Synthese und Reaktionsverhalten von (R)(/gh1-C5Me5) PCo(CO)3

Article abstract of DOI:10.1016/S0022-328X(96)87026-4

The synthesis of compounds (2,4,6-^tBu₃C₆H₂O)(η ¹-C₅Me₅)PCo(CO)₃ (6a) and {Co[μ-P(2,4,6-Me₃C₆H₂)(η ¹-C₅Me₅)]-(CO)₂}₂(CoCo) (8) on treatment of (R)(η¹-C₅Me₅)P(Cl) (3a: R = 2,4,6-^tBu₃C₆H₂O; 3b: R = 2,4,6-Me₃C₆H₂) with Na[Co(CO)₄] (4) or Co₂(CO)₈ (5) is described. The reaction sequence for the formation of compound 8 is discussed. The X-ray structural analyses of compounds 6a and 8 are reported. Crystals of 6a are triclinic, space group P1, with a = 912.4(5), b = 936.4(5), c = 2078(1) pm, α = 87.42(5), β = 84.87(4), γ = 64.51(4)°, V = 1594(1) × 10⁶ pm³ and Z = 2. Dinuclear 8 crystallizes in the monoclinic space group P2₁/c, with a = 868.7(5). b = 1370.2(9), c = 3616(2) pm, β = 93.46(5)°, V = 4297(4) × 10⁶ pm³ and Z = 4. Compound 6a contains a phosphorus atom in a trigonal-planar environment, which is part of a phosphorus-cobalt double bond unit. Compound 8 features a planas Co₂P₂ core with a cobalt-cobalt double bond; the C₅Me₅ and 2,4,6-Me₃C₆H₂ groups are arranged in pairs on the same side of the Co₂P₂ unit. Das Resultat der Roentgenstrukturanalyse der Komplexe 6 und 8 wird diskutiert. Verbindung 6akristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, mit a = 912.4(5), b = 936.4(5), c = 2078(1) pm, α = 87.42(5), β = 84.87(4), γ = 64.51(4)°, V = 1594(1) × 10⁶ pm³ und Z = 2, waehrend der zweikernige Komplex8 in der monoklinen Raumgruppe P2₁/c, mit a = 868.7(5), b = 1370.2(9), c = 3616(2) pm, β = 93.46(5)°,V = 4297(4) × 10⁶ pm³ undZ = 4 kristallisiert. Die Verbindung 6a weist ein Phosphor-Atom in trigonal-planarer Umgebung auf, das Bestandteil einer Phosphor-Cobalt-Doppelbindung ist. Die zweikernige Verbindung8 enthaelt dagegen einen planaren Co₂P₂-Baustein mit einer Cobalt-Cobalt-Doppelbindung. Die beiden C₅Me₅- und 2,4,6-Me₃C ₆H₂ Reste in 8 stehen jeweils paarweise auf gleichen Seiten der Co₂P₂-Ebene.