Synthesis and characterization of platinum 1,4-bis(ethynyl)benzene complexes

Article abstract of DOI:10.1007/s12039-021-01916-3

The reactions of (P)₂PtCl₂ with a large excess of 1,4-bis(ethynyl)benzene catalyzed with copper(I) iodide gave (P)₂Pt(C≡CC₆H₄C≡CH)₂ [P= PPh₃, ? (Ph₂PC₅H₄)₂Fe (dppf)] in high yields. The corresponding 1:2 metal to ligand ratio reaction produced unidentified orange solids. The complexes (P)₂Pt(C≡CC₆H₄C≡CH)₂ have been characterized by IR, ¹H-NMR, ¹³C{¹H}-NMR, ³¹P{¹H}-NMR spectroscopy and elemental analysis. Their crystal structures were determined by X-ray structure determination. Graphical abstract: The reactions of (P)₂PtCl₂ with a large excess of 1,4-bis(ethynyl)benzene catalyzed with copper(I) iodide gave (P)₂Pt(C≡CC₆H₄C≡CH)₂ [P= PPh₃, ? (Ph₂PC₅H₄)₂Fe (dppf)] in high yields. The corresponding 1:2 metal to ligand ratio reaction produced unidentified orange solids. The complexes (P)₂Pt(C≡CC₆H₄C≡CH)₂ have been characterized by IR, ¹H-NMR, ¹³C{¹H}-NMR, ³¹P{¹H}-NMR spectroscopy and elemental analysis. Their crystal structures were determined by X-ray structure determination. [Figure not available: see fulltext.].

Full text of DOI:10.1007/s12039-021-01916-3

J. Chem. Sci.
(
2
0
2
1
)
1
3
3
:
5
7
Ó
I
n
d
i
a
n
A
c
a
d
e
m
y
o
f
S
c
i
e
n
c
e
s
h
t
t
p
s
:
/
/
d
o
i
.
o
r
g
/
1
0
.
1
0
0
7
/
s
1
2
0
3
9
-
0
2
1
-
0
1
9
1
6
-
3
S
a
d
h
a
n
(
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
(
)
.
v
o
l
V
)
F
T
3
]
(
0
1
2
3
4
5
6
(
)
.
v
o
l
V
)
REGULAR ARTICLE
Synthesis and characterization of platinum 1,4-bis(ethynyl)benzene
complexes
a
,
b
b
Y O S H ID A a n d
*
,
M
O
H
A
M
M
A
D
E
H I R O S H I K I T A G A W A
L
-
K
H
A
T
E
E
B
H
A
Y
A
T
O
M
O
R
I
Y
A
M
A
,
Y
U
K
I
H
I
RO
b
a
C
h
e
m
i
s
t
r
y
D
e
p
a
e
r
t
m
e
n
t
,
J
o
r
d
a
n
U
e
n
i
v
e
r
s
i
t
y
o
f
S
c
i
e
n
c
e
a
n
d
T
o
e
c
h
n
o
l
o
g
y
,
I
r
b
i
d
2
2
1
1
0
,
J
o
r
d
a
n
b
D
i
v
i
s
i
o
n
o
f
C
h
m
i
s
t
r
y
,
G
r
a
d
u
a
t
S
c
h
o
o
l
o
f
S
c
i
e
n
c
e
,
K
y
o
t
U
n
iv
e
r
s
i
t
y
,
K
i
t
a
s
h
i
r
a
k
a
w
a
-
O
i
w
a
k
e
c
h
o
,
S
a
k
y
o
-
k
u
,
K
y
o
t
o
6
0
6
-
8
5
0
2
,
J
a
p
a
n
E
-
m
a
i
l
:
k
a
t
e
e
b
@j
u
s
t
.
e
d
u
.
j
o
M
S
r
e
c
e
i
v
e
d
1
7
F
e
b
r
ua
r
y
2
0
2
1
;
r
e
v
i
s
e
d
2
6
M
a
r
c
h
2
0
2
1
;
a
c
c
e
p
t
e
d
3
0
M
a
r
c
h
2
0
2
1
Abstract.
d
T
h
e
r
e
a
c
t
i
o
n
s
o
f
(
P
)
P
t
C
l
w
i
t
h
a
l
a
r
g
e
e
x
c
e
s
s
o
f
1
,
4
-
b
i
s
(
e
)
t
h
y
n
y
l
)
b
e
n
z
e
n
e
c
a
t
a
l
y
z
e
d
w
i
t
h
c
o
p
-
-
2
2
p
e
r
(
I
)
i
o
i
d
e
g
a
v
e
(
P
)
P
t
(
C
:
C
C
H
C
:
C
H
)
[
P
=
P
P
h
,
‘
(
P
h
P
C
H
F
e
(
d
p
p
f
)
]
i
n
h
i
g
h
y
i
e
l
d
s
.
T
h
e
c
o
r
2
6
4
2
3
2
5
4
2
r
(
e
s
p
o
n
d
i
n
g
1
:
2
m
e
t
a
l
t
o
l
i
g
a
n
d
r
a
t
i
o
r
e
a
c
t
i
o
n
p
r
o
d
u
c
e
d
u
n
i
d
e
n
t
i
fi
e
d
o
r
a
n
g
e
s
o
l
i
d
3 1
s
.
T
h
e
c
o
m
p
l
e
x
P { H } - N M R s p e c-
e
s
1
1
3
1
1
P
)
P
t
(
C :
y
C
C
H
C
:
C
H ) h a
2
v
e
b
e
e
n
c
h
a
r
a
c
t
e
r
i
z
e
d
b
y
I
R
,
H
-
N
M
R
,
C
{
b
H
}
-
N
M
y
R
,
2
6
4
t
r
o
s
c
o
p
a
n
d
e
l
e
m
e
n
t
a
l
a
n
a
l
y
s
i
s
.
T
h
e
i
r
c
r
y
s
t
a
l
s
t
r
u
c
t
u
r
e
s
w
e
r
e
d
e
t
e
r
m
i
n
e
d
y
X
-
r
a
s
t
r
u
c
t
u
r
e
d
e
t
e
r
m
i
n
a
t
i
o
n
.
Keywords.
P
l
a
t
i
n
u
m
;
C
o
m
p
l
e
x
e
s
;
1
,
4
-
B
i
s
(
e
t
h
y
n
y
l
)
b
e
n
z
e
n
e
;
S
t
r
u
c
t
u
r
e
s
;
C
h
a
r
a
c
t
e
r
i
z
a
t
i
o
n
.
1. Introduction
cis
p
l
.
r
o
d
u
c
t
s
m
a
n
d
s
a
r
d
S
y
fi
f
g
h
o
u
e
t
r
r
n
e
d
e
)
m
a
n
n
h
d
.
o
q
u
F
h
i
c
o
i
k
r
l
c
y
h
)
o
f trans
(
r
e
e
l
h
fi
a
a
a
g
r
t
n
u
r
i
a
n
e
r
-
i
y
o
n
g
;
g
d
e
i
d
t
p
p
n
o
h
t
o
h
s
)
e
p
,
m
o
e
r
e
s
e
1
8
s
t
a
b
e trans
1
c
o
a
t
i
o
h
i
n
T
r
a
n
s
i
t
i
o
n
-
m
e
t
a
l
a
l
k
t
T
l
s
o
f
o
y
i
h
,
n
n
e
e
e
c
y
l
c
o
t
m
m
b
p
p
e
l
l
l
c
e
e
a
x
a
x
u
e
n
e
s
s
d
s
e
h
o
a
f
i
t
v
e
t
i
a
a
t
r
v
p
e
l
.
d
t
r
a
e
r
o
c
l
i
p
t
e
e
e
e
c
t
r
k
e
d
-
y
-
s
d
(
e
.
g
,
2
-
a
I
b
r
i
s
(
i
p
y
d
r
l
p
s
p
no
e
t
p
1
.
e
7
t
h
c
o
o
n
n
s
i
i
c
d
p
e
r
r
a
o
b
p
l
e
e
r
c
u
s
r
.
r
1 –5
e
n
t
e
r
e
s
h
t
l
a
i
r
a
e
i
p
r
o
d
u
c
t
s
e
c
r
e
t
r
i
c
t
o
t
h
e cis
o
c
n
a
t
i
o
n
t
r
t
i
e
s
l
r
u
o
p
n
a
e
e
e
l
l
l
c
o
e
x
h
b
a
a
r
w
T
h
p
e
e
2
C
P
2
S
u
a
t
l
y
z
M
e
e
a
y
i
c
)
t
i
n
s
l
o
(
P
B
u
4
)
2
P
t
C
l
e
,
-
3
2
o
f
e
u
n
6– 8
u
s
T
u
h
a
e
l
s
t
r
r
u
e
c
c
t
u
r
a
c
t
r
i
c
a
o
p
i
c
(
d
p
)
,
C
t
C
l
p
o
(
i
i
e
b
2
i
p
P
t
C
M
e
c
e
t
b
t
p
l
f
a
y
e
=
n
a
k
)
C
g
S
,
4
-
d
s u l fi d e
i
m
2
2
2
t
i
s
.
y
a
o
n
i
d
d
a
s
w
l
s
n
e
l
i
n
e
a
r
r
d
s
i
g
i
d
f
w
t
e
r
m
o
r
t
h
y
l
-
-
b
i
y
r
i
n
e
r
o
u
w
n
t
t
h
h
t
h
e
a
c
u
C
)
c
e
i
c
i
w
h
i
c
h
f
u
n
c
t
i
o
n
a
s
m
o
l
e
l
e
a
r
i
r
e
s
n
r
e
n
x
u
a
n
a
r
e
c
r
s
h
t
P
w
d
e
y
9
u
1
s
1
H
C
:
C:
e
C
P
i
e
d
p
s
r
e
s
e
n
b
a
s
e
p
r
o
-
-
3
–
f
o
r
t
h
e
f
a
b
r
i
c
a
t
i
o
n
m
m
h
o
e
e
c
u
a
r
a
e
x
d
n
fi
a
p
s
,
o
t
t
r
u
u
p
h
n
e
s
d
p
u
c
e
d
t
s trans
h
c
o
r
r
s
p
n
d
i
n
g
(
r
m
i
C
u
S
b
C:
s
t
i
t
e
S
t
s
C :
e
d
i
(
l
y
,
n
y
l
c
o
m
n
i
P
l
a
t
i
n
u
m
a
l
k
y
n
y
c
x
e
w
y
s
e
r
s
p
r
e
i
n
b
m
t
h
e
n
e
n
e
l
e
x
e
-
(
P
B
)
2
P
t
C
:
P
r
3
(
d
p
p
e
)
P
t
-
3
2
i
P
i
i
m
i
d
o
-
r
7
0
d
s
a
n
t
d
h
s
v
i
a
n
r
c
t
e
f
m
a
m
p
l
e
a
v
e
r
e
(
C
:
C
, r
S
e
C:
s
l
C
S
i
e
r
y
)
3
o
i
C
c
( M e b i p
2
y
u
C
P
t
S
h
C:
u
S
C:
h
C
S
3
2
2
.
r
e
p
t
e
w
i
a
i
e
t y
1 2 –1 4
l
C
k
y
n
a
e
h
o
M
l
o
s
p
i
h
h
e
o
a
i
P r
3
)
2
p
fi
f
s
e
d
r
.
c
t
i
v
l
H
i
S
i
l
a
r
p
r
o
d
s
i
n
t
e
p
o
l
y
-
i
s
u
p
p
o
r
t
i
n
g
l
i
g
a
n
d
s
.
o
m
p
l
B
e
f
e
typ e L
2
-
y
o
d
n
e
s
u
e
m
D
C :
C
:
S
C:
o
C
C :
i
s
C
m
o
d
)
c
i
P
r
3
a
r
e
n
P
t
(
C
:
C
R
)
(
L
=
P
P
h
R
,
3
P
E
a
e
e
n
a
S
t
,
3
P
l,
s
n
P
e
,
r
t
P
e
M
s
m
e
n
t
a
P
2
h
e
,
-
d
-
h
e
g
2
3
2
b
t
a
i
n
o
e
r
d
o
t
s
r
c
C :
e
a
t
i
n
s
w
e
t
h
o
t
s
a
f
n
e
p
l
l
a
t
i
n
u
m
‘
P
h P
2
(
C
H ) P
2 2
P
h
;
2
=
m
l
t
k
y
a
r
y
l
,
1 5–2 2
s
i
y
l
)
e
rs
y
t
h
i
c
h
l
i
d
e
)
t
i
m
e
r
i
d
e
r
C
i
v
a
t
i
v
f
t
h
e
r
m
u
a trans-
trans- [ P h
s
i
z
e
d
b
y
t
w
o
m
a
j
o
r
s
r
h
o
d
.
T
P
h
e
fi
b y
e
h
c
o
e
i
[
P
h
(
E
t
3
P
P
P
t
C
C:
S
P
t
(
P E t ) P h
3 2
]
(
y
] a
a
E
2
i
n
v
o
l
v
e
s
c
h
l
o
r
i
d
e
d
i
p
e
g
i
s
e
P
l
a
c
e
n
a
i
o
m
e
t
o
f
L
t
C
l
t
h
e
s
e
u
t
t
h
2
2
(
E
t
P
3
)
s
C:
e
t
e
c
e
t
e
C
S
C
o
C:
d
C
S
C:
y
)
I
C:
e
C
d
t
P
s
t
b
P
t
3
P
h
n
]
s
d
w
e
r
e
o
i
2
2
y
w
l
e
i
d
a
o
e
k
n
a
y
d
n
a
m
i
o
n
d
o
s
i
r
t
c
m
h
h
e
a
y
t
t
a
g
e
s
w
e
n
o
r
a
t
e
d
n
a
f
r
o
m
p
a
c
e
a
h
t
y
l
e
n
e
s
o
w
a
e
l
q
s
u
o
y
a
e
f
n
e
t
h
s
i
o
z
e
d
f trans
i
n
m
-
e
k
e
r
a
t
e
i
(
/
e
P
l
E
r
e
a
d
t
i
o
o
t
m
f
t
w
l
c
i
d
r
o
d
a
a
p
i
r
-
o
H
p
r
i
t
e
b
a
.
T
i
v
l
n
l
n
h
-
s
n
t
[
P
t
P
h
a
(
C
l
u
)
2
n
N H
t
h
e
s
:
i
-
e
.
r
m
-
3
2
3
s
e
c
a
j
h
o
d
n
o
g
s
h
r
a
a
g
a
r
a
P tC l ca ta ly ze d by co pp er
c
p
l
i
n
n
a
l
a
i
e
c
-
,
i
t
y
i
c
s
u
l
fi
a
d
l
s
i
n
C
(
M
e
3
S
i
)
y
s
t
e
=
y
2
r
e
a
c
t
i
o
n
o
f
a
c
e
t
y
l
e
n
e
t
h
L
2
2
B
u
p
i
o
n
a
l
e
y
4
y
n
e
s
p
n
e
(
H
C
Y
(
C :
-
C
H
Y
p
p
y
n
r
e
-
,
i
o
d
i
d
e
i
n
t
h
e
p
r
e
s
e
n
c
(
f
)
a
b
a
e
s
e
.
p
I
r
n
o
t
u
h
c
e
t
c
s
a
a
s
r
e
e
o
f
m
o
n
o
-
i
d
i
n
n
y
l
n
l
-
e
,
t
h
i
o
h
e
t
e
,
h
n
,
2
-
2
t
h
i
6 , 6 -b i s ( 2 - t h i en y l ) - 3 , 3 -
e
n
y
l
)
-
r
i
d
i
p
g
h
o
s
p
h
i
n
e
l
i
g
a
n
d
s
R
,
eo met ry ev en t ho ugh cis st ar tin g mat er ial s ar e u se d. T he
t
h
d
o
f
t
r
a
n
s
3
2
b
,
i
5
p
-
b
s
d
(
2
h
,
i
e
n
)
p
y
r
i
d
i
y
r
i
i
n
1
,
b
i
s
(
t
r
i
m
y
l
s
i
l
y
l
e
t
h
y
n
y
l
)
n
a
p
h
t
h
a
l
e
n
e
,
*
F
o
r
c
o
r
r
e
s
p
o
n
d
e
n
c
e
Supplementary Information: The online version contains supplementary material available at https://doi.org/10.1007/s12039-021-
01916-3.

5
7
P
a
g
e
2
o
f
7
J. Chem. Sci. ( 2 0 2 1 ) 1 3 3 : 5 7
T
h
e
T
C
e
p
c
o
e
N
6
m
d
M
p
a
o
u
o
n
r
s
H
d
d
p
s
i
e
z
(
P
)
t
P
t
e
C
p
l
o
[
P
d
a
=
P
Ph
c
d
,
‘
d
.
p
3 4 ,3 5
p
f
]
w
e
r
e
1
,
4
-
t
b
h
t
i
y
h
r
l
s
(
n
y
e
y
n
a
t
l
h
)
y
t
y
a
n
n
5
n
y
l
)
r
-
n
a
e
i
i
p
n
e
h
e
n
t
h
,
[
p
x
a
]
e
a
l
e
n
9
-
n
d
o
=
e
,
9 , 1 0 -b i s ( tr im e t h y l s i -
y
2
2
3
p
r
a
r
c
c
n
g
o
r
r
t
e
p
r
o
e
d
u
r
e
s
l
y
l
e
t
h
a
c
,
1
0
p
-
y
b
r
i
a
s
(
e
t
h
ny
l
)
a
n
t
h
r
a
c
e
n
e
,
h
e
R
M
m
c
t
r
a
p
w
e
r
e
m
e
s
.
u
r
e
w
i
t
h
J
E
O
L
J
s
N
M
-
a r e
2
p
o
,
l
r
3
-
e
l
-
,
7
t
h
o
3
,
4
b
u
e
f
]
m
z
i
n
e
)
u
n
d
e
r
g
o
c
o
u
-
E
A
e
0
0
p
s
e
c
t
r
o
o
m
t
e
t
e
r
C
h
e
m
i
c
a
l
e
s
h
i
f
t
i
n
g
p
c
e
c
i
o
s
w
m
t
P
t
h
l
a
t
i
s
p
e
c
i
e
s
g
i
v
i
n
g
d
i
m
e
r
i
c
g
H
i
v
n
i
n
p
,
o
r
w
R
r
e
l
a
t
i
v
e
t
e
a
t
r
a
m
e
t
h
1
y
l
s
i
l
a
H
n
}
(
N
N
T
M
S
)
f
o
r
o
y
s
m
e
r
i
c
c
o
p
e
)
t
I
Y
l
e
e
s
(
s
e
R
o
f
C
s
p
e
n
o
d
i
o
n
g
c
o
n
r
t
o
h
c
e
o
p
m
l
p
a
t
l
i
e
n
x
u
e
m
1
3
1
2
4
–
2
8
N
M
R
t
t
t
h
e
t
s
r
r
B
o
l
v
e
n
t
p
e
k
f
f o
o
r
C
{
1
M
R
a
T
n
d
s
trans
p
e
i
e
.
R
e
e
I
n
h
h
c
C
u
,
C :
e
m
,
n
B
h
l
o
s
;
3
1
n
r
e
l
a
t
r
o
i
v
e
r
e
T
e
x
e
o
K
e
n
a
l
H
P
O
r
P
{
H
}
( FT -I R ) s p e c t r a w er
M
R
.
h
e
e
-
y
e
R
[
(
P
i
)
n
o
P
a
t
(
m
C
l
r
R
u
)
,
t
h
e
r
e
a
c
t
i
o
n
w
i
t
h
3
4
3
2
i
P
F
o
u
c
0
r
i
e
a
i
n
s
f
m
r
i
n
f
r
e
t
a
t
r
e
o
d
n
E
d
p
i
r
a
l
k
s
(
n
c
P
s
i
x
f
r
2
N
H
/
C
e
H
C l a n
2
d
i
n
trans-
t
h
e
2
r
e
r
d
d
t
h
s
t
p
o
E
e
l
l
a
T
m
h
e
r
m
o
N
i
c
o
l
e
t
N
e
x
u
s
e
h
h
n
f
u
a
f
o
r
–
(
d
P
P
e
d
t
R t ) P h
h
d
i
m
e
r
s
2
4
–
2
8
6
p
7
e
F
-
I
p
c
t
r
m
l
e
e
r
.
l
e
e
n
t
a
l
a
n
a
l
y
s
e
s
w
e
r
h
e
e
[
P
)
2
P
l
t
–
C
:
C
t
R
(
P
]
.
H
o
w
e
v
e
r
,
3
3
2
f
o
r
m
e
d
a
t
h
e
e
m
e
n
t
a
l
A
n
a
l
y
s
i
s
C
e
n
t
e
r
o
f
t
d
i
c
l
o
r
o
p
a
t
i
n
u
m
s
p
c
i
e
)
P
t
C l r e
2
a
c
t
e
d
w
i
t
h
t
h
e
3
2
F
T
a
h
l
i
H
e
e
c
e
l
n
E
t
u
l
i
c
t
n
t
y
t
e
M
o
f
s
o
P
h
y
a
r
d
m
a
a
c
e
o
k
t
u
f
u
t
i
c
X
X
a
-
l
r
t
S
c
i
e
d
B
0
e
w
s
n
i
c
e
r
P
1
,
a
2
0
K
y
o
o
t
n
d
o
U
n
k
c
i
v
s
o
d
e
r
w
s
i
e
t
i
e
l
i
t
r
e
t
y
e
r
h
.
d
i
a
R
l
k
y
n
P
e
s
u
C:
n
d
e
C
r
Y
s
i
m
i
l
a
r
c
o
n
d
o
i
t
l
i
y
o
m
n
s
e
a
r s
f
.
f
o
r
d
i
n
g
t
h
e
t
r
a
n
s
-
[
–
2
9
–
3
2
e
n
i
t
a
t
a
y
f
f
c
0
7
t
i
0
3
p
e
a
(
a
P
)
3
t
–
C
:
C
–
]
p
T he se d i m e r s
n d p o l y m e r s a r e e as i l y c as t i n t o t h i n fi l ms . O p t i c a l
2
n
c
o
e
g
L
h
s
u
r
d
o
n
K a
a
R
i
g
a
a
t
L
a
L
A
i
f
f
r
a
t
e
m
e
˚
A
u
s
r
r
ad
i
s
E
F
i
o
n
t
( k
r
2
r
=
.
7
r
s
r
)
n
y
fi
t
t
w
i
o
r
s
p
e
r
c
y
t
i
m
h
r
o
s
g
t
c
d
a
e
o
p
i
c
m
e
e
n
e
o
s
c
s
t
a
s
u
r
o
e
n
m
e
n
-
t
s
o
e
j
f
p
g
t
h
r
e s
e
n
m
r
g
a
c
t
e
r
i a
l
s
d
s
d
i
s
p
l
a
e
n
y
n
g
3
.
6
S
m
X
d
r
T
L
f
g
o
S
a
L
r
u
X
u
0
c
S
r
u
-
e
4
e
0
d
t
e
m
i
n
a
p
t
i
o
D
r
c
t
v
a
n
e
e
c
e g
r
n
e
t
o
s
s
r
i
f
d
o
r
a c
c
n
t
a
t
o
i
t
e
l i
a
a
t
n
i o
n
s
b
e
t
w
e
o
t
s
e
u
t
s
u
S
i
n
H
d
X
1
4
a
e
m
l
o
e
d
t
s
o
s
a
l
v
e
s
e
t
h
e
l
c e
a
n
d
t
w
n
t
h
e
c
o
u
e
a
Y
e
p
t
e
d
d
e
p
e
n
d
i
t
h
u
n
r
c
r
e
n
o
2
a
i
1
t
r
a
n
p
s
f
o
m
n
a
t
i
o
n
w
a
c
r
a
d
-
o n
m
t
t
l
e
c
t
r
n
a
u
r
e
e
o
t
f
h
c
h
t
r
g r o u p . T h e r m o g r a v i -
d
n
o
u
t
i
g
H
E
m
L
-
c
e
t
m
l
o
y
7
i
g
f
u
l
l
-
m
a
t
r
i
x
e
t
e
r
r
i
a
n
s
a
l
y
i
i
s
h
h
o
a
d
he
t
h
i
m
e
g
r
s
h
o
a
v
m
e
h
i
g
h
e
r
e
3
.
s
q
u
a
e
fi
n
e
e
n
t
l
c
u
l
a
i
o
n
t
h
e
m
a
l
t
a
b
l
i
t
y
t
o
r
e
s
o
d
i
n
p
l
y
e
r
s
.
T
h
i
n
t
r
a
-
m
o
l
e
c
u
l
a
r
c
h
a
r
g
e
-
t
r
a
n
s
f
e
r
o
f
t
h
e
l
a
t
t
e
r
m
a
t
e
r
i
a
l
s
f
a
c
s
i
m
l
i
t
a
a
l
t
l
e
m
a
n
n
d
i
g
p
a
u
p
l
a
s
t
e
i
o
m
n
i
o
f
o
t
n
h
d
e
u
e
c
l
t
e
i
c
n
t
g
r
o
m
n
i
a
c
t
s
e r
t
i
r
a
u
l
c
s
t
.
u
r
e
,
l
e
a
d
i
n
g
2
4
–
3
2
2
.
2
G
e
n
e
r
a
l
p
r
o
c
e
d
u
r
e
f
o
r
t
h
e
p
r
e
p
a
r
a
t
i
o
n
t
o
b
a
-
c
of (P)2Pt(C:CC6H4C:CH)2 [P= PPh3 (1), ‘
dppf (2)]
T
h
e
e
C
u
e
I
s
c
s
a
o
t
a
f
l
y
H
z
C:
e
d
i
n
C
t
Y
e
r
a
c
t
i
o
C
n
H
o
f
(
(
Y
d
=
p
p
1
e
)
P
t
C
l
w
,
i
4
t
,
h
a
-
2
l
a
r
g
e
x
c
C
:
,
4
-
C
H
6
40
4
C
H
- C H )
6 4
a
f
f
o
r
d
e
C
e
d
H
s
t
h
e
a
m
o
n
m
C:
)
e
r
)
o
a
m
e
r
C
a
r
i
c
p
P
c
o
u
p
m
p
s
)
m
i
m
l
e
w
C:
x
i
e
s
6
4
P
l
2
5
a
5
0
t
i
n
m
m
u
m
m
m
y
c
r
c
o
)
)
m
m
a
w
i
p
n
e
n
l
d
r
e
e
x
t
(
P
P
1
h
)
-
P
t
C
l
t
o
r
n
(
y
d
p
b
u
h
p
e
r
f
n
e
)
z
P
e
o
o
)
r
d
w
t
C l ( 0
2
.
1
L
2
9
0
g
,
3
2
2
(
d
p
p
e)
Pt
(
C:
C
Y
C:
p
e
)
s
t
h
e
j
o
r
t
o
d
c
t
t
h
2
0
1
.
.
o
l
h
d
e
i
,
4
b
i
s
(
e
h
y
l
)
n
e
(
0
.
g
,
t
h
e
d
i
m
e
r
i
c
c
d
o
m
l
)
e
e
(
v
x
C:
e
e
(
H
C :
C:
e
k
C
C
Y
H
)
(
d
p
e
(
o
l
e
s
d
c
s
o
l
4
p
u
t
i
v
e
d
m
i
n
a
o
m
i
x
t
c
f
m
2
0
m
d
.
d
d
a
i
-
C
Y
C
:
C
)
3
P
t
(
p
p
C
Y
s
a
c
i
t
h
e
i
n
o
o
r
r
f
iso
-
p
r
o
p
l
a
a
o
m
n
f
0
p
L
f
d
e
r
r
i
l
o
r
g
e
e
e
t
h
a
n
e
d
n
v
A
3
p
r
o
d
u
c
t
s
.
H
o
w
h
e
r
,
t
i
h
1
n
:
1
q
o
u
i
v
l
e
n
t
r
i
a
t
o
c
a
a
n
t
a
l
t
y
h
g
t
i
a
m
o
u
n
t
g
e
u
o
t
e
r
w
s
i
o
d
i
d
(
4
m
o
v
d
w
a
s
a
e
d
(
d
p
p
e
)
P
t
C
l
2
w
i
t
t
h
d
a
l
y
e
s
p
C
d
u
e
n
d
o l
r e a s o n a b
g
o
e
i
l
c
e
d
r
m
e
e
s
u
s
r
(
e
l
.
t
i
n
i
x
r
e
a
s
s
t
i
r
e
d
m
c
v
n
i
g
h
t
u
e
c
r
r
-
-
s
p
e
c
i
e
s
[
-
(
d
p
p
)
P
t
(
C
:
C
Y
C
:
-
]
n
u
o
h
i
u
m
e
t
o
e
n
g
a
T
h
v
l
5
u
o
s
l
a
i
l
e
w
s
e
r
e
e
e
a
o
u
n
d
e
r
3
3
y
i
e
l
d
s
t
.
.
t
T
a
h
e
e s
3 9
i
d
a
o
l
d
w
a
x
t
r
t
e
i
t
h
d
i
c
h
l
o
I
n
h
i
s
c
o
n
t
=
q
o
r
i
b
u
P
a
h
t
h
l
e
i
o
n
,
w
e
(
o
i
P
f
n
h
v
e
s
t
i
g
a
t
e
d
t
h
e
(
n
r
e
a
p
b
C :
c
t
i
o
n
w
e
H
o
i
n
f
e
a
h
n
n
e
m L ) , fi l t e r e d a n d l a y e r e d w i t h
C o v e rn i g h t
(
P
)
2
P
t
C
l
2
[
P
P
, ‘
3
P
1
C
H ) F e
4 2
d
p
f
)
]
t
h
2
5
x
e
.
T
h
m
i
x
t
r
e
w
a
s
k
e
p
t
a
t
-
4
°
d
i
f
f
e
r
e
n
t
e
u
i
v
e
n
t
s
,
4
-
b
C:
i
s
(
e
t
C
h
y
C
y
l
)
e
n
z
C
e
)
.
r
e
s
u
l
t
i
n
g
i
n
t
h
e
f
o
r
m
a
t
i
o
n
o
f
c
r
y
s
t
a
l
s
o
f
t
h
e
p
r
o
d
u
c
t
s
.
M
o
n
o
m
e
r
s
f
t
t
y
p
e
(
P
)
P
t
(
H
4
2
6
2
w
e
e
c
r
d
e
e
o
b
d
t
a
i
p
n
o
n
e
d
w
h
r
o
e
i
r
n
c
a
u
w
n
n
o
e
x
n
q
c
t
u
e
i
i
s
fi
v
s
e
a
o
d
f
t
p
s
h
e
o
e
c
d
i
a
l
w
k
y
n
e
e
w
a
o
e
s
-
2
.
2
5
)
a
(
P
P
h
)
P
t
(
C
:
C
C
H
C
:
C
H
)
,
1
:
Y
e
l
l
o
w
3
2
6
4
2
u
d
s
u
a
n
l
y
m
e
i
d
e
s
t
i
f
e
s
e
r
p
r
-
1
(
8
%
.
)
.
H
I
-
1
R
N
(
M
K
R
,
6
B
r
(
H
,
6
c
m
)
M
H
:
m
3
D
=
1
2
C
6
8
9
0
)
H
,
(
m
)
;
m
2
C
0
2
4
9
H
H
9
C
-
H
C
:
d
w
h
e
o
n
e
t
e
l
e
n
t
h
e
d
i
a
l
k
y
n
1
(
m
0
,
0
H
z
,
C
, JHH
l
3
: d
z
P
2
.
9
9
5
(
s
,
,
,
,
w
e
r
e
u
s
e
d
.
C
C
1
1
C
H
)
;
6
.
9
, JHH
(
m
4
C
6
)) .
Ph )
;
7
0
(
m
,
4
H
H
.
=
H
1
z
)
;
7
.
3
4
(
m
,
H
4
}
;
,
1
7
.
7
6
(
m
6
4
3
3
1
H
2
9
D
h
,
P
P
h
)
.
=
6
P
0
{
5
C
}
-
N
.
M
R
C
6
(
2
3
M
H
R
1
C
z
(
C
0
D
C
l
M Hz ,
) :
3
3
1
3
1
2
6
( JPtP
: d
2
7
H
H
z
)
{
0
H
-
N
M
5
4
2. Experimental
1 Materials and methods
C
l
)
4
.
3
2
;
1
1
7
.
C
:
C
;
2
l
7
:
.
9
-
1
3
5
.
1
1
3
P
H
.
A
n
8
a
%
l
.
C
F
a
o
l
u
c
n
.
f
o
r
C
C
,
H
P
P
H
t
Á
‘
C
H
%
C
,
6
7
.
0
3
;
2
.
5
6
4
0
2
2
2
,
4
.
0
.
d
:
6
6
.
2
4
;
,
4
.
5
9
.
R
e
e
a
r
c
t
t
a
i
o
n
s
o
a
n
d
h
m
a
n
o
i
f
p
u
d
l
i
a
n
t
i
i
t
o
n
g
s
w
e
.
r
D
e
c
a
h
r
l
r
o
i
e
d
m
o
u
t
h
u
a
n
n
d
e
e
r
a
a
n
i
n
t
m
s
p
e
r
e
r
o
e
n
i
c
r
o
e
t
n
d
2
.
2
b
(
d
p
p
f
)
P
t
(
C
:
C
C
H
C
:
C
H
)
2
:
Y
e
0
l
l
2
o
w
(
9
0
%
H
)
-
,
;
.
6
4
2
,
-
1
1
h
1
e
x
-
a
B
n
i
e
s
o
f
h
s
u
y
p
l
e
)
r
b
-
e
d
n
r
y
q
u
,
a
l
i
t
y
d
w
i
e
-iso
r
e
u
s
p
e
y
d
l
a
s
r
n
e
e
c
e
i
v
a
e
n
d
d
.
I
R
(
K
B
r
,
c
m
)
:
m
3
2
8
2
(
m
)
;
m
2
,
1
C
(
m
)
.
C
-
H
C
:
C
,
4
(
e
t
y
n
z
e
n
e
-
p
r
o
a
m
i
N
4
M
,
R
C
(
6
0
0
, JHH
M
H
=
z
9
,
C
H
D
C
;
l
4
)
: d
1
3
.
,
0
4
0
H
(
s
,
,
2
H
H
)
;
4
.
9
1
7
H
(
d
3
c
o
p
p
e
r
(
I
)
i
o
d
i
d
e
w
e
r
e
p
u
r
c
h
a
s
e
d
f
r
o
m
A
l
d
r
i
c
h
o
r
T
C
I
.
H
H
z
)
.
3
(
d
C H , JHH
5 4
=
z
)
5
4

J. Chem. Sci.
(
2
0
2
1
)
1
3
3
:
5
7
P
a
g
e
3
o
f
7
5
7
e
6
6
8
.
H
H
6
8
z
(
d
7
P
,
4
H
9
,
C
H
,
, JHH
P
=
h
6
H
7
z
)
;
7
4
7
(
3
R
9
H
.
m
1
8
,
(
4
H
5
5
e
H
m
H
z
0
,
,
,
M
4
P
C
H
P
D
H
, C H , JHH
6 4
=
,
2
T
h
h
e
e
o
u
o
y
e
I
o
l
R
l
o
,
i
w
H
c
-
,
m
o
N
e
i
m
M
p
l
e
x
e
3
s 1
1
a
1
n
H
d 2
-
a
c
d
w
r
R
a
x
u
e
,
s
e
b
d
i
d
e
C
e
r
n
{
l
e
t
i
fi
H
a
e
}
s
l
y
t
d
-
b
N
X
a
M
-
e
c
e
s
e
R
y
d
6
4
1
1
3
1
)
;
.
2
(
3
m
8
{
)
H
1
,
}
P
)
;
.
3
h
)
;
7
.
6
1
(
m
o
n
t
i
r
R
,
P
l
T
{
a
h
a
e
a
}
N
M
3
3
1
,
P
h
)
.
P
H
-
N
M
H
R
}
;
r
(
2
M
.
M
(
C
l
3
)
:
1
5
.
2
s
s
p
t
e
c
t
r
s
c
p
e
s
l
e
me
n
t
a
n
e
n
l
y
s
i
s
w
a
e
a
l
r
a
3
1
3
1
(
J
=
2
3
9
1
H
1
n
7
z
8
a
%
.
C
C :
l
u
{
-
N
1
7
F
;
z
,
C
D
C
l )
3
:
d
ru
c
t
m
.
r
e
d
o
e
T
e
t
e
r
n
a
t
o
r
i
l
-
o
n
.
n
b
c
o
m
p
l
e
l
n
e
n
n
s
l
s
o
u
b
l
i
n
P
t
P
6 4
1 3
6 2
.
4
.
3
.
8
9
8
1
C
H
h
,
;
.
3
1
A
.
2
2
C
7
C
,
2
6
,
.
7
0
C
H
4
;
1
2
8
.
0
0
-
,
c
o
m
n
r
g
a
a
e
n
i
c
s
v
e
t
s
i
n
s
s
o
i
n
h
s
d
g
n
p
e
d
r
b
o
o
l
r
u
a
n
t h e
r
i
-
5
8
P
l
.
.
C
F
a
o
c
.
n
f
o
P
2
P
t
Á
‘
C
H
2
C
l :
2
C
b
o
n
s
T
h
y
r
e
a
i
s
t
a
e
f
0
l
s
o
l
i
d
a
l
s
o
a
a
f
5
4
3
8
;
H
.
7
d
:
C
6
2
.
8
1
,
4
.
0
4
%
.
s
s
o
t
l
u
t
i
o
h
n
o
a
o
n
.
h
i
r
I
e
2
1
R
s
p
t
r
e
x
h
i
b
i
t
d
a
b
n
r
e
t
c
a
e
b
i
n
g
f
r
e
q
u
n
c
y
3
2
o
t
h
e
a
1
c
e
t
n
e
t
e
y
l
e
i
c
C
e
g
e
-
H
r
d
s
r
o
p
i
n
t
h
e
r
g
e
o
0
f
9
a
o
3
9
2
8
–
0
2
c
9
c
1
m-
a
d
a
o
C
o
p
t
h
r
r
o
)
b
a
u
s
t
i
n
t
h
e
e
r
r
a
n
g
f
2
–
2
v
m -
f
o
r
t
h
C :
o
x
o
b
P
.
v
T
h
e
f
C
s
o
2
2
.
.
3
C
r
y
s
t
a
l
s
t
r
u
c
t
u
r
e
d
e
t
e
r
m
i
n
a
t
i
o
n
o
f
1
a
n
d
2
t
t
w
o
n
d
s
s
r
e
e
r
y
c
o
m
p
p
a
r
a
b
l
e
t
(
h
s
p
e
d
h
e
c
r
r
e
H
i
p
)
p
n
d
i
n
g
d
p
e
c
o
m
p
l
d
T h e H - N M R s p e c t r a o f c o m p l e x e s 1
e
(
C
:
C
6
-
3
3
1
3
a Crystallographic data for 1
1
:
m
=
=
7
3
, R1
a
C
H
P
2
P
t
,
M
r
e
5
6
4
0
H
C :
4
C
d
s
.
2
-
=
9
6
9
.
9
1
g
m
o
a
l
,
y
1
0
, qcalcd
0
e
0
e
.
2
l
2
l
o
w
4
p
3
3
=
l
)
a
t
e
,
, b
o
n
o
c
l
3
.
i
n
6
9
i
(
c
2
(
,
s
, c
p
a
c
a
n
d 2
t
s
a
l
t
u
a
y
e
2
d
a
e
s
i
n
n
g
d
o
H
h
o
i
l
e
t
p
e
a
k
f
p
o
p
b
r
m
t
,
h
e
r
a
s
c
e
t
e
y
l
e
n
e
i
l
c
y
-
.
g
2
r
3
o
u
2
p I
2
7
/m
)
,
A
=
1
1
2
(
n
.
e
1
6
(
(
8
.
3
8
)
=
3
p
T
r
o
o
e
e
p
e
,
n
.
9
9
r
a
a
3
.
0
m
A
t
t
t
0
p
r
e
p
c
t
i
v
˚
˚
.
1
8
6
(
, b
, Z
=
=
.
4
2
6
)°, V
1
6
2
c
5
1
m
7
2
3
5
1
1
)
o
n
A
K a
,
)
t
r
,
,
h
e
s
v
a
l
es
a
l
s
c
o
a
r
a
l
e
t
o
t
h
o
n
p
a
e
7
s
e
o
3
f
3
-
3
T
=
=
-
3
1
7
1
3
8
(
2
) °
m
C
.
8
5
,
1
g
0
,
l
(
M
.
(
d
p
p
)
h
P
e
s
t
(
n
p
C:
y
e
C
A
r
C:C
)
e
(
=
e
C
H
g
.
,
u
9
a
b
i
a
.
p
h
e
e
y
l
)
.
2
6
4
-
1
.
4
m
2
, F
r
0
d
6
k
0
)
p
0
=
9
i
n
d
e
p
e
d
e
n
T
h
e
l
c
p
r
o
t
o
s
.
t
n
s
o
f
t
d
d
a
c
e
y
l
n
i
c
r
o
p
r
r
e
s
d 2
p
e
n
t
:
-
r
e
fl
e
c
t
i
o
n
s
3
, wR2
3
e
=
e
.
fi
a
r
a
o
m
r
h
e
t
e
r
s
d
=
G
/
0
.
0
2
7
1
[
f
o
i
n
t
h
t
p
r
a
a
)
t
w
o
u
b
l
e
s
o
(
1
:
6
e
1
,
7
s
s
r
s
n
{
p
0
,
5
t
n
s
,
I [ 2r(I
)
]
0
p
3
(
f
a
l
l
t
a
)
2
,
O
F
=
4
1
.
0
˚
A
8
1
6
.
6
8
7
o
f
i
t
t
u
. 1
f 2
o
8
p
m
I
n
a
d
t
i
i
o
n
t
h
e
s
p
e
k
t
-
e
a
P
p
s
h
1
s
e
e
c
1
-
3
l
a
r
g
e
s
t
d
i
f
f
e
r
e
n
c
1
a
a
n
d
o
l
e
:
2
.
4
-
1
.
4
e
e
t
r
u
m
p
t
r
e
s
e
n
e
d
a
d
d
i
t
o
n
a
l
t
w
o
d
o
h
t
n
u
b
C
p
l
l
e
(
i
e
4
.
4
.
t
t
t
3
h
h
h
C
C
D
C
2
0
4
6
5
4
p
d
p
p
m
)
l
a
c
r
n
h
d
p
e
e
.
r
g i
f 1
t
w
o
p
s
r
p
o
d
o
t
o
t
t
n
t
y
p
e
s
a
o
f
t
d
e
h
e
h
p
r
n
g
o
f
e
e
e
p
f
g
a
B
o
o
n
s
=
d
t
h
e
c
r
a
i
n
d
i
c
t
e
p
y
a
e
n
c
o
f
2
M
.
3
r
o
b Crystallographic data for 2
1
:
C
H
F
P P t
2
,
e
5
6
3
8
a
e
r
x
o
m
i
c
o
t
n
s
f
h
u
e
l
s
p
h
o
s
h
.
i
T
i
3
g
d
1
s
H
i
-
i
h
9
.
o
p
n
N
-
1
=
9
p P-1, a
9
9
.
7
2
g
=
m
o
1
l
0
,
6
8
.
m
5
y
e
2
4
(
, l
i
0
l
l
o
3
(
)
w
)
2
b
, b
l
o
=
c
k
,
t
r
i
c
l
i
n
7
8
) °
2
i
(
6
c
4
(
,
)
3
C
s
, c
p
a
c
p
e
e
d
r
o
(JPtP
p
o
a
n
m
t
i
p
l
i
c
e
h
i
t
e
}
w
a
3
M
R
t
e
z
g
1
8
2
r
u
.
7
5
6
1
(
1
=
3
.
7
1
7
9
=
=
=
s
s
p
a
e
c
t
r
m
s
h
o
w
e
d
a
H
t
n
i
n
g
l
t
t
1
9
g
2
u
t
.
2
6
t
m
a
t
h
P
h
-
r
)
e
e
s
g
e
˚
A
5
7
.
.
3
0
1
7
4
(
4
)
, a
=
5
=
1
.
5
8
)
˚
A
,
b
7
2
3
3
.
)
,
c
t
e
l
l
e
a
i
t
e
2
7
0
t
c
u
u
h
p
5
z
o
)
.
T
a
i
s
s
5
a
i
n
l
e
(JPtP
i
t
i
g
3
6
5
(
2
)°, V
=
2
4
1
r
a
3
g
6
c
8
1
1
1
,
T
=
K a
e
-
1
7
(
.
2
7
,
Z
v
a
l
u
c
t
o
m
g
l
n
a
re
t
o
h
a
f 2
e
t
1
.
2
=
t
h
2
n 2
1
H
-
3
-
1
,
q
1
.
5
,
(
p
M
o
)
=
e
1
m
m
,
4
c
a
l
c
d
.
i
n
d
i
c
i
n
m
s
o
r
e
e
v
v
l
e
t
r
o
d
n
s
i
i g
e
t
y
r
o
n
a
o
h
d
n
P
i
o
T
h
e
s
F
(
0
0
0
)
=
9
9
2
1 4
, R1
a
0
n
d
e
2
=
e
e
n
d
[
n
t
r
fl
e
c
t
i
o
n
s
, wR2
,
7
4
=
c
c
h
o
e
m
i
c
a
o
S
h
i
f
t
a
l
e
s
a
o
r
f
t
e
h
h
e
d
r
h
i
p
t
e
u
o
C
3
s
e
f
t
h
r
0
p
e
fi
6
a
n
5
k
e
d
5
n
p
a
o
h
r
r
a
m
a
e
l
:
t
e
s
t
4
=
.
0
7
1
3
.
˚
A
f
o
r I[2 r( I
,
C
)
]
r
r
e
s
p
d
)
t
i
n
g
3 5 , 3 6
a
l
e
s
t
h
i
t
h
s
l
a
t
r
c
c
o
o
t
H
4
c
9
c
m
m
l
e
x
l
h
M
a
e
5
e
w
e
.
0
(
f
l
d
2
)
,
/
G
-
O
1
F
3
0
-
4
3
9
,
l
a
r
g
e
s
t
d
i
f
f
e
r
e
n
c
e
(
P
)
2
P
t
(
R
.
a
s
T
m
e
e
p
x 1
l
a
i
n
u
m
-
p
a trans
h
o
o
s
m
{
2
e
7
e a
f 2
p
i
i
n
2
e
a
d
o
l
e
.
.
7
C
D
C
2
0
4
6
5
4
2
.
i
t
n
h
d
i
c
a
o
t
f 2
a
-
n
a
h
o
n
e
d
h
t
c
o
a cis
d 2
l
i
s
i
n
g
1
e
3
e
1
r
y
w
N
9
i
l
R
a
t
i
f 1
8
i
n
g
e
e
g
o
m
p
e
s
e
t
r
y
s
e
t
.
i
I
n
d
n
t
h
e
6
o
e
o
m
}
.
e
-
e
s
-
3
t
1
t
h
f
d
s
p
e
c
t
r
o
a
2
n
p
e
;
t
h
e
a
k
t
h
e
4
.
-
6
a
9
n
n
d
c
8
1
1
7
.
6
o
1
1
.
2
h
u
h
p
m
e
r
a
n
s
a
r
u
e
t
g
t
h
y
l
i
3. Results and Discussion
1 Synthesis of complexes
c
a
r
b
s
,
w
d
p
i
l
t
h
p
e
a
k
e
.
i
n
h
e
r
a
n
s
r
7
1
t
2
h
o
.
3
l
.
8
p
p
m
r
e
e
t
o
t
h
e
a
k
e
p
h
s
t
p
n
y
l
p
e
r
o
t
o
n
f
y
n
i
e
c
d
e
3
.
a
a
c
n
d
a
d
p
o
s
l
t
i
n
e
l
p
f
i
g
n
d
T
h
s
p
e
n
c
t
u
5
o
d
i
t
i
n
a
t
w
o
s
e
a
s
a
7
r
2
.
6
9
a
d
.
7
0
p
p
l
p
i
m
a
o
r
t
h
T
h
e
c
o
u
p
l
i
n
g
r
h
a
e
y
v
a
n
e
c
y
(
t
l
P
i
)
o
b
n
e
P
s
n
t
o
e
f
n
(
P
)
P
r
C
t
e
C
l
2
w
t
C:
i
t
y
h
z
C
a
l
a
r
g
e
e
x
c
e
s
s
r
2
r
b
o
a
o
m
o
t
h
C
-
i
n
g
s
o
f
t
h
e
d
p
f
g
n
.
o
f
1
,
4
-
b
i
s
(
e
t
z
e
a
c
H
a
a
l
e
d
b
y
c
o
p
p
e
i
o
d
i
d
e
a
n
d
g
)
2
(
C
:
C
H
)
2
[
P
=
P
P
h
6
4
3
(
1
)
,
‘
d
p
p
m
e
f
(
2
)
]
a
S
i
n
c
n
h
m
e
t
,
p
i
g
f
h
o
e
C
e
y
r
2
i
t
.
s
a
u
C
e
d
e
h
C
p
n
m
l
e
d
a
s
r
p
s
m
h
a
o
t
w
n
n
i
o
n
f
S
c
e
h
e
p
m
e
d
d
1
u
a
.
c
s
A
3
.
2
C
r
y
s
t
a
l
s
t
r
u
c
t
u
r
e
s
o
f
1
a
n
d
2
p
l
a
u
s
i
b
l
e
e
c
h
i
s
f
o
i
o
t
h
r
o
t
s
i
s
p
t
d
e
r
e
s
e
n
t
d
a
i
n
h
e
n
e
m
h
t
l
o
p
H
e
r
i
o
d
i
d
e
d via
i
t
s
h
a d
e o x i d at i v
d
e
a
e
T
h
s
e
m
a trans
o
l
e
c
u
l
g
p
a
e
l
r
s
t
r
u
e
.
c
t
y
u
r
a
e
e
s
o
e
f 1
x
i
e
t
s
c
u
s
h
d
o
w
n
r
i
r
i
(
g
d
n
P
h
e
F
P
i
h
g
u
)
r
e
1
a
o
n
n
d
-
c
a
a
e
c
a
d
c
a
l
y
s
t
n
t
o
c
t
i
v
a
t
e
h
a
a
(
)
-
b
o
n
t
r
h
a
o
m
t
r
p
t
e
f
o
P
2
t
c
3
i
t
i
o
s
t
e
p
.
T
h
t
d
e
e
h
u
r
t
r
s
m
e
c
)
(
t
a
l
a
i
o
n
e
T
a
s
t
o
e
s
e
p
o
r
t
f
r
e
t
h
e
C
g e n
u
-
-
t
a
i
n
i
n
g
c
o
m
e
x
e
s
T
h
s
t
r
u
c
r
e
i
s
h
l
y
d
i
s
o
t
m
r
r
o
d
m
e
r
e
d
t
y
l
i
d
e
w
e
i
t
h
ti
n
d
d
i
h
s
l
o
i
d
c
c
u
a
e
d
a
n
d
o
n
l
y
o
n
e
o
r
i
e
n
t
a
t
i
o
n
o
f
t
h
e
d
i
s
o
r
e
d
p
c
n
a
e
u
g
s
i
s
r
a
t
i
n
g
t
e
h
p
r
o
c
t
s
n
u
(
C
I
I
a
l
t
.
h
l
t
3 8 ,3 9
.
r
l
o
s
s
e
s
e
e
s
h
f
o
o
w
n
i
n
F
i
g
u
s
r
h
e
o
1
w
d
h
t
i
h
l
e
e
F
d
i
i
g
s
u
o
r
r
e
d
S
9
(
S
u
p
l
t
fi
e
n
t
a
r
y
h
l
o
r
i
d
r
e
g
e
n
d
a
t
i
n
g
t
h
u
d
d
I
)
c
1
a
t
l
y
t
I
o
f
r
t
h
g
I
n
r
m
a
t
i
o
n
)
w
e
e
r
e
d
s
t
r
u
e
u
.
T
h
n
o
e
m
e
t
a
l
t
o
l
i
g
a
n
r
a
t
a
i
o
i
s
r
e
u
i
c
e
t
o
:
2
,
t
h
e
o
n
l
y
a
n
c
a
o
m
u
p
n
l
d
e
x
d
e
i
s
p
P
l
t
a
y
c
e
o
d
o
a
s
a
q
u
d
a
r
e
w
p
l
a
n
a
w
r
o
c o
P a n d t w
r
a
t
i
o
p
o
l
y
m
e
r
i
c
m
a
t
e
r
i
l
i
s
o
b
t
a
n
e
.
r
o
t
h
r
d
i
n
t
e
i
t
h
t

5
7
P
a
g
e
4
o
f
7
J. Chem. Sci. ( 2 0 2 1 ) 1 3 3 : 5 7
iPr2NH
CuI
Ph2
P
Cl
Cl
Ph3P
Ph3P
Cl
Cl
Fe
Pt
Pt
P
Ph2
Ph2
P
Ph3P
Pt
Fe
Pt
PPh3
P
Ph2
2
( )
1
( )
Scheme 1.
S
y
n
t
h
e
s
i
s
o
f
p
l
a
t
in
u
m
a
c
e
t
y
l
i
d
e
c
o
m
p
l
e
x
e
s 1
a
n
d
2
.
iPr2NH
H
Ar
+
iPr2NH2Cl
CuI
iPr2NH2
+
+
iPr2NH2
Cu Cl
I
ICu
Ar
Ar
P
Cl
Cl
P
Pt
Pt
P
P
Ar
Scheme 2.
M
e
c
h
a
n
i
s
m
o
f
t
h
e
f
o
r
m
a
t
i
o
n
o
s
f
1
a
n
d
2
f
r
o
m
t
h
e
c
o
r
r
e
s
p
o
n
d
i
n
g
s
c
h
l
o
r
i
d
e
s
s
h
o
w
i
n
g
t
h
e
r
u
l
e
o
f
C
u
I
.
C
-
o
a
t
v
o
e
m
s
.
T
h
e trans
e
P
-
P
t
o
7
i
-
P
a
t
n
d
C
-
P
t
-
C
m
e
a
n
e
g
l
u
e
(
&
1
8
P
0°
)
P
h
o
-
S
a
x
e
g
n
i
l
a
n
g
i
e
l
s
)
e
e
c
r
e
h
a
y
s
t
a
l
o
f 2
d
s
r
u
o
i
m
h
o
0
t
a
b
a
g
d
l
e
m
f
o
r
d
X
s
o
o
-
r
a
v
e
s
t
T
a
y
e
r
d
t
d
s
y
e
P
(
i
(
a
s
f
f
r
a
c
t
C
n
i
o
n
/
p
b
r
o
t
h
g
e
m
(
e
)
r
y
˚
A
t
o
f
t
n
e
h
d
e
o
l
c
l
e
.
o
T
h
e
l
a
t
-
a
h
o
F
t
n
e
n
i
y
s
w
r
e
o
b
t
t
a
i
n
e
f
i
x
e
d
o
r
m
e
e
o
-
l
d
n
e
i
r
h
t
C
C
n
H
d
l
2
2
n
0
d
d
i
s
t
a
n
c
e
(
e
n
e
2
.
2
9
7
r
l
)
a
t
h
P
t
-
C
b
n
f 2 (vide infra
d
)
e
n
c
f
n
g
t
n
o
.
T
t
w
e
s
n
e
t
u
r
u
c
t
u
r
e
e
e
o
i
s
i
r
h
e
S
s
fi
7
l
y
i
s
o
n
r
p
i
2
l
y
˚
A)
(
2
.
e
e
0
0
(
6
)
a
r
s
i
m
l
a
t
o
n
i
7
ho
s
o
o
d
t
r
i
n
t
i
o
o
F
e
a
P
f
g
d
e
t
h
d
S
i
s
r
e
d
p
u
u
a
t
h
o
w
o
m
s
i
n
t
h
c
o
r
r
e
s
p
T
o
h
d
i
n
g
e
s
e
e
g
t
h
s
f
b
a
n
a
d
l
l
o
i
n
g
o
u
s
o
m
u
)
r
e
2
h
d
s
t
i
l
i
u
i
p
-
r
s
l
P
1
e
r
0
(
u
p
l
c
r
)
e
m
n
.
n
P
a
I
n
f
m
a
-
3
3
,
3
5
p
l
x
e
s
.
a
c
t
y
1
f
l
n
1
.
c
(
C
:
C
l
.
o
n
d
s
t
a
n
c
e
o
a
t
h
e
e
i
o
s
h
o
d
o
w
e
a
h
r
n
d
r
e
d
t
r
t
u
r
i
P
c
o
l
d
7
e
x
c
o
o
r
d
i
n
a
t
e
g
r
o
u
p
i
.
2
8
(
)
°
s
)°
i
g
h
t
l
y
o
g
e
r
t
h
n
t
h
d
c
i
a
s
p
l
a
y
f
e
r
q
h
r
-
a
a
1
c
o
n
g
a
t
t
8
a
4
n
(
i
)
-
,
u
n
c
o
o
r
d
i
n
a
t
e
d
o
n
e
o
1
1
7
9
8
t
e
d
m
e
P
t
(
0
.
1
(
2
)
°
,
t
-
.
6

J. Chem. Sci.
(
2
0
2
1
)
1
3
3
:
5
7
P
a
g
e
5
o
f
7
5
7
Figure 1.
o
M
o
l
e
e
c
d
u
i
l
s
a
o
r
s
t
e
r
u
c
d
t
u
1
r
e
o
f 1
i
d
e
h
t
y
e
n
r
m
i
)
n
b
e
e
d
n
b
y
n
X
-
r
n
a
d
y
d
i
p
f
h
f
r
e
a
n
c
y
t
i
l
o
p
n
h
(
g
p
r
h
a
y
:
C
,
w
h
p
i
t
s
e
:
i
H
,
h
o
r
a
n .
n
g
e
:
P
,
s
i
l
v
e
r
:
P
t
)
.
O
e
nl y o ne
o
r
i
e
n
t
a
t
i
n
o
f
t
h
r
d
r
e
,
4
-
b
s
(
e
t
y
l
z
e
e
a
t
r
i
o
s
i
n
e
g
r
o
u
s
s
o
w
˚
A
d
i
s
t
a
n
c
e
s
a
r
e
2
.
2
9
8
5
(
7
)
a
n
d
2
.
3
1
6
5
(
6
)
w
h
i
l
t
h
e
P
t
-
˚
C
b
o
n
l
a
d
l
g
g
e
t
o
n
h
u
g
s
s
t
h
s
e
o
a
s
m
r
i
p
e
m
l
2
.
a
0
r
0
t
.
1
(
3
t
T
)
h
a
e
n
c
d
o
F
2
.
0
1
o
0
n
(
3
d
)
)
i
A
n
.
l
n
T
h
g
d
e
s
e
s
-
b
o
o
f
n
d
e
n
a
r
i
l
o
r
r
e
s
p
g
e
n
t
h
3
3
a
n
l
o
c
e
x
e
s
h
e
e-
C
(
C
p
b
o
d
i
s
˚
A
s
t
t
a
h
n
e
c
c
e
o
s
r
a
e
n
g
o
i
n
n
g
d
f
r
o
g
m
2
n
.
g
0
t
1
h
0
s
(
o
3
f
)
-
a
2
n
.
0
a
6
1
g
(
3
o
)
u
a
r
m
e
s
p
i
l
m
i
e
l
a
s
r
.
t
o
r
r
s
p
i
n
l
e
l
o
c
o
e
x
4. Conclusions
I
n
s
u
m
m
ar
y
,
t
h
e
c
o
u
p
l
i
n
g
r
e
a
c
t
i
o
n
s
o
f
(
P)
2
P
t
C
l
2
w
i
t
h
1
,
4
-
b
i
s
(
e
t
h
y
n
y
l
)
b
e
n
z
en
e
p
r
o
d
u
c
e
d
(
P) P
2
t
(
C
:
C
C
H
6
4
-
C :
C
H
)
w
h
e
e
n
n
a
n
fi
e
x
c
e
s
m
s
o
f
t
h
a
e
a
l
k
w
y
n
h
e
e
w
n
a
s
e
u
s
i
e
v
d
a
a
n
n
d
t
2
o
r
a
n
g
e
u
n
i
d
t
i
e
d
a
t
e
r
i
l
s
q
u
l
e
a
mo
u
n
t
s
o
f
t
h
e
r
e
a
c
t
a
n
t
s
w
e
r
e
u
s
e
d
.
T
h
e
p
r
o
d
u
c
t
s
d
w
i
h
s
p
l
a
h 1
y
e
d
d
a
s
q
a
u
y
a
e
r
d
e
p
l
a
n
n
a trans
e
r
g
e
o
o
m
m
e
e
t
r
y
y
a
r
o
u
n
d
t
h
e
P
t
i
n
i l e 2 h a s a cis
i
c
i
s
p
l
g
e
t
r
w
h
o
p
n
e
x
o
.
T
h
w
d
e
e
s
r
p
e
r
e
r
a
c
e
n
t
p
r
o
o
s
r
c
o
d
o
p
i
a
s
c
n
d
d
a
f
m
t
o
a
u
p
f
n
o
d
x
r
t
h
e
b
m
o
i
n o m e r ic c o m -
l
l
e
e
s
t
e
t
o
e
s
m
i
a
r
t
o
t
h
o
s
e
r
e
p
r
t
e
f
o
a
l
o
g
u
c
o
l
e
e
s
.
Supplementary Information (SI)
Figure 2.
d
M
o
y
l
:
e
c
C
u
,
l
a
w
r
h
s
t
e
r
u
:
c
H
t
u
,
r
r
e
e
o
f 2
e
d
o
e
r
t
a
e
n
r
g
m
e
i
:
n
P
e
,
d
s
b
y
e
X
-
P
r
a
y
.
C
r
y
s
t
a
l
l
o
g
r
a
p
h
i
c
d
a
t
a
d
e
p
o
s
i
t
e
d
a
t
t
h
e
C
a
m
b
r
i
d
g
e
C
r 1
r
y
s
t
a
l
-
i
f
f
r
a
c
t
i
o
n
(
g
r
a
i
t
d
:
F
,
i
l
v
r
:
t
)
l
o
g
r
a
p
h
i
c
D
a
r 2
g
t
a
C
e
n
t
r
e
u
n
e
d
e
r
C
C
D
C
-
2
0
4
6
5
4
1
f
o
a
n
d
O
n
o
l
u
y
p
o
n
n
e
d
o
p
r
h
i
e
e
n
n
t
y
a
l
t
i
r
o
i
n
n
o
s
f
i
t
s
h
h
e
o
d
w
i
n
s
.
o
r
d
e
r
e
d
4
-
e
t
h
y
n
y
l
p
h
e
n
y
l
2
d
0
4
6
5
4
2
f
o
c
o
n
t
a
i
n
t
h
s
u
p
p
l
e
t
m
e
n
t
a
r
y
c
r
y
s
t
a
l
l
o
g
r
a
p
h
i
c
g
r
s
a
g
s
a
t
a
e
x
c
l
u
d
i
n
s
t
r
u
c
t
u
r
e
f
a
c
t
o
r
s
;
h
i
s
d
a
t
a
c
a
n
b
e
o
b
t
a
i
n
e
d
f
r
e
e
o
f
c
h
a
r
g
e
v
i
a
w
w
w
.
c
c
d
c
.
c
a
m
.
a
c
.
u
k
/
c
o
n
t
s
/
r
e
t
r
i
e
v
i
n
g
.
,
8
5
g
p
r
.
7
6
(
7
i
t
s
)
°
)
q
a
u
R
n
i
d
C
h
-
P
t
-
h
6
a
C
e
(
r
8
8
t
.
n
9
h
2
e
.
a
5
7
n
)
7
(
1
0
a
h
n
)
°
)
a
o
n
f
g
l
t
y
h
e
h
s
e
b
e
.
T
d
e
P
h
e
h
u
P
P
-
l
o
b o n
P
a
t
t
t
-
e
P
h
1
1
t
m
l
(
o
r
f
r
o
m
t
h
e
C
a
m
b
r
i
d
g
e
C
r
y
s
t
a
l
l
o
g
r
a
p
h
i
c
D
a
t
a
C
e
n
t
r
e
a
n
l
e
s
t
e
i
g
t
h
t
i
t
i
o
s
a
d
2
2
,
U
n
i
o
n
R
o
a
d
,
C
a
m
b
r
i
d
g
@
e
C
B
2
1
E
Z
,
U
K
.
;
f
a
x
:
(
+
4
4
)
-
2
3
-
3
3
6
-
0
3
3
;
o
r
d
e
p
o
s
i
t
c
c
d
c
.
c
a
m
.
a
c
.
u
k
)
F
i
g
u
r
e
s
S
1
(
d
p
e
f
)
P
(
S
)
2
(
9
5
.
9
-
9
w
g
i
c
h
.
m
5
a
T
d
e
3
S
1
0
a
r
e
a
v
a
i
l
a
b
l
e
a
t
w
w
w
.
i
a
s
.
a
c
.
i
n
/
c
h
e
m
s
c
i
.
l
a
g
r
i
z
e
o
f
t
h
e
l
k
y
l
i
a
d
t
-

5
7
P
a
g
e
6
o
f
7
J. Chem. Sci.
(
2
0
2
1
)
1
3
3
:
5
7
b
y
a
l
k
y
Organomet. Chem. 188 2 3 7
n
y
l
l
i
g
a
n
d
e
x
c
h
a
n
g
e
u
s
i
n
g
a
c
o
p
p
e
r
(
I
)
c
a
t
a
l
y
s
t
J
.
Acknowledgements
M
E
t
h
a
n
k
s
t
h
e
J
a
p
a
n
S
o
c
i
e
t
y
f
o
r
t
h
e
P
r
o
m
o
t
i
o
n
o
f
S
c
i
e
n
c
e
1
1
1
5
6
7
.
.
.
F
L
a
u
s
e
t
a
e
J
c
e
R
,
D
i
e
d
e
r
i
c
h
F
a
n
d
G
r
a
m
l
i
c
h
a
y
n
d
d
S
e
o
i
l
m
e
r
P
l
,
x
1
9
9
5
f
o
r
s
c
h
o
l
a
r
s
h
i
p
a
n
d
J
o
r
d
a
n
U
n
i
v
e
r
s
i
t
y
f
o
r
S
c
i
e
n
c
e
a
n
d
i
n
r
t
J
r
a
n
d
y
c
y
c
l
i
c
p
l
a
t
i
n
u
m
r
-
a
l e th e n e Chem. Eur. J. 1 1 1 1
c
e
t
l
i
e
c
p
e
e
s
o
f
T
e
c
h
n
o
l
o
g
y
f
o
r
s
a
b
b
a
t
i
c
a
l
l
e
a
v
e
(
G
r
a
n
t
N
o
.
2
4
0
/
2
0
1
9
)
.
t
e
t
r
a
h
y
n
P
a
k
,
y
z
W
t
e
a
o
]
k
g
a
l
r
n
e
a
n
y
p
u
T
J
c
n
R
a
n
a
d
c
H
e
a
r
l
e
y
a
M
M
1
9
9
p
7
l
5
S
y
n
a
t
d
h
e
e
h
s
i
s
a
n
d
o
s
a
l
l
h
i
c
h
a
r
t
i
z
t
i
o
n
o
e Organometallics 16
f
a
a
t
i
n
y
-
d
r
b
a
n
o
[
1
9
l
e
4
Y
0
5
S
C
R
a
h
R
h
,
u
A
b
N
d
u
,
l
S
Q
a
a
i
n
u
m
a
M
,
K
D
o
e
b
o
0
e
n
k
0
d
a
t
h
o
D
n
,
o
u
n
o
u
i
s
L
s
y
M
L
,
,
References
h
a
m
a
w
d
b
e
r
y
u
l
t
N
,
c
i
-
K
h
A
G
e
u
,
O
s
i
t
h
y
P
R
a
n
d
K
i
j
i
m
a
e
M
b
2
5
n
i
w
e
ri
e
h
o
f
1
.
W
s
a
c
u
e
i
h
t
e
r
c
s
J
h
1
9
c
r
8
y
c
9
S
y
n
t
h
t
r
e
a
y
s
i
s
,
s
l
t
r
u
r
a
c
a
n
t
u
r
i
r
e
a
n
d
r
e
a
c
t
iv
i
t
c
p
y
o
o
o
f
-
t
l
c
u
i
n
s
c
e
n
t
p
h
o
s
p
h
i
n
e
s
t
a
i
o m p le x e s Dalton Trans. 2 7 6 0
l
i
s
p
l
a
t
n
m
e
t
n
y
l
u
l
f
r
-
r
i
c
l
o
p
e
n
d
i
f
e
n
y
m
-
t
n
s
t
i
o
n
m
e
t
a
l
m
i
p
o
l
f
e
x
v
b
a
s
e
u
k
:
u
l
f
u
h
e
m
i
s
t
r
o
o
g
a
n
o
m
e
1
l
t
a
l
l
i
c
n
1
8
.
.
S
T
o
a
o
a
a
m
k
n
o
g
h
r
u
a
s
h
e
h
i
s
(
i
r
a
S
K
a
f cis
,
F
d
-
u
j
H
a
i
k
u
g
r
i
Y
,
Y
a
t
a
k
e
T
9 7 8 S y n t h e s e s a nd
y
,
T
o
y
o
s
h
i
m
a
N
,
w Angew. Chem. Int. Eng. Ed. 28
u
1
6
A
0
p
3
k
a
a
s
n
a a
d trans
h
a
r
N
d
1
´
e
ˆ
e q u
r
2
.
T a
W
o
k
h
o
a
t
S
,
K
,
i
Z
c
h
o
u
a
N
,
F
i
,
n
c
l
l
a
t
t
a
J
,
2
O
e
v
e
s
i
O
,
p
p
T
r
p
e
n
C
n
t
i
o
n
-
i
a
l
k
n
y
l
c
) J. Organomet. Chem. 145 1 0 1
o
m
p
l
e
x
e
s
o
f
s
z
w
s
k
a
K
a
w
d
o
z
f
k
a
A
h
i
2
e
c
o
l
N
p
.
0
2
T
a
n
i
e
l
t
s
a
i
o
n
o
e
l
t
i
m
H
s
I
a
n
I
n
m
et
a
l
s
i
n
d
u
c
e
c
o
n
t
r
o
l
o
e
a
1
n
a
c
9
M
e
d
L
r
u
o
p
e
r
t
f
r
1
9
o
i
y
d
t
Y
a
l
m
V
u
W
e
-
W
p
2
t
h
0
0
9
u
p
B
(
r
a
n
c
a
l
h
n
e
d
a
d
p
n
c
a
r
b
d
o
i
n
-
m
r
(
i
c
h
f
m
u
o
n
d
c
t
u
i
l
o
a
n
a
o
l
i
n
z
e
s Sci. Rep. 10
d
o
r
g
a
n
m
e
t
l
l
m
l
e
x
s
n
d
e
r
s
l
u
e
y
c
e
m
u
t
i
n
c
l
a
r
l
a
i
n
m
h
I
I
)
a
d
l )
s J. Pho-
l
a
u
I
I
t
i
5
d
y
2
a
l
n
l
c
o
m
p
l
e
x
e
s
w
i
t
h
p
tochem. Photobio. C 11 1 3 0
o
s
i
n
e
i
g
3 .
4 .
5 .
M
a
r
e
k
l
G
,
m
H
e
u
n
m
p
i
h
n
r
e
m
y
M
e
G
l
a
n
i
n
g
o
s
a
M
B
2
0
0
3
i
R
e
c
c
e
e
m
n
t
-
d
e
t
v
r
o
p
t
s
t
a
a
l
k
n
y
y J. Organomet. Chem. 760
l
o
r
g
n
o
m
e
t
a
l
l
c
h
2
0
.
.
B
r
a
d
6
t
d
n
s
h
P
w
r
a
w
J
D
,
G
u
o
L
,
T
e
s
s
l
i
a
e
c
r
y
C
c
A
n
a
s
n
c
d
o
Y
t
o
u
n
i
2
g
n g o ne
s
W
J
i
s
1
3
1
9
9
d
l
o
c
a
t
h
n
a
a
F
r
l
,
p
l
n
a
a
t
e
i
n
p
t
u
o
R
m
m
e
t
a
l
s Organometallics 15
l
y
e
n
a
i
n
L
o
n
m
g
N
J
a
n
d
W
t
i
l
l
i
a
m
s
n
C
d
K
m
2
0
0
M
e
t
a
l
a
a t e r i a l s Angew. Chem. Int.
l
k
y
n
y
l
s
i
g
m
a
a
n
r
i
k
y
c
k
e
t
5
8
2
1
c
o
p
l
e
x
e
s
:
Ed. Engl. 42
s
y
n
h
8
a
-
e
6
d
T
s
i
s
a
2
1
D
M
i
e
e
o
i
F
u
s
,
G
r
a
m
l
i
c
h
V
-
a
n
e
d
S
i
e
e
i
l
e
r
P
9
x
9
4
2
W
d
5
o
t
4 5
o
m
n
p
3
h
0
m
7
h
-
a
n
h
d
y
d
i
-
l
n
e
u
c
e
l
e
n
a
r
p
l
a
t
i
n
u
e J. Chem. Soc., Chem. Commun.
m
r
a
c
t
y
l
d
c
o
m
p
l
e
e
s
Y
a
m
l
V
W
r
-
n
W
a
o
s
n
i
d
g
K
n
M
m
t
C
l
2
l
0
0
5
L
l
u
c
m
o
i
n
e
l
s
e
c
x
e
e
n
s
t
.
o
2
f
0
e
t
r
a
e
t
n
y
t
h
m
o
e
c
u
l
a
r
o
s
r
n
a
t
i
o
E
-
c
e
t
a
a
k
y
n
y
m
p
I
n
:
M
1
o
l
ec
u
l
a
r
W
i
r
e
s
n
l
e
r
o
n
i
c
s Top. Curr. Chem.
2
2
.
W
l
n
i
e
h
g
n
W
Y
,
C
h
o
i
K
H
a
n
d
C
h
e
e
s
a
h
m
l =
K
W
r
2
a
0
0
0
N
t
h
o
h
y
v
a
e
9
m
l
-
b
a
l
r
u
i
e
-
257
u
e
o
h
s
r
c
e
a
n
d
t
p
l
s
a
y
t
i
l
n
u
g
m
a
c
e
[
t
d
y
a
l
i
d
a
t
e
i
-
l
s
w
i
t
c
6 .
7 .
8 .
9 .
0 .
G
l
e
n
i
d
t
s
e
r
R
1
9
i
9
2
e
C
y
c
l
g
o
e
a
c
l
k
a
m
d
i
p
y
o
n
u
e
n
s
d
-
s Angew. Chem. Int.
F
r
o
m
b
e
n
t
t
r
i
p
l
e
d
n
1
o
a
1
a
n
r
o
u
p
n
y
5
(
d
i
m
e
l
a
i
n
o
)
-
b
o
t
o
s
t
r
a
n
Ed. Engl. 31 2 7
d
c
a
o
t
a
l
e
n
e
-
1
-
s
u
l
f
o
n
y
l
]
J
.
C
h
e
m
.
S
o
c
.
,
D
a
l
t
o
n
T
r
a
n
s
.
D
i
e
e
n
d
e
i
1
e
r
c
9
r
i
c
h
F
1
9
o
9
n
4
C
a
d
r
b
c
o
a
n
s
o
c
n
a
-
f
f
c
o
l
d
i
n
g
m
:
b
o
u
u
i
n
l
d
i
n
g
a
c
s Nature
e
t
-
2
2
3
4
.
.
Z
a
n
g
S
l
H
,
t
L
e
s
e
A
W
r
M
,
e
W
s
o
n
d
i
g
Y
r
s
U
a
i
e
n
d
Y
f
u
p
e
l
n
t
M
n
S
m
M
y
369
l
a
l
l
-
c
a
r
b
a
n
r
b
r
i
h
c
o
p
d
2
0
0
y
n
h
e
i
s
,
s
t
u
c
t
u
r
a
n
p
o
u
p
e
r
t
e
s
o
a
i
u
(
I
I
)
9
c
o
p
e
x
e
s
o
f
o
l
i
g
o
a
c
e
t
y
l
e
n
c
l
fi
d
s
D
a
l
t
o
n
T
r
a
n
s
.
D
i
w
e
d
a
i
c
h
F
a
c
n
u
d
l
R
r
u
b
e
n
i
n
Y
1
l
9
9
e
2
r
S
y
n
t
h
e
t
i
o
c
n
a
p
p
l
r
o
a
c
o
h
p
e
e
s
s
3
6
5
t
o
r
d
m
o
l
e
a
a
d
p
o
y
m
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31 1 1 0 1
i
c
c
a
r
b
a
l
o
t
r
K
F
F
M
S
a
n
M
A
i
S
,
A
l
-
M
a
n
d
h
a
r
y
M
R
B
,
e
n
,
j
C
e
A
r
h
d
o
y
b
l
n
a
e
p
n
a
-
S
u
o
t
i
M
e
r
n
l
c
n
K
,
A
M
K
t
l
B
a
h
l
J
o
g
t
o
e
t
a
n
r
s
h
i
R
,
R
l
-
S
a
a
d
i
S
,
A
h
r
e
n
s
B
,
e
e
m
s
u
a
a
n
o
J
K
,
a
h
M
A ,
T
o
u
g
r
J
h
M
1
d
9
9 u
c o n s t i t u t i o n . O rg a n i c s y n t h e s i s f o r t h
6
C
o
n
j
u
g
a
t
e
d
m
a
c
r
o
m
o
l
e
c
l
e
s
o
f
p
r
e
c
i
s
e
e
,
a
y
a
n
a
t
h
b
y
P
R
,
Y
o
u
n
u
s
M
w
d
h
y
d
s
N
T
e
p
,
e
t
o
S
l
e
n
n
t
t
a
n
r
s
e
g
l
i
a
E
A
,
T
e
d
e
s
c
o
E
,
F
r
N
a
r
r
2
y
c
0
0
4
c
o
s
z
r
u
c
t
i
o
n
o
E
f
n
n
k
a
n
o
a
r
a
p
c
n
e
k
h
i
V
t
t
e
c
a
i
o
t
n
e
w
u
r
e
s Chem. Rev. 96
e
5
o
3
-
7
n
n
t
h
n
e
e
u
d
s
m
a
i
s
(
r
,
I
c
)
m
h
d
a
a
i
t
r
-
a
y
c
n
s
t
e
p
e
s
a
r
i
z
a
e
a
n
r
t
d
s
i
o
n
p
n
a
o
t
d
t
i
c
p
c
o
o
s
c
p
o
f
1
B
u
n
U
H
F
,
e
l
m
n
d
n
a
l
B
l
d
e
e
r
c
e
n
F
1
9
o
9
y
5
l
o
m
r
a
t
h
a
d
p
d
2
l
t
i
I
l
y
-
e
s
i
b
o r
e Dalton Trans.
a
t
i
n
o
n
-
m
e
t
a
-
(
D
i
e
t
h
y
n
y
l
c
y
c
l
o
n
s
e
a
d
y
r
)
t
r
i
h
a
r
b -
c o n s t r u c t i o n o f
n
n
e
3 7 7
s
o
i
c
c
i
h
e
c
k
g
a
e
n
t
e
a
s
e
f
:
r
b
u
m
i
l
e
d
n
i
n
t
g
s
b
l
o
c
r
t
t
m l
lics 14 2 4 9 0
a
g
u
p
p
o
t
d
f
u
l
e
r
n
y
e
s
?
O
r
g
a
n
o
m
e
t
a
l
-
¨
Y o u n u s M , K o h l e r A , C r o n S , C h a w d h u r y N , A l -
t
2
5
.
.
M
a
e
l
3
h
a
a
n
d
r
-
h
o
y
a
r
y
M
R
A
,
K
h
a
n
M
S
s
,
o
e
p
a
o
l
.
1
9
u
9
e
8
S
y
n
n
t
u
h
e
m
s
i
s
,
1 1 .
1 2 .
1 3 .
1 4 .
S
K
m
c
,
o
r
h
B
l
o
w
e
a
r
u
l
t
k
z
e
F
H
r
,
K
a
t
r
e
S
n
s
e
s
a
e
d
o
d
e
t
l
s
l
.
u
2
n
g
e
4
t
e
r
G
H
,
i
d
l
a
e
L
g
e
i
h
s
-
s
e
l
n
l
o
a
o
g
F
,
R
i
e
l
H
o
c
,
V
a
o
e
n
n
n
o
k
m
a
e
s
t
t
t
5
1
c
o
e
a
e
9
9
o
n
s
a
n
i
s
2
5
e
l
c
t
c
h
s
e
m
i
s
d
t
r
d
y
i
,
-
a
y
n
n
d
e
s
p
e
c
t
r
o
c
y
f
b
l
s Angew Chem. Int. Ed. Engl. 37
p
l
a
t
i
(
i
i
)
,
e
0
1
c
o
d
u
c
t
i
v
e
r
g
l
l
c
p
3
o
0
y
6
n
e
a
n
e
c
l
a
w
i
w
i
h
l
o
c
a
i
z
e
e
d
e
l
e
s Nano Lett. 14
t
r
s
y
m
3
7
m
j
s
t
n
g
y
c
o
u
p
l
t
o
o
m
t
a
e
l
e
K
c
t
r
d
n
f
2
6
K
B
M
K
a
n
M
S
,
A
l
-
M
a
n
d
h
a
r
y
M
R
r
o
d
A
s
u
,
B
s
A l - S u t i M K , A l -
,
M
E
F u
P
j
i
k
u
r
a
Y
,
n
g
a
s
h
s
l
i
p
r
d
H
m
a
e
m
0
g i h a r a N
i
e
6
h
t
t
a
s
n
h
i
F
R
,
A
l
-
S
a
a
d
i
S
,
A
h
Y
e
u
e
a
d
t
n
n
s
c
B
,
,
t
j
e
C
e
n
r
h
n
e
a
d
a
m
d
o
h
d
s
e
u
N
o
J
y
K
N
,
,
r
e
p
x
e
n
a
r
a
t
i
o
n
a
U
o
s
a
c
V
f
c
t
r
a
s
o
o
t
7
a
l
g
o
m
e
r
-
c
-
-
h
h
a
c
o
l
M
F
,
R
a
i
t
h
b
y
B
R
,
w
r
p
g
l
a
e
t
e
s
c
o
o
m
p
o
d
s
p
a
t
i
n
u
m
r
o
u
s Chem. Lett.
p
a
l
s
a
n
d
u
¨
o
e
r
A
,
M
a
r
s
e
g
l
i
a
E
A
,
T
e
a
)
c
o
F
e
e
r
a
i
n
c
n
d
d
p
a
l
y
-
a
n
h
8
a
y
n
y
T
t
e
m
1
a
o
i
T
e
e
c
S
J
2
0
y
0
4
o
S
f
y
p
n
l
t
a
h
t
e
s
i
u
s
m
,
c
h
I
m
r
t
e
r
i
z
a
i
o
n
d
p
-
b
t
y
a
c
a
l
S
o
o
g
s
h
i
r
K
,
k
a
h
a
s
h
p
i
o
S
a
m
-
n
e
b
d
r
u
H
g
i
r
a
N
1
9
7
(
7
A
n
s
p
t
r
o
s
c
o
p
i
n
(
I
i
-
y
n
e
s
a
n
d
i
p
t
o
h
l
e
y
e
s
N
e
w
e
x
o
t
e
d
e
d
e
h
a
i
n
l
y
,
p
d
l
y
[
e
t
r
a
n
l
s
-
b
i
s
t
r
i
-
-
Macro-
i
b
n
o
r
o n e Dalton Trans. 2 3 7 7
p
o
r
a
t
i
n
g
c
o
n
d
e
n
s
e
d
a
r
o
a
i
c
s
p
a
c
e
r
s
n
k-
b
molecules
u
t
y
l
p
h
s
p
i
n
)
p
l
a
t
i
n
u
m
1
,
4
t
a
y
n
d
i
y
]
7
9
2
7
.
C
N
h
a
J
w
d
a
u
h
u
r
y
N
,
K
o
h
l
e
r
A
,
F
r
i
e
n
d
y
n
R
n
g
H
e
o
,
s
Y
o
u
a
n
n
u
d
s
s
e
w
M
,
c
h
L
o
n
g
S
o
n
o
g
a
s
h
i
r
K
,
O
h
g
a
K
c
a
t
n
d
H
i
a
n
g
g
i
t
h
a
r
n
a
s
N
J
n
1
m
9
8
0
a
S
t
i
u
n
d
i
e
s
e
n
r
d
e
R
a
i
t
p
h
l
b
y
i
P
u
R
1
9
t
9
a
8
S
i
t
h
i
s
-
n
e
l
e
t
r
o
n
i
c
-
o
f
p
o
l
y
-
y
n
e
p
o
l
y
m
e
r
s
o
n
a
i
n
r
a
i
t
i
m ai n c ha i n : V I . S y n t h e s i s o f n i c k e l - p o l y - y n e p o l y m e r s
o
e
t
l
s
t
h
s
t
r
u
c
t
c
o
f
a
t
n
m
-
c
o
n
i
n
p
l
y
y
i
t
a
7
ro
m
a
t
i
a
n
d
h
e
t
e
r
o
a
r
o
m
a
t
i
c
r
i
n
g
s
M
a
c
r
o
m
o
l
e
c
u
l
e
s
3
1
2
2

J. Chem. Sci.
(
2
0
2
1
)
1
3
3
:
5
7
P
a
g
e
7
o
f
7
5
7
2
8
.
K
N
h
,
i
a
N
t
n
a
h
M
S
r
P
,
S
A
l
-
M
a
n
r
0
d
h
A
a
,
S
r
y
F
y
M
R
A
,
A
H
l
,
a
-
S
u
W
c
t
i
t
i
l
e
M
K
d
,
P
o
F
J
n
e
e
a
a
d
n
n
e
d
d
r
3
3
.
L
o
d
w
n
g
S
N
J
c
,
t
c
W
o
o
n
o
g
g
p
u
C
c
K
a
d
n
-
d
W
e
h
i
o
m
t
n
e
i
u
A
c
J
c
p
P 2 0 0 6 S y n t he s i s
h a r a c t e r i z a t i on o f
¨
o
h
a
,
K
h
l
e
ri
e
n
d
R
,
s
o
n
a
n
p
e
r
s
c
i
a
n
e
l
c
t
r
R
a
b
y
R
2
0
2
n
t
h
e
s
i
s
c
h
r
a
r
i
z
a
t
i
n
e
c
i
s
-
o
n
fi
r
e
d
d
i
t
o
l
t
i
l
a
t
i
n
u
m
a
l
k
y
n
y
l
s
e
l
n
e
e
c
s
t
r
o
c
n
o
i
n
c
t
p
r
o
p
g
2
n
e
r
t
n
i
e
o
s
v
o
f
a
s
e
r
y
i
l
e
-
s
p
o
f
i
p
l
a
e
t
i
n
u
n
m
(
r
I
I
)
g
p
o
u
l
p
y
s
-
Organometallics 25 2 5 2 5
B
y
Dalton Trans.
D
a
i
n
i
n
e
l
t
h
i
e
n
y
r
d
i
n
l
i
k
e
r
o
3
3
4
5
.
.
a
i
l
a
r
J
C a n d I t a t a n i H 1 9 6 5 H y d r i d o c hl o r
I
o
a n d s o m e r el a te d
b
i
s
4
s
o
4
o
n
1
n
(
c
t
o
r
i
m
p
h
p
e
o
n
u
y
n
l
d
p
h
o
s
p
h
i
n
e
)
p
l
a
s Inorg. Chem. 4
t
i
n
u
m
(
I
)
2
9
.
.
a
y
o
v
n
m
i
h
p
e
s
e
e
S
J
,
J
o
h
m
f
B
F
G
a
a
,
K
h
a
o
r
n
l
h
M
S
a
n
d
L
b
e
w
i
s
J
t
1
9
9
1
e
1
6
1
8
S
t
s
i
s
e
o
f
o
m
e
r
i
c
n
d
i
o
g
o
m
u
e )
m J. Chem. Soc.,
r
i
c
i
s
(
a
c
e
y
l
i
d
N
Y
o
H
h
D
-
d
Y
H
,
S
o
e
n
o
g
E
J
M
,
0
L
1
e
S
e
y
H
n
-
J
e
,
J
a
s
p
n
g
a
f
H
Y
,
C
h
o
t
o
i
e
l
M
G
,
o
d
K
i
m
c
l
x
s
o
p
Chem. Commun.
l
a
t
8
i
n
u
m
n
d
d
i
a
n
2
0
t
h
s
e
n
d
c h
d
a
r
a
c
r
i
z
a
t
i
n
o
f
1
s
7
h
b
e
t
(
e
d
r
i
o
p
b
h
i
e
m
n
e
y
t
l
a
p
l
h
l
i
o
c
s
c
o
i
m
p
)
l
f
e
e
x
r
e
s
(
d
p
)
P
t
(
i
t
h
i
a
t
e
)
(
p
p
f
:
3
0
K
h
a
n
n
n
s
o
M
o
m
S
,
D
a
F
o
v
i
G
e
S
J
,
K
L
a
k
k
a
i
r
s
A
J
p
,
S
1
y
c
h
w
2
r
a
r
S
t
z
D
n
-
,
h
L
s
e
i
n
B
,
f
i
s
p
h
n
o
r
o
c
L
e
n
e
)
;
X
-
r
a
y
c
r
y
s
= d m it , p h d t a n d i - m n t
t
a
l
s
t
r
u
c
-
J
o
h
o
n
e
B
a
n
d
e
w
9
9
y
t
a
e
c
i
s
o
e
t
u
r
e
s
o
f
(
Polyhedron 20
d
p
p
f
)
1 9 3 9
P
t
L
w
h
e
r
e
m
r
i
c
,
l
i
g
o
m
e
r
i
c
a
n
d
o
l
m
e
i
c
r
t
y
l
i
d
c
J. Organomet. Chem. 424
o
m
p
l
e
x
e
s
o
f
p
l
a
t
i
n
u
m
,
p
a
8
,
m
l
l
7
a
d
i
u
m
,
n
i
c
k
e
l
a
n
d
r
h
o
d
i
u
m
3 6 .
3 7 .
3 8 .
S h e l d r i c k G M SHELXS-2014, Program for structure
¨
solution
;
U
n
i
v
e
r
s
i
t
y
o
f
G
o
t
t
i
n
M SHELXL-2014, Program for structure
g
e
n
:
G
e
r
m
a
n
y
,
2
0
1
4
3
1
.
.
J
E
o
,
h
n
F
s
r
o
n
n
B
d
F
R
G
H
,
K
a
a
n
k
d
k
a
r
W
A
K
h
a
a
n
n
n
F
m
M
S
9
e
,
9
L
1
e
S
w
i
s
t
t
4
J
h
a
8
,
e
D
r
s
g
a
y
a
A
d
S
h
e
l
d
r
i
c
k
refinement
G
¨
o
i
e
i
t
t
1
m
y
n
s
i
n
d
;
U
n
i
v
e
r
s
i
t
y
o
f
G
t
t
i
n
g
e
n
:
G
e
r
m
a
n
y
,
2
0
1
4
o
p
t
i
c
a
l
s
p
e
c
t
r
o
s
c
o
p
y
o
f
p
l a
s Mater. Chem. 1
t
i
u
-
t
a
l
-
c
o
n
i
n
i
n
i
-
S
o
o
n
s
o
g
c
a
o
s
u
h
p
i
r
l
a
K
g
2
0
0
2
r
D
e
n
v
a
e
l
l
o
a
p
c
m
e
y
n
t
o
f
s
P
w
d
i
–
C
u
s
c
a
-
t
c
a
a
l
y
z
o
e
d
n
a
L
n
e
d
w
t
i
r
s
i
-
J
a
,
c
e
K
t
y
h
l
a
e
n
n
i
c
M
p
o
S
l
y
,
m
K
e
a
r
5
B
c
r
s
-
i
n
o
f
t
e
m
i
e
t
l
e
n
e
t
h
p
2
r
b
3
2
k
k
a
r
A
K
,
J
o
h
n
s
o
n
F
G
,
h
a
l
i
d
e
s
J
.
O
r
g
a
n
o
m
e
t
.
C
h
e
m
.
5
3
5
4
6
M
a
d
n
r
d
e
p
e
r
s
s
T
B
,
-
c
F
y
f
a
a
e
-
c
H
B
,
e
t
n
o
6
a
l
.
1
p
9
o
d
9
l
2
y
D
i
r
t
-
s
i
,
t
r
i
o
l
-
f
,
p
p
s
e
u
t
t
d
o
u
-
d
m
J.
i
-
:
3
9
.
S
o
n
n
v
a
o
e
c
b
g
n
e
r
a
i
s
e
h
n
i
t
n
o
r
a
s
K
,
T
o
s
g
h
o
e
d
f
a
a
Y
a
n
n
b
d
e
H
a
a
a
g
i
h
a
t
n
r
i
e
a
c
s
4
N
1
9
7
t
r
5
A
a
n
e
u
d
o
t
e
t
r
a
c
e
t
y
l
e
i
c
m
e
l
a
i
n
c
o
y
n
t
h
es
i
ce
t
y
l
e
s
:
c
t
a
ly
s
u
b
s
t
i
t
u
i
o
n
s
S
y
t
h
i
s
,
h
a
r
t
e
r
Organomet. Chem. 425
i
z
a
t
i
n
5
a
n
o
p
c
a
s
p
e
c
r
a
o
f
t
y
l
e
i
c
h
y
i
d
r
o
n
s Tetrahedron. Lett. 16
w
i
t
h
r
o
m
o
l
k
e
,
i
o
d
o
a
e
n
e
s
1
a
n
d
o
m
p
y
r
i
d
n
e
4
6
7