'eau (3Â100 ml).

13% C₈F₁₇

La phase organique est distillee. Ainsi, le produit pur est

lins a l'etat solide. La potasse sous la forme de pastilles

permet d'obtenir les meilleurs rendements.

Â Â Â Â

recupere et analyse.

Ces syntheses presentent l'interet d'etre realisees en seu-

lement une etape, et d'etre relativement simples et rapides a

Â Ã

4.1.2. Caracterisation

mettre en úuvre. Les produits sont facilement separes et

l'iode est recuperable sous la forme de sels mineraux.

4.1.2.1. Compose 1a:

Teb1328C/

760 mmHg. RMN H (CDCl₃) d: 2.2±2.5 (m, CF₂±CH₂,

2H); 2.6 (m, CH₂±CH, 1H); 2.85±3.25 (m, CH₂±O, 2H).

RMN ¹⁹F (CFCl₃) d: 82.3 (m, CF₃, 3F); 113.5 (m, CF₂±

CH₂, 2F); 125.2, 127.0 (m, CF₂, 4F). Rdt60%.

Par l'intermediaire de Mrs. J.P. Schirman, E. Lacroix et P.

Durual, nous remercions la societe Elf-Atochem pour l'aide

Â Â

Â Á Â

apportee a la realisation de ce travail.

4.1.2.2. Compose 1b:

Teb1548C/

4. Partie experimentale

760 mmHg. RMN H (CDCl₃) d: 2.2±2.5 (m, CF₂±CH₂,

J_HF16 Hz, 2H); 2.6 (m, CH₂±CH, 1H); 2.85±3.25 (m,

CH₂±O, J_HH5.9 Hz, 2H). RMN¹⁹F (CFCl₃) d: 82.0

Les spectres de resonnance magnetique nucleaire ont ete

enregistres au moyen d'un appareil VARIAN EM 360

Â Â

travaillant a 56.4 MHz ( F) et a 60 MHz ( H), ainsi que

d'un appareil BRUCKER AC 250 travaillant a 235.36 MHz

(m, CF₃, 3F);

113.2 (m, CF₂±CH₂, 2F);

122.4,

123.4, 126.7 (m, CF2, 8F). Rdt67%.

( F) et a 250.13 MHz ( H). Les deplacements chimiques

dans le cas de la RMN F sont comptes negativement a

4.1.2.3. Compose 1c:

Teb1658C/

partir de CFCl₃a champ croissant. Les deplacements chi-

miques dans le cas de la RMN H sont comptes positivement

760 mmHg. RMN¹H (CDCl₃) d: 2.2±2.5 (m, CF₂±CH₂,

2H); 2.6 (m, CH₂±CH, 1H); 2.85±3.25 (m, CH₂±O, 2H).

RMN¹⁹F (CFCl₃) d: 81.9 (m, CF₃, 3F); 113.2 (m, CF₂±

CH₂, 2F); 122.8, 123.5, 124.1, 127.0 (m, CF₂, 12F).

Rdt70%.

a partir du SiMe₄a champ decroissant. Ils sont exprimes en

ppm. Les reactions peuvent etre suivies en RMN ¹⁹F par

determination des compositions des echantillons preleves du

milieu reactionnel au moyen de l'integration des signaux

caracteristiques.

Les points d'ebullition ont ete mesures avec un appareil

Á Â

4.2. Synthese de perfluoroalkylmethylaziridines

Tottoli, ils ne sont pas corriges. Les iodoper¯uoroalcanes

Â Â

sont fournis gracieusement par la societe Elf-Atochem.

Â Â

4.2.1. Mode operatoire

Â Â

Le dispositif experimental est compose de la superposi-

L'alcoolallyliqueetl'allylaminesontdesproduitsALDRICH.

L'azobisisobutyronitrile est un produit ACROS. La potasse

et la soude sous differentes formes sont des produits SDS.

tion d'un erlenmeyer rode de 100 ml, d'une ampoule a

brome isobare et d'un refrigerant.

Dans l'erlenmeyer, 11.2 g de potasse prealablement lyo-

philisee (soit 0.2 mol de base a l'etat solide), 34.6 g de

C₄F₉I, 44.6 g de C₆F₁₃I ou 54.6 g de C₈F₁₇I (soit 0.1 mol

4.1. Mode operatoire et caracterisation des produits:

synthese de perfluoroalkylmethyloxiranes

d'iodoper¯uoroalcane)

Â Á

0.05 g

d'AIBN

(soit

4.1.1. Mode operatoire

0.3Â10 mol) sont chauffes a 1508C.

Le dispositif experimental est compose d'un erlenmeyer

rode de 100 ml surmonte d'un adaptateur de type Claisen

11.4 g d'allylamine (soit 0.2 mol) sont additionnes rapi-

Â Â

dement sur une periode de 2 min par l'intermediaire de

Â Â Á

muni d'un refrigerant et d'une ampoule a brome isobare.

l'ampoule a brome.

S. Rubio et al. / Journal of Fluorine Chemistry 106 (2000) 1±5

[4] C. Guery, T. Hugues, N. Kotea, M. Viguier, A. Commeyras, J. Fluor.

Chem. 45 (1989) 206.

Quand le re¯ux apparaõt dans l'ampoule a brome, deux

phases liquides superposees sont recueillies et readdition-

[5] T. Fuchikami, Y. Shibata, H. Urata, Chem. Lett. (1987) 521.

[6] R.N. Haszeldine, J. Chem. Soc. (1952) 2504.

nees, et ainsi de suite pendant 1 h. Au bout de ce temps, les

produits liquides sont recuperes dans l'ampoule a decanter

Â Â

Á Â

[7] R.N. Haszeldine, J. Chem. Soc. (1953) 3565.

apres fermeture du robinet. La phase du bas correspondant a

la per¯uoroalkylmethylaziridine est distillee. Ainsi, le pro-

Â Â Â Â

duit pur est recupere et analyse.

[8] R.N. Haszeldine, B.R. Steele, J. Chem. Soc. (1953) 1199.

[9] R.N. Haszeldine, B.R. Steele, J. Chem. Soc. (1954) 923.

[10] R.N. Haszeldine, B.R. Steele, J. Chem. Soc. (1957) 2193.

[11] R.N. Haszeldine, B.R. Steele, J. Chem. Soc. (1957) 2800.

[12] J.D. Park, F.E. Rogers, J.R. Lacher, J. Org. Chem. 26 (1961) 2089.

[13] L.D. Moore, J. Chem. Eng. Data 9 (1964) 251.

[14] G.V.D. Tiers, J. Org. Chem. 27 (1962) 2261.

[15] N.O. Brace, J. Org. Chem. 27 (1962) 3033.

4.2.2. Caracterisation

4.2.2.1. Compose 2a:

Teb838C/

[16] Q.Y. Chen, Y.B. He, Z.Y. Yang, J. Fluor. Chem. 34 (1986) 255.

[17] Q.Y. Chen, Z.Y. Yang, J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1986) 498.

[18] Q.Y. Chen, Z.M. Qiu, Z.Y. Yang, J. Fluor. Chem. 36 (1987) 149.

[19] Q.Y. Chen, Z.M. Qiu, J. Fluor. Chem. 39 (1988) 289.

[20] Q.Y. Chen, Z.Y. Yang, J. Fluor. Chem. 28 (1985) 399.

[21] Q.Y. Chen, Z.Y. Yang, J. Fluor. Chem. 39 (1988) 217.

[22] Q.Y. Chen, Z.Y. Yang, J. Fluor. Chem. 28 (1985) 399.

[23] K.V. Werner, J. Fluor. Chem. 28 (1985) 229.

[24] T. Fuchikami, I. Ojima, Tetrahedron Lett. 25 (1984) 307.

[25] T. Ishihara, M. Kuroboshi, Y. Okada, Chem. Lett. (1986) 1895.

[26] P. Laurent, H. Blancou, A. Commeyras, J. Fluor. Chem. 64 (1993)

125.

760 mmHg. RMN¹H (CDCl₃) d: 1.3, 1.8 (m, CH₂±N,

2H); 2.05 (s, NH, 1H); 2.1 (m, CH, 1H); 2.4 (d, CF₂±

CH₂, 2H). RMN¹⁹F (CFCl₃) d: 78.5 (m, CF₃, 3F);

110.5 (m, CF₂±CH₂, 2F); 119.6, 121.7 (m, CF₂,

4F). Rdt71%.

4.2.2.2. Compose 2b:

. Teb1058C/

760 mmHg. RMN¹H (CDCl₃) d: 1.3, 1.8 (m, CH₂±N,

J_HF15.7 Hz, 2H); 2.05 (s, NH, 1H); 2.2 (m, CH, 1H);

2.3 (d, CF₂±CH₂, J_HH6 Hz, 2H). RMN¹⁹F (CFCl₃) d:

78.5 (m, CF₃, 3F); 110.4 (m, CF₂±CH₂, 2F); 119.3,

120.4, 123.8 (m, CF₂, 8F). Rdt78%.

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Masse exacte calculee : 376.0381; masse exacte trouvee:

376.0371.

Microanalyse: calc. C28.82, F65.84, N3.73,

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4.2.2.3. Compose 2c:

. Teb1228C/

760 mmHg. RMN¹H (CDCl₃) d: 1.3, 1.7 (m, CH₂±N,

2H); 2.05 (s, NH, 1H); 2.1 (m, CH, 1H); 2.3 (d, CF₂±

CH₂, 2H). RMN¹⁹F (CFCl₃) d: 78.5 (m, CF₃, 3F);

110.4 (m, CF₂±CH₂, 2F); 119.1, 120.3, 123.7 (m,

CF₂, 12F). Rdt76%.

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