Dinuclear palladium(II), platinum(II), and iridium(III) complexes of Bis[imidazol-4-yl] alkanes

Article abstract of DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(200004)626:4<978::AID-ZAAC978>3.0.CO;2-W

The reaction of bis(1,1′-triphenylmethyl-imidazol-4-yl) alkanes ((CH₂)_n bridged imidazoles L(CH₂)_nL, n = 3-6) with chloro bridged complexes [R₃P(Cl)M(μ-Cl)M(Cl)PR₃] (M = Pd, Pt; R = Et, Pr,

Full text of DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(200004)626:4<978::AID-ZAAC978>3.0.CO;2-W

Zweikernige Palladium(II)-, Platin(II)- und Iridium(III)-Komplexe von
Bis[imidazol-4-yl]alkanen
Bernhard Millera, Janina Altmana, Christian Leschkeb, Walter Schunackb, Karlheinz SuÈnkela [1], JoÈrg Knizeka
[1], Heinrich NoÈtha [1], Wolfgang Becka) *
a MuÈnchen, Institut fuÈr Anorganische Chemie der Ludwig-Maximilians-UniversitaÈt
b Berlin, Institut fuÈr Pharmazie der Freien UniversitaÈt
Bei der Redaktion eingegangen am 17. Dezember 1999.
Professor Nils Wiberg zum 65. Geburtstag gewidmet
InhaltsuÈbersicht. Die Umsetzung von Bis(1,1'-triphenyl-
methyl-imidazol-4-yl)alkanen ((CH2)n verbruÈckte Imidazole
L(CH2)nL, n = 3±6) mit den chloroverbruÈckten Komplexen
[R3P(Cl)M(l-Cl)M(Cl)PR3] (M = Pd, Pt; R = Et, Pr, Bu) lie-
fert die zweikernigen Verbindungen [Cl2(R3P)M±L(CH2)n-
L±M(PR3)Cl2] 1±17. Die Strukturen von [Cl2(Et3P)-
Pd±L(CH2)3L±Pd(PEt3)Cl2] (1), [Cl2(Bu3P)Pd±L(CH2)4-
L±Pd(PBu3)Cl2] (10), [Cl2(Et3P)Pd±L(CH2)5L±Pd(PEt3)Cl2]
(3) und [Cl2(Et3P)Pt±L(CH2)3L±Pt(PEt3)Cl2] (13) mit trans-
Cl±M±Cl Gruppierung wurden jeweils roÈntgenographisch
bestimmt. Ebenso wurden aus [Cp*(Cl)Ir(l-Cl)Ir(Cl)Cp*]
und den methylenverbruÈckten Bisimidazolen L (n = 4±6) die
Komplexe [Cl2(Cp*)Ir±L(CH2)nL±(Cp*)Cl2] (n = 4±6) 18±20
erhalten.
Dinuclear Palladium(II), Platinum(II), and Iridium(III) Complexes of
Bis[imidazol-4-yl]alkanes
Abstract. The reaction of bis(1,1'-triphenylmethyl-imidazol-
4-yl) alkanes ((CH2)n bridged imidazoles L(CH2)nL, n = 3±6)
with chloro bridged complexes [R3P(Cl)M(l-Cl)M(Cl)PR3]
(M = Pd, Pt; R = Et, Pr, Bu) affords the dinuclear
compounds [Cl2(R3P)M±L(CH2)nL±M(PR3)Cl2] 1±17. The
structures of [Cl2(Et3P)Pd±L(CH2)3L±Pd(PEt3)Cl2] (1),
[Cl2(Bu3P)Pd±L(CH2)4L±Pd(PBu3)Cl2] (10), [Cl2(Et3P)-
Pd±L(CH2)5L±Pd(PEt3)Cl2] (3), [Cl2(Et3P)Pt±L(CH2)3L±Pt-
(PEt3)Cl2] (13) with trans Cl±M±Cl groups were determined
by X-ray diffraction. Similarly the complexes [Cl2(Cp*)-
Ir±L(CH2)nL±Ir(Cp*)Cl2] (n = 4±6) are obtained from
[Cp*(Cl)Ir(l-Cl)2Ir(Cl)Cp*] and the methylene bridged
bis(imidazoles).
Keywords: Bis[imidazol-4-yl]alkanes; Iridium; Palladium;
Platinum
Einleitung
[15±17] und daher wurden Koordinationsverbindun-
gen mit diesen Liganden auch seltener untersucht.
Zwei Imidazolringe koÈnnen in einfacher Weise uÈber
eine aliphatische (CH2)n oder eine aromatische BruÈk-
ke an den Positionen 1,1' [2] oder 2,2' [3] verbunden
werden. Mit diesen, meist zweizaÈhnigen, CH2-ver-
bruÈckten Liganden wurde eine groûe Zahl von Kom-
plexen beschrieben, z. B. von AgI [4], HgII [4], PtII
[5 a], PdII [5 b], PtIII [5 a], CuII [6], FeII [6], NiII [7],
CoII [8], Mo0 [9], Rh, Ru [10] und Ir [11]. Bisimida-
zol-Komplexe von PtII [5 a] und CuII [12] zeigten cyto-
statische Wirkung.
Ergebnisse und Diskussion
Die N-geschuÈtzten Bis(imidazolyl-4-yl)alkane wurden
durch Umsetzung der 1 H-Verbindungen [16, 17] mit
Tritylchlorid erhalten und liefern mit den chlorover-
bruÈckten Komplexen [R3P(Cl)M(l-Cl)M(Cl)PR3]
(M = Pd, Pt) die zweikernigen Verbindungen 1±17.
Ferner dienen Bis- sowie Tris(imidazolyl)alkane als
Modell-Liganden fuÈr Zink- [13] und Kupfer-haltige
[14] Enzyme.
Die VerknuÈpfung von zwei Imidazolringen uÈber die
Position 4,4' bzw. 5,5' ist praÈparativ anspruchsvoll
* Prof. Dr. W. Beck,
Institut fuÈr Anorg. Chemie
der Ludwig-Maximilians-UniversitaÈt MuÈnchen,
Butenandtstr. 5±13,
D-81377 MuÈnchen
978
Ó WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69451 Weinheim, 2000
0044±2313/00/626978±984 $ 17.50+.50/0
Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 978±984

Zweikernige Palladium(II)-, Platin(II)- und Iridium(III)-Komplexe von Bis[imidazol-4-yl]alkanen
M=Pd
R=Et
R=Pr
R=Bu
M=Pt
R=Et
R=Bu
Tabelle 1 Einige ausgewaÈhlte Strukturparameter der Kom-
plexe 1±13
n = 3
n = 4
n = 5
n = 6
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
n = 3
n = 4
n = 5
n = 6
13
14
15
16
1
13
3
10
Cl1±M1±N1±C1 62.6°
±114.3°
144.3°
±37.8°
(C13)
143.6°
(C13)
±
17
Cl2±M1±N1±C1 ±114.1°
62.2°
±34.5°
Der Reaktionsverlauf laÈût sich 31P-NMR-spektrosko-
pisch verfolgen, da die Signale der Imidazol-Kom-
plexe bei deutlich hoÈherem Feld als die der chloro-
verbruÈckten Komplexe auftreten. Ferner ist in den
31P-NMR-Spektren der Platin-Komplexe 13±17 die
J(P±Pt)-Kopplung klar zu erkennen (13: 3384 Hz, 16:
3368 Hz), die betraÈchtlich kleiner ist als bei den Eduk-
ten (z. B. [(Et3P)PtCl2]2: 3845 Hz).
Cl3±M2±Ni±C9 ±88.3° (N4) ±89.3° (N2)
±85.8° (N3±C29)
94.8° (N3±C29)
±107.2°
Cl4±M2±Ni±C9 94.7° (N4)
M1±N1±Ni±M2 5.4°
93.3° (N2)
±5.2°
±
180°
Ê
Ê
Ê
Ê
8.02 A
M1±M2
7.11 A
7.08 A
6.90 A
vor. Die beiden Koordinationsebenen schlieûen in 1
und 13, die sich lediglich in der Natur des Zentral-
metalls unterscheiden, einen Winkel von 30 bzw. 29°
miteinander ein, waÈhrend dieser Winkel in 3 etwa 23°
und in 10 0° betraÈgt. Die beiden Imidazolringebenen
sind in 1, 10 und 13 nahezu parallel zueinander, waÈh-
rend sie in 3 fast senkrecht aufeinander stehen. Damit
steht in 1, 3 und 13 jeweils ein Imidazolring senkrecht
auf der zugehoÈrigen Koordinationsebene, waÈhrend der
andere Imidazolring Winkel um 60±70° (1, 13) bzw.
30±40° (3, 10) mit der entsprechenden Koordinations-
ebene einschlieût (erkennbar an den Torsionswinkeln
Cl±M±N±C, Tabelle 1).
In den 1H-NMR-Spektren ist ein deutlicher Tief-
feldshift der Signale der MethylenbruÈcken um 0.4 ppm
im Zuge der Koordination zu beobachten.
In den IR-Spektren von 1±12 ist eine mPd±Cl-Ab-
sorption bei 350 cm±1, fuÈr 13±17 eine mPt±Cl-Bande
bei 340 cm±1 [18±20] zu beobachten, entsprechend ei-
ner trans-Cl±M±Cl-Gruppierung.
Ferner tritt mit der Komplexierung eine Verschie-
bung der C=N-Bande von 1560 auf 1580 cm±1 auf [19].
Auch die ChlorobruÈcken in [Cp*(Cl)Ir(l-Cl)2-
Ir(Cl)Cp*] lassen sich durch die Bis(imidazolyl-
4-yl)alkane (n = 4±5) unter Bildung der zweikernigen
Komplexe 18±20 spalten.
Betrachtet man die relative Orientierung der Me-
tall±Imidazolstickstoff-Vektoren in Relation zur ver-
bruÈckenden Polymethylenkette, so stellt man mit zu-
nehmender KettenlaÈnge eine Ønderung von nahezu
parallel (1, 13) uÈber nahezu senkrecht (3) zu anti-
parallel (10) fest (erkennbar an den Torsionswinkeln
M±N±N'±M', Tabelle 2). Dabei bleibt der intramole-
kulare Abstand der beiden Metallzentren fuÈr die drei
Ê
erstgenannten Verbindungen bei etwa 7 A, waÈhrend
Ê
er bei 10 auf uÈber 8 A ansteigt (Tabelle 1). Inwieweit
diese Beobachtungen auch Folgen des Ûbergangs von
18 n = 4
19 n = 5
20 n = 6
Mit nur drei Methylengruppen zwischen den Imida-
zolringen laÈût sich der entsprechende Komplex nicht
isolieren. Hier kann der Verlauf der Reaktion
1H-NMR-spektroskopisch verfolgt werden:
Das Signal des C5Me5-Rings in [Ir2Cp*2Cl4] er-
scheint bei 1.6 ppm, das der Komplexe 18±20 bei
1.4 ppm. Im Signalsatz der Liganden wird nach Kom-
plexierung eine geringe Verschiebung der allylischen
CH2-Gruppe beobachtet. In den IR-Spektren findet
man die m(Ir±Cl)-Bande von 18±20 bei 250 cm±1 und
einer Verschiebung der C=N-Bande um 20 cm±1 zu
hoÈheren Wellenzahlen.
MolekuÈlstrukturen von 1, 3, 10, 13
In allen vier Komplexen liegt eine quadratisch planare
Koordination mit trans-Anordnung der Chlorliganden
Abb. 1 Struktur von 1 im Kristall
Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 978±984
979

B. Miller, J. Altmann, C. Leschke, W. Schunack, K. SuÈnkel, J. Knizek, H. NoÈth, W. Beck
Abb. 2 Struktur von 3 im Kristall
PEt3-Liganden bei ersteren Komplexen zu PBu3-Li-
ganden bei letzterem Komplex sind, laÈût sich derzeit
schwer abschaÈtzen.
Abb. 3 Struktur von 10 im Kristall
Experimenteller Teil
quelle wurde in allen FaÈllen MoKa-Strahlung mit
Graphitmonochromator verwendet. Weitere experimentelle
Details zur Datensammlung koÈnnen Tabelle 2 entnommen
werden bzw. bei der Cambridge Structural Database unter
Angabe der Autoren und der Hinterlegungsnummern
CCDC-137372 (1), 137373 (3), 137374 (10), 140026 (13)
abgerufen werden.
Die Ausgangsverbindungen [(R3P)MCl2]2 (M = Pd, Pt) [21]
und [Cp*IrCl2]2 [22] sowie die Bis(1,1'-triphenylmethyl-imi-
dazol-4-yl)-alkane [16] wurden nach Literaturangaben her-
gestellt.
Die Strukturen der drei Palladium-Komplexe wurden an
einem SYNTEX R3 Diffraktometer (mit Siemens P4 up-
date) bestimmt, waÈhrend der Platin-Komplex mit einem Sie-
mens SMART FlaÈchenzaÈhler gemessen wurde. Als RoÈntgen-
Tabelle 2 Experimentelle Daten zu den Kristallstrukturbestimmungen
Verbindung
1
3
10
13
MolekuÈlformel
Molmasse
Temperatur/K
Kristallsystem
Raumgruppe
C
59H70Cl4N4P2Pd2
C61H74Cl4N4P2Pd2
1279.78
293(2)
triklin
P 1
C72H96Cl4N4P2Pd2
1434.06
293(2)
monoklin
P2(1)/n
C59H70Cl4N4P2Pt2
1429.11
183(2)
monoklin
P2(1)/c
1251.73
293(2)
monoklin
P2(1)/c
Ê
Zellparameter/A, °
a
b
c
a
b
14.292(5)
14.2650(10)
29.51(2)
90
102.75(4)
90
5868(4)
4
1.417
11.039(2)
16.469(2)
19.089(3)
71.740(10)
73.720(10)
70.500(10)
3046.2(8)
2
13.9320(10)
14.239(2)
18.551(2)
90
104.310(10)
90
3565.9(7)
2
1.336
14.18760(10)
14.2428(2)
29.4161(2)
90
103.365(1)
90
5783.16(10)
4
1.641
c
3
Ê
Volumen/A
Z
Dichte (ber.)/(Mg/m3)
l(MoKa)/mm±1
F(000)
1.395
0.859
1316
0.890
2568
0.741
1492
5.114
2824
Kristallabmessungen/mm
2 h Bereich/°
0.60 ´ 0.38 ´ 0.27
0.58 ´ 0.25 ´ 0.10
1.15 ´ 0.70 ´ 0.47
0.25 ´ 0.15 ´ 0.15
4.0±55
4.0±50
4.1±52
2.8±59
Indexbereich
+ h ± k ± l
17072
± h ± k ± l
13693
+ h + k ± l
8534
± h ± k ± l
34217
gesammelte Reflexe
davon unabhaÈngig (Rint
Absorptionskorrektur
T(max)/T(min)
)
13425 (0.0368)
9530 (0.047)
6981 (0.0244)
DIFABS
0.615/0.143
6981/0/538
1.096
11393 (0.0285)
SADABS
0.576/0.394
11393/0/646
1.124
Daten/restraints/Parameter
13423/30/857
1.024
9530/0/658
1.014
GOOF (F2)
R1 [I > 2 sigma(I)]
wR2 (alle Daten)
Extrema der letzten Differenz-Fouriersynthese/eA
0.0486
0.1225
0.736/±0.639
0.0575
0.1561
0.640/±1.129
0.0410
0.1178
0.598/±0.558
0.0315
0.0705
1.452/±1.314
±3
Ê
980
Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 978±984

Zweikernige Palladium(II)-, Platin(II)- und Iridium(III)-Komplexe von Bis[imidazol-4-yl]alkanen
qC), 76.2 (2 C, CPh3), 28.1 (C6), 26.7 (2 C, CH2), 15.7 (d, 1J = 32.0 Hz,
6 C, PCH2), 8.2 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, MeOD): d = 31.3 (s,
PEt3).
3: Die Verbindung wurde aus 112 mg (170 lmol)
[Pd2(PEt3)2Cl4] und 117 mg (170 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)pentan erhalten. Ausb. 170 mg (80%). Elementarana-
lyse: C61H74Cl4N4P2Pd2 ´ 1.2 CHCl3 (1423.07 g/mol); Ber.
C 52.49, H 5.32, N 3.93; Gef. C 52.21, H 5.31, N 3.92%.
IR (KBr): m = 1580 (w, C=N), 340 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.61 (s, 1 H, C2±H), 7.56 (s, 1 H, C2±H), 7.25 (m, 18 H, CH),
7.07±7.03 (m, 12 H, CH), 6.49 (s, 1 H, C5±H), 6.42 (s, 1 H, C5±H), 2.90 (t,
3J = 7.6 Hz, 4 H, C6±H), 1.95±1.65 (m, 12 H, PCH2), 1.30±1.04 (m, 18 H,
CH3). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3): d = 141.8 (2 C, C2), 141.6 (2 C, C5),
139.5 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH), 128.3 (12 C, m-CH), 128.0 (6 C,
p-CH), 118.1 (6 C, qC), 76.6 (2 C, CPh3), 31.7 (C6), 22.7 (2 C, CH2), 15.6
(d, 1J = 32.4 Hz, 6 C, PCH2), 8.2 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz,
[D4]-MeOD): d = 31.4 (s, PEt3).
4: Die Verbindung wurde aus 112 mg (170 lmol)
[Pd2(PEt3)2Cl4] und 119 mg (170 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)hexan hergestellt. Ausb. 170 mg (80%). Elementarana-
lyse: C62H76Cl4N4P2Pd2 ´ 1.25 CHCl3 (1443.17 g/mol); Ber.
C 52.64, H 5.39, N 3.88; Gef. C 52.82, H 5.82, N 4.18%.
IR (KBr): m = 1582 (w, C=N), 341 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.58 (s, 2 H, C2±H), 7.25 (m, 18 H, CH), 7.07±7.03 (m, 12 H,
CH), 6.46 (s, 2 H, C5±H), 2.92 (t, 3J = 7.7 Hz, 4 H, C6±H), 1.98±1.85 (m,
12 H, PCH2), 1.33±1.22 (m, 18 H, CH3). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3):
d = 141.8 (2 C, C2), 139.0 (2 C, C4), 128.2 (12 C, o-CH), 127.7 (18 C,
m-CH, p-CH), 118.1 (6 C, qC), 76.5 (2 C, CPh3), 29.1 (2 C, C6), 28.9 (2 C,
CH2), 27.9 (2 C, CH2), 15.4 (d, 1J = 32.9 Hz, 6 C, PCH2), 7.9 (6 C, CH3). ±
31P-NMR (109 MHz, [D4]-MeOD): d = 31.2 (s, PEt3).
Abb. 4 Struktur von 13 im Kristall
Allgemeine Synthesevorschrift fuÈr die Synthese der Bis(di-
chloro-trialkylphosphan)-bis(1-tritylimidazol-4-yl)alkan-Me-
tallkomplexe 1±17:
5: Die Verbindung wurde von 82 mg (121 lmol)
[Pd2(PPr3)2Cl4] und 80 mg (121 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)propan hergestellt. Schmp. 149 °C. Ausb. 113 mg (70%).
Elementaranalyse: C65H82Cl4N4P2Pd2 (1335.50 g/mol); Ber.
C 58.46, H 6.19, N 4.20; Gef. C 57.93, H 6.10, N 4.02%.
Zu einer LoÈsung des chloroverbruÈckten Metallkomplexes in
5 ml Chloroform werden stoÈchiometisch Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)alkane in 5 ml Methanol zugegeben. Dabei hellt sich die
LoÈsung unter laÈngerem RuÈhren langsam auf. Die LoÈsung
wird eingeengt und das zuruÈckbleibende Úl aus Chloroform/
Dichlormethan/Hexan umkristallisiert. Die Komplexe fallen
dabei als gelbe NiederschlaÈge aus. Einige kristallisieren auch
in Form gelber Nadeln.
IR (KBr): m = 1577 (w, C±N), 347 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.52 (s, 2 H, C2±H), 7.25 (m, 18 H, CH), 7.08 (m, 12 H, CH),
6.32 (s, 2 H, C5±H), 2.86 (t, 3J = 7.1 Hz, 4 H, C6±H), 2.59 (m, 3J = 7.0 Hz,
2 H, C7±H), 1.82 (m, 12 H, CH2), 1.66 (m, 12 H, CH2), 1.03 (t, 3J = 7.2 Hz,
18 H, CH3). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3): d = 141.9 (2 C, C2), 141.2
(4 C, C4, C5), 130.0 (12 C, o-CH), 128.4 (5 uÈberlagerte Signale), 76.3 (2 C,
CPh3), 25.8 (2 C, C6), 25.4 (2 C, C7), 17.7 (6 C, PCH2), 15.9 (6 C, CH2),
15.8 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, CDCl3): d = 22.5 (PPr3).
1: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 112 mg
(170 lmol) [Pd2(PEt3)2Cl4] und 100 mg (170 lmol) Bis(1-tri-
tylimidazol-4-yl)propan hergestellt. Ausb. 170 mg (80%).
Elementaranalyse: C59H70Cl4N4P2Pd2 (1251.83 g/mol); Ber.
C 56.61, H 5.64, N 4.48; Gef. C 56.49, H 5.64, N 4.38%.
6: Die Verbindung wurde von 100 mg (148 lmol)
[Pd2(PPr3)2Cl4] und 100 mg (148 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)butan hergestellt. Schmp. 147 °C. Ausb. 138 mg (69%).
Elementaranalyse: C66H84Cl4N4P2Pd2 (1349.53 g/mol); Ber.
C 58.74, H 6.27, N 4.15; Gef. C 58.57, H 6.29, N 3.91%.
IR (KBr): m = 1577 (w, C=N), 354 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.52 (s, 2 H, C2±H), 7.26±7.24 (m, 18 H, CH), 7.05±7.03 (m,
12 H, CH), 6.24 (s, 2 H, C5±H), 2.83±2.81 (m, 6 H, C6±H, CH2), 1.90±1.80
(m, 12 H, PCH2), 1.25±1.13 (m, 18 H, CH3). ± 13C-NMR (101 MHz,
CDCl3): d = 141.8 (2 C, C2), 141.1 (2 C, C5), 139.1 (2 C, C4), 129.8 (12 C,
o-CH), 128.2 (12 C, m-CH), 128.2 (6 C, p-CH), 118.9 (6 C, qC), 76.2 (2 C,
CPh3), 28.2 (C6), 26.7 (2 C, CH2), 15.6 (d, 1J = 32.0 Hz, 6 C, PCH2), 8.1
(6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, [D4]-MeOD): d = 31.4 (s, PEt3).
IR (KBr): m = 1580 (w, C=N), 353 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.54 (s, 2 H, C2±H), 7.29 (m, 18 H, CH), 7.09 (m, 12 H, CH),
6.45 (s, 2 H, C5±H), 2.94 (br, 4 H, C6±H), 1.83 (m, 12 H, CH2), 1.67 (m,
12 H, CH2), 1.25 (m, 4 H, C7±H), 1.03 (t, 3J = 7.3 Hz, 18 H, CH3). ±
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): d = 141.82 (2 C, C2), 141.76 (4 C, C5, C4),
129.9 (12 C, o-CH), 128.4 (6 C, m-CH), 128.2 (6 C, m-CH), 128.0 (6 C,
p-CH), 127.3 (6 C, p-CH), 76.35 (2 C, CPh3), 25.7 (2 C, C6), 25.4 (2 C, C7),
17.9 (6 C, PCH2), 16.0 (6 C, CH2), 15.9 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz,
CDCl3): d = 22.4 (PPr3).
2: Die Verbindung wurde aus 112 mg (170 lmol)
[Pd2(PEt3)2Cl4] und 114 mg (170 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)butan hergestellt. Ausb. 170 mg (80%). Elementarana-
lyse: C60H72Cl4N4P2Pd2 ´ 1.1 CHCl3 (1398.14 g/mol); Ber.
C 52.52, H 5.27, N 4.01; Gef. C 52.11, H 4.86, N 3.91%.
7: Die Verbindung wurde aus 98 mg (145 lmol)
[Pd2(PPr3)2Cl4] und 100 mg (145 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)pentan erhalten. Schmp. 153±154 °C. Ausb. 149 mg
(75%). Elementaranalyse: C67H86Cl4N4P2Pd2 (1363.55 g/mol);
Ber. C 59.02, H 6.36, N 4.11; Gef. C 59.04, H 6.45, N 3.89%.
IR (KBr): m = 1577 (w, C=N), 354 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.53 (s, 2 H, C2±H), 7.25 (m, 18 H, CH), 7.07±7.03 (m, 12 H,
CH), 6.43 (s, 2 H, C5±H), 2.95±2.80 (m, 4 H, C6±H), 2.95±2.71 (m, 4 H,
CH2), 1.95±1.65 (m, 12 H, PCH2), 135±1.04 (m, 18 H, CH3). ± 13C-NMR
(101 MHz, CDCl3): d = 141.7 (2 C, C2), 141.1 (2 C, C5), 139.1 (2 C, C4),
129.8 (12 C, o-CH), 128.2 (12 C, m-CH), 128.2 (6 C, p-CH), 118.9 (6 C,
IR (KBr): m = 1574 (w, C=N), 349 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.53 (s, 2 H, C2±H), 7.30 (m, 18 H, CH), 7.08 (m, 12 H, CH),
6.40 (s, 2 H, C5±H), 2.88 (t, 3J = 7.8 Hz, 4 H, C6±H), 1.83 (m, 12 H, CH2),
Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 978±984
981

B. Miller, J. Altmann, C. Leschke, W. Schunack, K. SuÈnkel, J. Knizek, H. NoÈth, W. Beck
1.66 (m, 12 H, CH2), 1.24 (m, 4 H, C7±H), 1.03 (t, 3J = 7.4 Hz, 18 H, CH3),
0.86 (t, 3J = 7.1 Hz, 2 H, C8±H). 13C-NMR (101 MHz, CDCl3):
d = 141.79 (2 C, C2), 141.77 (4 C, C5, C4), 130.0 (12 C, o-CH), 128.3 (12 C,
m-CH), 128.2 (12 C, p-CH), 118.1 (6 C, qC), 118.1 (6 C, qC), 76.3 (2 C,
CPh3), 28.3 (2 C, C6), 25.7 (2 C, C7), 25.41 (2 C, C8), 17.85 (6 C, PCH2),
16.05 (6, CH2), 15.89 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, CDCl3): d = 22.5
(PPr3).
12: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 108 mg
(142 lmol) [Pd2(PBu3)2Cl4] und 100 mg (142 lmol) Bis(1-tri-
tylimidazol-4-yl)hexan hergestellt. Ausb. 166 mg (82%). Ele-
mentaranalyse: C74H100Cl4N4P2Pd2 (1426.31 g/mol); Ber.
C 60.78, H 6.89, N 3.83; Gef. C 60.30, H 7.28, N 3.81%.
±
IR (KBr, PE): m = 1571 (w, C=N), 350 cm±1 (m, Pd±Cl). ±
31P-NMR (109 MHz, [D4]-MeOD): d = 23.7 (s, PBu3).
8: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 100 mg
(143 lmol) Bis(1-tritylimidazol-4-yl)hexan und 96 mg
(143 lmol) [Pd2(PPr3)2Cl4] hergestellt. Schmp. 152±155 °C.
Ausb. 155 mg (79%). Elementaranalyse: C68H88Cl4N4P2Pd2 ´
0.1 CH2Cl2 (1386.07 g/mol); Ber. C 59.29, H 6.44, N 4.07; Gef.
C 59.01, H 6.41, N 4.04%.
13: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 50 mg
(76 lmol) Bis(1-tritylimidazol-4-yl)propan und 58 mg
(76 lmol) [Pt2(PBu3)2Cl4] hergestellt. Ausb. 74 mg (68%).
IR (KBr): m = 1580 (w, C=N), 342 (m, Pt±Cl, Pt±N), 333 cm±1 (m, Pt±Cl,
Pt±N). ± 1H-NMR (270 MHz, CDCl3): d = 7.50 (s, 2 H, C2±H), 7.18 (s,
15 H, CH), 6.99 (m, 15 H, CH), 6.21 (s, 2 H, C5±H), 3.28 (s, 2 H, C6±H),
2.71 (s, 4 H, CH2), 1.78±1.72 (m, 12 H, PCH2), 1.11±1.00 (m, 18 H, CH3). ±
13C-NMR (68 MHz, CDCl3): d = 141.5 (2 C, C2), 141.0 (2 C, C5), 139.2
(2 C, C4), 129.7 (12 C, o-CH), 128.2 (18 C, m-Ch, p-Ch), 119.2 (6 C, aro-
mat. qC), 76.4 (2 C, CPh3), 27.2 (2 C, C6), 26.2 (2 C, CH2), 13.8 (d,
1J = 39.7 Hz, 6 C, PCH2), 7.7 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, MeOH/
IR (KBr, PE): m = 1571 (w, C=N), 350 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR
(400 MHz, CDCl3): d = 7.53 (s, 2 H, C2±H), 7.29 (m, 18 H, CH), 7.08 (m,
12 H, CH), 6.40 (s, 2 H, C5±H), 2.86 (t, 3J = 8.0 Hz, 4 H, C6±H), 1.82 (m,
12 H, CH2), 1.69 (m, 12 H, CH2), 1.25 (m, 4 H, C7±H), 1.03 (t, 3J = 7.1 Hz,
18 H, CH3), 1.02 (m, 4 H, C8±H).
±
13C-NMR (101 MHz, CDCl3):
d = 141.8 (4 C, C2, C5), 139.0 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH), 128.2 (18 C,
m-CH, p-CH), 118.1 (6 C, qC), 76.3 (2 C, CPh3), 29.3 (2 C, C6), 25.7 (2 C,
C7), 25.4 (2 C, C8), 17.9 (6 C, PCH2), 16.0 (6 C, CH2), 15.9 (6 C, CH3). ±
31P-NMR (109 MHz, CDCl3): d = 22.5 (PPr3).
1
CH2Cl2): d = ±0.80 (s, JPPt = 3384 Hz, PEt3).
14: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 91 mg
(119 lmol) [Pt2(PEt3)2Cl4] und 80 mg (119 lmol) Bis(1-trityli-
midazol-4-yl)butan hergestellt. Ausb. 156 mg (91%). Elemen-
taranalyse: C60H72Cl4N4P2Pt2 ´ 0.2 CH2Cl2 (1460.16 g/mol);
Ber. C 49.52, H 5.00, N 3.84; Gef. C 49.40, H 5.14, N 3.75%.
9: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 90 mg
(119 lmol) [Pd2(PBu3)2Cl4] und 78 mg (119 lmol) Bis(1-trityli-
midazol-4-yl)propan hergestellt. Ausb. 145 mg (85%). Elemen-
taranalyse: C71H94Cl4N4P2Pd2 ´ 0.2 CHCl3 (1444.03 g/mol); Ber.
C 59.22, H 6.57, N 3.88; Gef. C 59.20, H 6.52, N 3.73%.
IR (KBr): m = 1581 (w, C=N), 340 (m, Pt±Cl, Pt±N), 328 cm±1 (sh, Pt±Cl).
±
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): d = 7.60 (s, 2 H, C2±H), 7.31±7.25 (m,
IR (KBr): m = 1579 (w, C=N), 352 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.55 (s, 2 H, C2±H), 7.31±7.29 (m, 18 H, CH), 7.11±7.07 (m,
12 H, CH), 6.39 (s, 2 H, C5±H), 2.91±2.87 (m, 4 H, C6±H), 1.89±1.82 (m,
14 H, PCH2), 1.65±1.59 (m, 12 H, CH2), 1.44 (sext., 3J = 7.2 Hz, 12 H,
CH2), 0.91 (t, 3J = 7.2 Hz, 18 H, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, [D4]-Me-
OD): d = 24.7 (s, PBu3).
18 H, CH), 7.11±7.08 (m, 12 H, CH), 6.52 (s, 2 H, C5±H), 2.94 (m, 4 H,
C6±H), 1.88±1.81 (m, 16 H, PCH2), 1.14 (t, 3J = 7.6 Hz, 18 H, CH3). ±
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): d = 141.7 (4 C, C5, C2), 139.1 (2 C, C4),
129.9 (12 C, o-CH), 128.3 (12 C, m-CH), 128.0 (6 C, p-CH), 118.4 (6 C,
qC), 76.6 (2 C, CPh3), 28.4 (2 C, C6), 27.5 (2 C, CH2), 13.9 (d, 1J = 39.4 Hz,
6 C, PCH2), 7.8 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, [D4]-MeOD): d = ±1.31
(s, PEt3).
10: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 69 mg
15: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 112 mg
(145 lmol) [Pt2(PEt3)2Cl4] und 100 mg (145 lmol) Bis(1-tri-
tylimidazol-4-yl)pentan hergestellt. Ausb. 180 mg (85%).
Elementaranalyse: C61H74Cl4N4P2Pt2 (1457.20 g/mol); Ber.
C 50.28, H 5.12, N 3.84; Gef. C 50.00, H 5.34, N 3.71%.
(91 lmol)
Bis(1-tritylimidazol-4-yl)butan
und
60 mg
(90.8 lmol) [Pd2(PBu3)2Cl4] hergestellt. Zers. ab 130 °C, bei
160 °C braunes Úl. Ausb. 107 mg (81%). Elementaranalyse:
C72H96Cl4N4P2Pd2 ´ 0.33 CH2Cl2
(1462.48 g/mol);
Ber.
C 59.40, H 6.66, N 3.83; Gef. C 59.36, H 6.61, N 3.88%.
IR (KBr): m = 1581 (w, C=N), 339 cm±1 (m, Pt±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.60 (s, 2 H, C2±H), 7.30±7.25 (m, 18 H, CH), 7.10±7.07 (m,
12 H, CH), 6.47 (s, 2 H, C5±H), 2.88 (t, 3J = 8.0 Hz, 4 H, C6±H), 1.87±1.81
(m, 12 H, PCH2), 1.54 (quint., 3J = 7.2 Hz, 2 H, CH2), 1.36 (quint.,
3J = 7.6 Hz, 2 H, CH2), 1.14 (t, 3J = 7.6 Hz, 18 H, CH3), 1.00 (quint.,
3J = 8.8 Hz, 2 H, CH2). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3): d = 141.6 (2 CCË 2),
141.1 (2 CCË 5), 139.1 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH), 128.4 (6 C, p-CH),
128.3 (12 C, m-CH), 118.5 (6 C, qC), 76.6 (2 C, CPh3), 31.7 (2 C, C6), 28.0
(2 C, CH2), 22.7 (2 C, CH2), 14.1 (d, 1J = 86.0 Hz, 6 C, PCH2), 7.8 (6 C,
CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, [D4]-MeOD): d = ±1.82 (s, PEt3).
IR (KBr): m = 1577 (w, C=N), 352 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.53 (s, 2 H, C2±H), 7.28±7.22 (m, 18 H, CH), 7.07 (m, 12 H,
CH), 6.33 (s, 2 H, C5±H), 2.86 (t, 3J = 7.4 Hz, 4 H, C6±H), 2.54 (quint.,
3J = 7.2 Hz, 2 H, CH2), 1.87±1.80 (m, 12 H, PCH2), 1.64±1.55 (m, 12 H,
CH2), 1.42 (sext., 3J = 7.3 Hz, 12 H, CH2), 1.25 (m, 2 H, CH2), 0.90 (t,
3J = 7.3 Hz, 18 H, CH3). ± 13C-NMR (68 MHz, CDCl3): d = 141.8 (2 C,
C2), 141.2 (2 C, C5), 139.1 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH), 128.2 (18 C,
m-C H, p-CH), 118.8 (6 C, qC), 76.3 (2 C, CPh3), 27.2 (2 C, C6), 26.1 (2 C,
CH2), 24.3 (d, 1 J = 13.7 Hz, 6 C, PCH2), 22.8 (6 C, CH2), 22.1 (6 C, CH2),
13.8 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, MeOH, CDCl3): d = 24.5 (s,
PBu3).
16: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 109 mg
(142 lmol) [Pt2(PEt3)2Cl4] und 100 mg (142 lmol) Bis(1-trityli-
midazol-4-yl)hexan hergestellt. Ausb. 173 mg (83%). Elemen-
taranalyse: C62H76Cl4N4P2Pt2 ´ 1.5 CHCl3 (1650.48 g/mol); Ber.
C 46.21, H 4.73, N 3.40; Gef. C 46.14, H 5.09, N 3.68%.
11: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 100 mg
(132 lmol) [Pd2(PBu3)2Cl4] und 91 mg (132 lmol) Bis(1-tri-
tylimidazol-4-yl)pentan hergestellt. Ausb. 166 mg (87%).
Elementaranalyse: C73H98Cl4N4P2Pd2 (1448.28 g/mol); Ber.
C 60.54, H 6.82, N 3.87; Gef. C 60.24, H 6.92, N 3.75%.
IR (KBr): m = 1581 (w, C=N), 339 cm±1 (m, Pt±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.59 (s, 2 H, C2±H), 7.28 (m, 18 H, CH), 7.07 (m, 12 H, CH),
6.47 (s, 2 H, C5±H), 2.86 (m, 4 H, C6±H), 1.84 (m, 12 H, PCH2), 1.65±1.53
(m, 8 H, CH2), 1.22±1.00 (m, 18 H, CH3). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3):
d = 141.8 (2 C, C2), 141.6 (2 C, C5), 139.1 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH),
128.3 (18 C, p-CH, m-CH), 118.5 (6 C, qC), 76.6 (2 C, CPh3), 31.6 (2 C,
C6), 28.9 (2 C, CH2), 22.7 (2 C, CH2), 14.2 (d, 1J = 50.8 Hz, 6 C, PCH2),
7.8 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, [D4]-MeOD): d = ±1.3 (s, PEt3).
IR (KBr): m = 1575 (w, C=N), 352 cm±1 (m, Pd±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.55 (s, 2 H, C2±H), 7.31±7.25 (m, 18 H, CH), 7.11±7.07 (m,
12 H, CH), 6.39 (s, 2 H, C5±H), 2.89 (t, 3J = 7.6 Hz, 4 H, C6±H), 1.89±1.76
(m, 18 H, PCH2, CH2), 1.67±1.57 (m, 12 H, CH2), 1.44 (sext., 3J = 7.2 Hz,
12 H, CH2), 0.91 (t, 3J = 6.8 Hz, 18 H, CH3). ± 13C-NMR (101 MHz,
CDCl3): d = 141.8 (4 C, C2, C5), 139.0 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH), 128.4
(6 C, p-CH), 128.2 (12 C, m-CH), 118.1 (6 C, qC), 76.3 (2 C, CPh3), 29.3,
28.7, 28.3 (3 C, CH2), 26.2 (2 C, CH2), 24.3 (d, 1J = 14.3 Hz, 6 C, PCH2),
23.1 (6 C, CH2), 22.8 (6 C, CH2), 13.8 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz,
[D4]-MeOD): d = 24.1 ppm (s, PBu3).
17: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 53 mg
(75 lmol) Bis(1-tritylimidazol-4-yl)hexan und 70 mg (75 lmol)
[Pt2(PBu3)2Cl4] hergestellt. Schmp. 115±120 °C. Ausb. 97 mg
982
Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 978±984

Zweikernige Palladium(II)-, Platin(II)- und Iridium(III)-Komplexe von Bis[imidazol-4-yl]alkanen
(80%).
Elementaranalyse
C74H100Cl4N4P2Pt2 ´ CH2Cl2
Literatur
(1724.47 g/mol); Ber. C 52.26, H 6.21, N 3.25; Gef. C 52.38,
H 5.97, N 3.25%.
[1] RoÈntgenstrukturanalyse.
[2] H. Schubert, H. Stodolka, J. Prakt. Chem. 1963, 22, 130.
[3] a) A. J. Canty, E. E. George, C. V. Lee, Aust. J. Chem.
1983, 36, 415; b) M. Joseph, T. Leigh, M. L. Swain, Syn-
thesis 1977, 459.
IR (KBr): m = 1575 (w, C=N), 338 cm±1 (m, Pt±Cl). ± 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3): d = 7.60 (s, 2 H, C2±H), 7.30 (m, 18 H, CH), 7.10 (m, 12 H, CH),
6.45 (s, 2 H, C5±H), 2.87 (t, 3J = 7.7 Hz, 4 H, C6±H), 1.80 (m, 12 H, PCH2),
1.57 (m, 12 H, CH2), 1.41 (sext., 3J = 7.1 Hz, 12 H, CH2), 1.25 (m, 10 H,
CH2), 0.89 (m, 18 H, CH3). ± 13C-NMR (270 MHz, CDCl3): d = 141.7 (4 C,
C5, C2), 139.2 (2 C, C4), 129.9 (12 C, o-CH), 128.3 (18 C, m-CH, p-CH),
118.2 (6 C, qC), 76.6 (2 C, CPh3), 31.7 (2 C, C6), 24.2 (d, 1J = 13.9 Hz, 6 C,
PCH2), 22.7 (2 C, CH2), 21.6 (2 C, CH2), 21.1 (6 C, PCH2), 14.2 (6 C,
CH2), 13.8 (6 C, CH3). ± 31P-NMR (109 MHz, MeOH/CH2Cl2): d = ±9.9
(s).
[4] K. Lehmstedt, Liebigs Ann. Chem. 1927, 456, 253.
[5] a) M. Grehl, B. Krebs, Inorg. Chem. 1994, 33, 3877;
b) FuÈr Komplexe mit methylenverbruÈckten Bis(imida-
zolinyliden)-Liganden siehe: K. Úfele, W. A. Herrmann,
D. Mihalios, M. Elison, E. Herdtweck, W. Scherer,
J. Mink, J. Organomet. Chem. 1993, 459, 177; K. Úfele,
W. A. Herrmann, D. Mihalios, M. Elison, E. Herdtweck,
T. Priermeier, P. Kiprof, J. Organomet. Chem. 1995, 498,
1; W. A. Herrmann, M. Elison, J. Fischer, Ch. KoÈcher,
G. R. J. Artus, Angew. Chem. 1995, 107, 2602; Angew.
Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 2371; W. P. Fehlhammer,
Th. Bliss, U. Kernbach, I. BruÈdgam, J. Organomet.
Chem. 1995, 490, 149; W. A. Herrmann, C.-P. Reisinger,
M. Spiegler, J. Organomet. Chem. 1998, 557, 93;
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metallics 1999, 18, 4082; R. E. Douthwaite, D. HauÈssin-
ger, M. L. H. Green, P. J. Silcock, P. T. Gomes, A. M.
Martins, A. A. Danopoulos, Organometallics 1999, 18,
4584; W. A. Herrmann, J. Schwarz, M. G. Gardiner, J.
Organomet. Chem. 1999, 575, 80.
Allgemeine Synthesevorschrift fuÈr die
Bis(dichloro-pentamethylcyclopentadienyl)-bis(1-trityl-
imidazol-4-yl)alkan-bisiridium-Komplexe 18±20
Zu einer LoÈsung von [Ir2Cp*2Cl4] in 5 ml Chloroform wird
stoÈchiometrisch Bis(1-tritylimidazol-4-yl)alkan in 5 ml Me-
thanol gegeben. Dabei hellt sich die zunaÈchst orange LoÈsung
langsam unter laÈngerem RuÈhren (3 d) auf. Die LoÈsung wird
eingeengt und das gelborange Úl aus Methylenchlorid/He-
xan umkristallisiert. Die Iridiumkomplexe fallen als hell-
gelbe NiederschlaÈge aus.
18: Die Verbindung wird nach der Synthesevorschrift unter
Verwendung von 100 mg (148 lmol) Bis(1-tritylimidazol-
4-yl)butan und 118 mg (148 lmol) [Ir2Cp*Cl4] hergestellt.
Schmp. 189±192 °C. Ausb. 83 mg (38%). Elementaranalyse:
C68H72Cl4N4Ir2 ´ 1.5 CH2Cl2 (1598.99 g/mol); Ber. C 52.21,
H 4.73, N 3.50; Gef. C 52.03, H 5.26, N 3.27%.
[6] F. Holmes, K. M. Jones, E. G. Torrible, J. Chem. Soc.
1961, 4790.
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[8] R. S. Brown, D. Salmon, N. J. Curtis, S. Kusuma, J. Am.
Chem. Soc. 1982, 104, 3188.
IR (KBr, PE): m = 1583 (w, C=N), 250 cm±1 (m, Ir±Cl).
±
1H-NMR
(400 Mhz, CDCl3): d = 7.86 (s, 2 H, C2±H), 7.34±7.18 (m, 30 H, CH), 6.56
(s, 2 H, C5±H), 2.79 (s, 4 H, C6±H), 1.53 (m, 4 H, C7±H), 1.41 (s, 30 H,
Cp*). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3): d = 147.0 (2 C, C2), 141.8 (2 C, C5),
129.6 (2 C, C4), 128.7 (6 C, o-CH), 128.0 (6 C, o-CH), 127.3 (12 C, m-CH),
117.9 (6 C, p-CH), 85.1 (10 C, Cp*), 76.5 (2 C, CPh3), 29.1 (2 C, C6), 27.8
(2 C, C7), 8.8 (10 C, CH3).
[9] H. tom Dieck, I. W. Renk, Chem. Ber. 1972, 105, 1419.
[10] a) J. MuÈller, R. Stock, Angew. Chem. 1983, 95, 1000; An-
gew. Chem. Int. Ed. Engl. 1983, 22, 993; b) B. K. Kepp-
ler, D. Wehe, H. Endres, W. Rupp, Inorg. Chem. 1987,
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[13] R. Gregorzik, U. Hartmann, H. Vahrenkamp, Chem.
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H. Vahrenkamp, Chem. Ber. 1994, 127, 2123; C. C. Tang,
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125; E. Bouwman, R. Day, W. L. Driessen, W. Tremel,
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4614; M. Zoeteman, E. Bouwman, R. A. G. de Graaff,
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liez, H. Boumchita, J. Reedijk, J. C. Chottard, Inorg.
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P. S. White, Inorg. Chem. 1995, 34, 952; N. Aoi, G. Mat-
19: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 100 mg
(145 lmol) Bis(1-tritylimidazol-4-yl)pentan und 116 mg
(145 lmol) [Ir2Cp*2Cl4] hergestellt. Schmp. 192 °C. Ausb.
103 mg (48%). Elementaranalyse: C69H74Cl4N4Ir2 ´ 0.4 CH2Cl2
(1519.59 g/mol); Ber. C 54.85, H 4.96, N 3.68; Gef. C 54.91,
H 5.14, N 3.58%.
IR (KBr, PE): m = 1583 (w, C=N), 250 cm±1 (m, Ir±Cl).
±
1H-NMR
(400 MHz, CDCl3): d = 7.85 (s, 2 H, C2±H), 7.28 (m, 18 H, CH), 7.16 (m,
12 H, CH), 6.54 (s, 2 H, C5±H), 2.73 (m, 4 H, C6±H), 1.51 (m, 4 H, C7±H),
1.38 (s, 30 H, Cp*), 0.87 (m, 2 H, C8±H). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3):
d = 142.9 (4 C, C2, C5), 141.8 (2 C, C4), 129.5 (12 C, o-CH), 128.4 (6 C,
m-CH), 128.3 (6 C, m-CH), 128.0 (6 C, p-CH), 117.9 (6 C, qC), 85.0 (10 C,
Cp*), 76.5 (2 C, CPh3), 28.9 (4 C, C6, C7), 27.9 (2 C, C8), 8.8 (10 C, CH3).
20: Die Verbindung wurde unter Verwendung von 100 mg
(143 lmol)
Bis(1-tritylimidazol-4-yl)hexan
und
114 mg
(143 lmol) [Ir2Cp*2Cl4] hergestellt. Schmp. 194±196 °C. Ausb.
111 mg (52%). Elementaranalyse: C70H76Cl4N4Ir2 ´ 0.5 CH2Cl2
(1542.12 g/mol); Ber. C 54.91, H 5.03, N 3.63; Gef. C 54.92,
H 5.05, N 3.45%.
IR (KBr, PE): m = 1587 (w, C=N), 250 cm±1 (m, Ir±Cl).
±
1H-NMR
(400 MHz, CDCl3): d = 7.83 (s, 2 H, C2±H), 7.29 (m, 18 H, CH), 7.23 (m,
12 H, CH), 6.51 (s, 2 H, C5±H), 2.72 (m, 4 H, C6±H), 1.50 (m, 4 H, C7±H),
1.37 (s, 30 H, CP*), 0.83 (m, 4 H, C8±H). ± 13C-NMR (101 MHz, CDCl3):
d = 142.6 (2 C, C2), 141.9 (4 C, C5, C4), 129.5 (12 C, o-CH), 128.4 (12 C,
m-CH), 127.9 (3 C, p-CH), 127.3 (3 C, p-CH), 117.9 (6 C, qC), 85.1 (10 C,
Cp*), 76.4 (2 C, CPh3), 29.6 (2 C, C6), 28.8 (2 C, C7), 27.9 (2 C, C8), 8.7
(10 C, CH3).
Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 978±984
983

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[19] Vgl. z. B. C. G. van Kralingen, J. Reedijk, Inorg. Chim.
Acta 1978, 30, 171; C. G. van Kralingen, J. K. de Ridder,
J. Reedijk, Inorg. Chim. Acta 1979, 36, 69.
[20] Vgl. z. B. B. Schreiner, M. Prem, W. Bauer, K. Polborn,
W. Beck, Z. Naturforsch. 1997, 52 b, 1199.
[21] F. R. Hartley, Organomet. Chem. Rev. Sect. A 1970, 6,
119.
1984, 85, 123; C. J. Matthews, T. A. Leese, W. Clegg,
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[15] H. Schubert, U. Wallwitz, H. Koch, J. Prakt. Chem.
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[16] C. Leschke, J. Altman, W. Schunack, Synthesis 1993,
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[18] H. van der Poel, G. van Koten, K. Vrieze, Inorg. Chem.
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