Synthesis and single crystal X-ray structure analysis of bromodi(isopropenyl)bismuthane

Article abstract of DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(199904)625:4<629::AID-ZAAC629>3.0.CO;2-J

Tri(isopropenyl)bismuthane (1) reacts with bromine to form bromodi(isopropenyl)bismuthane (2) and dibromo(isopropenyl)bismuthane (3). The single crystal X-ray structure determination of 2 (monoclinic, P2₁/c; a = 1058.6(3), b = 1127.0(3), c = 1561.3(4) pm, and β = 109.26(2)°; Z = 8 molecules; d_c = 2.803 g/cm³; R = 0.059) shows two crystallographically independent molecules which are connected by Bi-Br...Bi bridges (Bi-Br 282.3(2) and 284.7(2); Br...Bi 302.9(2) and 303.6(2) pm) forming helical chains directed along the b-axis of the unit cell. Every turn of the helix (360°) consists of four molecules and corresponds to the length of the b-axis (1127.0(3) pm).

Full text of DOI:10.1002/(SICI)1521-3749(199904)625:4<629::AID-ZAAC629>3.0.CO;2-J

Synthese und Einkristallrontgenstrukturanalyse
È
von Bromdi(isopropenyl)bismutan
Herbert Schumann* und Stefan H. MuÈhle
Berlin, Institut fuÈr Anorganische und Analytische Chemie der Technischen UniversitaÈt
Bei der Redaktion eingegangen am 9. November 1998.
InhaltsuÈbersicht. Tri(isopropenyl)bismutan (1) reagiert mit
Brom zu Bromdi(isopropenyl)bismutan (2) und Dibrom-
(isopropenyl)bismutan (3). Die EinkristallroÈntgenstruktur-
analyse von 2 (monoklin, P 21/c; a = 1058.6(3), b = 1127.0(3),
c = 1561.3(4) pm und b = 109.26(2)°; Z = 8 MolekuÈle; dc =
2.803 g/cm3; R = 0.059) zeigt das Vorliegen zweier, kristallo-
graphisch unabhaÈngiger MolekuÈle, die uÈber Bi±Br ´ ´ ´ Bi
BruÈcken (Bi±Br 282.3(2) und 284.7(2) pm; Br ´ ´ ´ Bi 302.9(2)
und 303.6(2) pm) zu helikalen, parallel zur b-Achse ausge-
richteten Ketten assoziiert sind. Jede Windung der Helix
(360°) besteht aus vier MolekuÈlen und entspricht der LaÈnge
der b-Achse (1127.0(3) pm).
Synthesis and Single Crystal X-Ray Structure Analysis
of Bromodi(isopropenyl)bismuthane
Abstract. Tri(isopropenyl)bismuthane (1) reacts with bro-
mine to form bromodi(isopropenyl)bismuthane (2) and di-
bromo(isopropenyl)bismuthane (3). The single crystal X-ray
284.7(2); Br ´ ´ ´ Bi 302.9(2) and 303.6(2) pm) forming helical
chains directed along the b-axis of the unit cell. Every turn
of the helix (360°) consists of four molecules and corre-
sponds to the length of the b-axis (1127.0(3) pm).
structure determination of
1058.6(3), b = 1127.0(3),
2
(monoclinic, P 21/c; a =
c = 1561.3(4) pm, and b =
109.26(2)°; Z = 8 molecules; dc = 2.803 g/cm3; R = 0.059)
shows two crystallographically independent molecules which
are connected by Bi±Br ´ ´ ´ Bi bridges (Bi±Br 282.3(2) and
Keywords: Bismuth; bromodi(isopropenyl)bismuthane; di-
bromo(isopropenyl)bismuthane; tri(isopropenyl)bismuthane;
crystal structure; Bi±Br ´ ´ ´ Bi bridge; helix
Einleitung
p-Akzeptoreigenschaften, die sie nicht nur zu interes-
santen Komplexliganden machen [8, 9, 10], sondern
auch der Anlaû dafuÈr sind, daû in den Kristallstruktu-
ren halogen-, sauerstoff- oder stickstoffhaltiger Deri-
vate dieser Elemente haÈufig intermolekulare BruÈcken-
bindungen vorliegen [3, 4, 9, 11, 12, 13]. Ausnahmen
bilden Verbindungen, die sterisch anspruchsvolle Li-
ganden enthalten und durch intramolekulare Koordi-
nation stabilisiert sind [14]. α-Alkenylliganden wirken
moÈglicherweise schwach stabilisierend auf die Bi±C r-
Bindung [15], analog zu den stabileren Bismutanen
mit aromatischen Liganden [16].
Obgleich die ersten metallorganischen Verbindungen des
dreiwertigen Bismuts bereits 1887 von A. Marquart
dargestellt wurden [1], ist das Interesse an anorgani-
schen und organischen Bismutverbindungen wegen ih-
res wirkungsvollen Einsatzes in der organischen Syn-
these [2] erst in den beiden letzten Jahrzehnten
erheblich gestiegen. Bisher sind nur wenige Einkri-
stallroÈntgenstrukturbestimmungen von aliphatischen
Organobismutverbindungen bekannt [3, 4, 5] und
noch keine von einem aliphatischen Di(organyl)-
halogenbismutan. Im Hinblick auf eine moÈgliche Ver-
wendung von Halogenbismutanen als Synthesebau-
steine fuÈr organometallische MakromolekuÈle [6 a, 6 b]
interessierte uns besonders die Darstellung von Brom-
di(isopropenyl)bismutan (2). Dibrom(isopropenyl)-
bismutan wurde bereits 1963 durch Reaktion von
Tri(isopropenyl)bismutan mit Brom dargestellt [7].
Charakteristisch fuÈr alle Verbindungen der dreiwerti-
gen Elemente As, Sb, und Bi sind deren r-Donor- und
Ergebnisse und Diskussion
Synthese
Bromdi(organyl)- und Dibrom(organyl)bismutane las-
sen sich durch Komproportionierung von Bismut(III)-
halogeniden mit Tri(organyl)bismutanen [4, 11], durch
Umsetzung von Tri(organyl)bismutanen mit der je-
weils entsprechenden Menge Brom [17, 18] oder
durch Teilalkylierung von Bismut(III)-halogeniden
darstellen [11]. Diiod(methyl)bismutan wurde auch
auf direktem Wege aus metallischem Bismut und
Methyliodid im Autoklaven erhalten [5]. Die
Tri(organyl)bismutane ihrerseits werden durch Umset-
* Prof. Dr. H. Schumann
Institut fuÈr Anorg. u. Analyt. Chemie,
Sekr. C2, der Technischen UniversitaÈt
Straûe des 17. Juni 135
D-10623 Berlin
Z. anorg. allg. Chem. 1999, 625, 629±632
WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69451 Weinheim, 1999
0044±2313/99/625629±632 $ 17.50+.50/0
629

H. Schumann, St. H. MuÈhle
zung von Bismut(III)-halogeniden mit den entspre-
chenden Grignard- oder Organolithiumverbindungen
synthetisiert [19]. Die Synthese von Halogenbismuta-
nen aus Tri(organyl)bismutanen fuÈhrt zu hoÈheren
Ausbeuten als die Teilalkylierung von Bismut(III)-ha-
logenid.
Das von uns zur Darstellung von Bromdi-
(isopropenyl)bismutan benoÈtigte Tri(isopropenyl)-
bismutan (1) erhielten wir als gelbe FluÈssigkeit durch
Umsetzung von Bismut(III)-chlorid mit Isopropenyl-
magnesiumbromid in Diethylether in maximal 41%
Ausbeute.
BiCl3 + 3 CH2=C(Me)MgBr → [CH2=C(Me)]3Bi + 3 MgClBr
(1)
Die Reaktion von 1 mit Brom bei ±60 °C in Hexan/
CCl4 fuÈhrt zur Bildung eines Gemisches aus Brom
-
di(isopropenyl)bismutan (2) und Dibrom(isopropenyl)-
bismutan (3).
Abb. 1 ORTEP-Darstellung [30] von 2 (Schwingungsellip-
soide mit 40% Aufenthaltswahrscheinlichkeit).
Br2
2 [CH2=C(Me)]3Bi
[CH2=C(Me)]2BiBr + CH2=C(Me)BiBr2
(2) (3)
Ê
AusgewaÈhlte BindungslaÈngen (in A) und Winkel (in °) mit Standardab-
weichungen: Bi1±Br1 2.823(2); Bi1 ´ ´ ´ Br2' 3.029(2); Bi2±Br2 2.847(2);
Bi2 ´ ´ ´ Br1 3.036(2); Bi1±C10 2.31(2); Bi1±C20 2.26(2); Bi2±C30 2.23(2);
Bi2±C40 2.31(2); Br1±Bi1 ´ ´ ´ Br2' 172.75(6); Br2±Bi2 ´ ´ ´ Br1 175.26(6);
Bi1±Br1 ´ ´ ´ Bi2 92.41(6); Bi2±Br2 ´ ´ ´ Bi1@ 102.69(6); C20±Bi1±C10 98.2(7);
C30±Bi2±C40 95.0(7); C10±Bi1 ´ ´ ´ Br2' 86.8(5); C20±Bi1 ´ ´ ´ Br2' 94.0(5);
C30±Bi2 ´ ´ ´ Br1 86.7(5); C40±Bi2 ´ ´ ´ Br1 92.2(5); C30±Bi2±Br2 89.3(5);
C40±Bi2±Br2 90.6(5). Angew. Symmetrieoperationen: ') ±x, y + 0.5,
±z + 0.5 und @) ±x, y ± 0.5, ±z + 0.5.
Beide Halogenbismutane sind in dem verwendeten
LoÈsungsmittelgemisch nur in geringem Maûe loÈslich
und fallen waÈhrend der Reaktion als hellgelbe Fest-
stoffe aus. Das VerhaÈltnis von Monobrom- zu Di-
brombismutan ist abhaÈngig von der zugegebenen
Menge Brom und den Reaktionsbedingungen. Es ver-
schiebt sich zugunsten von 2 bei Verwendung von
Brom im Unterschuû und langsamer Bromzugabe in
Verbindung mit einer guten Durchmischung des Re-
aktionsgemisches. Kleine Mengen an reinem 2 koÈnnen
aufgrund seiner im Vergleich zu 3 hoÈheren LoÈslichkeit
in Hexan abgetrennt und auch aus diesem LoÈsungs-
mittel umkristallisiert werden. Beide Halogenbismu-
tane loÈsen sich gut in DMSO aber nur gering in
CHCl3. Die Alkylbismutverbindungen 1, 2 und 3 sind
lichtempfindlich und scheiden bei Aufbewahrung un-
ter Tageslicht nach etwa zwei Tagen metallisches Bis-
mut ab.
EinkristallroÈntgenstrukturanalyse von 2
Einkristalle von 2 wurden durch Umkristallisieren aus
Hexan bei ±28 °C erhalten. Die ORTEP-Darstellung
(Abb. 1) zeigt im asymmetrischen Teil der Elementar-
zelle zwei kristallographisch voneinander unabhaÈngige
MolekuÈle, die uÈber Bi±Br ´ ´ ´ Bi BruÈcken helixartig
miteinander verknuÈpft sind (Abb. 1). Die Helices sind
in Richtung der b-Achse ausgerichtet (Abb. 2). Jede
Windung einer Helix (360°) besteht aus vier assoziier-
ten MolekuÈlen und weist alternierend nahezu lineare
Br ´ ´ ´ Bi±Br (172.75(6) und 175.26(6)°) und nahezu
rechtwinklige Bi±Br ´ ´ ´ Bi (92.41(6) und 102.69(6)°)
Einheiten auf. Die Ausdehnung einer Windung ent-
Abb. 2 Darstellung
Br ´ ´ ´ Einheiten mit Blickrichtung entlang der b-Achse der
der
helikal
verknuÈpften
Bi±
Ê
spricht mit 11.270(3) A der LaÈnge der b-Achse der
Elementarzelle. Entlang der c-Achse folgen abwech-
Elementarzelle von 2.
630
Z. anorg. allg. Chem. 1999, 625, 629±632

Bromdi(isopropenyl)bismutan
lichem Diethylether im Vakuum (10 mbar) destilliert, wobei
zusaÈtzlich schwarzes Bismut ausfaÈllt. Gegen Ende der Destil-
lation wird die Temperatur langsam bis auf 160 °C gesteigert.
Durch Redestillation erhaÈlt man reines 1. Ausbeute 14.0 g
(41%), gelbe FluÈssigkeit, Sdp. 62±64 °C/3 mbar.
selnd rechts- und linksgaÈngige Helices aufeinander.
Zwischen ihnen bestehen interhelikale Bi1 ´ ´ ´ Br2
Ê
Kontakte, deren LaÈnge mit 3.880(2) A kuÈrzer ist als
Ê
der entsprechende van der Waals Abstand von 4.00 A
[20]. Die Koordinationsgeometrie um das Bismutatom
gleicht bei BeruÈcksichtigung des freien Elektronen-
paares am Bismut einer pseudo-trigonalen Bipyra-
mide mit den Bromatomen in axialer und den
Alkenylliganden und dem freien Elektronenpaar in
aÈquatorialer Stellung. Die intramolekularen Bi±Br
C9H15Bi (332.20 g/mol) (1)
Elementaranalyse: C 32.03 (ber. 32.54); H 4.94 (4.55)%.
1H NMR (CDCl3): d = 6.97 ppm (qd, 4J (H,H) = 1.8 Hz, 2J (H,H) =
1.6 Hz, 3 H, (CH3)C=CHHtrans), 5.67 (qd, 4J (H,H) = 1.4 Hz, 2J (H,H) =
1.6 Hz, 3 H, (CH3)C=CHcisH), 2.54 (dd, 4J (H,H) = 1.8 Hz/1.4 Hz, 9 H,
CH3).
13C{1H} NMR (CDCl3): d = 161.88 ppm ((CH3)C=CH2), 126.32
((CH3)C=CH2), 29.24 ((CH3)C=CH2).
Ê
Ê
Bindungen in 2 sind mit 2.823(2) A und 2.847(2) A
MS (70 eV; 20 °C): m/z = 332 (M+, 3%), 291 (M+±C3H5, 6%), 250
((C3H5)Bi+, 85%), 209 (Bi+, 100%), 41 (C3H5+, 19%), usw.
aufgrund der intermolekularen Bi±Br ´ ´ ´ Bi BruÈcken-
Ê
Ê
bildung (Bi ´ ´ ´ Br 3.029(2) A und 3.036(2) A) laÈnger
Ê
als in BiBr3 (2.63(2) A) [21]. Diese Erkenntnis wird
[CH2=C(Me)]2BiBr (2). 9.96 g (30 mmol)
1 (1.3facher
durch die Kristallstruktur von 2,4,6-Me3C6H2BiBr2
bestaÈtigt, die intermolekulare Bi±Br ´ ´ ´ Bi BruÈcken-
Ûberschuû) werden in 50 ml Hexan geloÈst und die LoÈsung
auf ±60 °C gekuÈhlt. Zu dieser LoÈsung werden 3.68 g
(23 mmol) Br2, geloÈst in 30 ml gekuÈhltem CCl4, langsam un-
ter RuÈhren zugetropft. Dabei bildet sich ein hellgelber Nie-
derschlag. Nach beendeter Bromzugabe wird bei ±60 °C
20 min weitergeruÈhrt und anschlieûend das LoÈsungsmittel
vom ausgefallenen Feststoffgemisch, bestehend aus 2 und 3,
abdekantiert. Dieses wird bei ±40 °C noch zweimal mit je-
weils 15 ml Hexan gewaschen. Bei Raumtemperatur koÈnnen
geringe Mengen (< 10%) reines 2 aufgrund seiner hoÈheren
LoÈslichkeit in Hexan von 3 abgetrennt und bei ±28 °C umkri-
stallisiert werden. Ausbeute 4.8 g eines Gemisches von 2 und
3, hellgelbes Feststoffgemisch (2 und 3), Zers. 247±249 °C.
C6H10BiBr (371.03 g/mol) (2)
Ê
bindungen vergleichbarer Geometrie (Bi±Br 2.813 A,
Ê
Bi ´ ´ ´ Br 3.02 A, Bi±Br ´ ´ ´ Bi 100.5° und Br ´ ´ ´ Bi±Br
171.9°) aufweist und auûerdem nicht verbruÈckende
Ê
Bi±Br Bindungen enthaÈlt (Bi±Br 2.613 A) [11]. Die
Bi±C Bindungen unterscheiden sich mit einer LaÈnge
Ê
zwischen 2.23(2) und 2.31(2) A nur geringfuÈgig von
Bi±C Bindungen anderer Organobismutverbindungen.
Die laÈngeren Bi±C Bindungen in Bi[CH(SiMe3)2]3
Ê
(Bi±C, 2.306±2.347(14) A) [3] und die kuÈrzeren Bi±C
Bindungen in 2,4,6-Me3C6H2BiBr2 (Bi±C, 2.20±
Ê
2.25(3) A) [11] sind moÈglicherweise mit sterischen
Elementaranalyse: C 18.47 (ber. 19.42); H 2.81 (2.72)%.
bzw. elektronischen Effekten zu erklaÈren. Die Bi±C
StandardbindungslaÈnge betraÈgt nach Literaturangaben
1H NMR ([D6]DMSO): d = 7.91±7.93 ppm (m, 2 H, (CH3)C=CHHtrans),
6.27±6.28 (m, 2 H, (CH3)C=CHcisH), 2.94±2.95 (m, 6 H, CH3).
13C{1H} NMR ([D6]DMSO): d = 188.06 ppm ((CH3)C=CH2), 127.07
((CH3)C=CH2), 30.10 ((CH3)C=CH2).
Ê
2.27 A [22].
MS (70 eV, 18 °C, 79Br): m/z = 370 (M+, 3%), 329 (M+±C3H5, 2%), 291
(M+±Br, 3%), 288 (BiBr+, 40%), 250 (C3H5)Bi+, 28%), 209 (Bi+, 57%),
41 (C3H5+, 100%), usw.
Experimenteller Teil
Alle Arbeiten wurden in StickstoffatmosphaÈre unter Anwen-
dung der Schlenk-Technik im Abzug durchgefuÈhrt. Die LoÈ-
sungsmittel wurden unmittelbar vor dem Gebrauch uÈber
Natrium in Gegenwart von Benzophenon getrocknet und
frisch destilliert. Die Darstellung von Isopropenylmagne-
siumbromid, (C3H5)MgBr, erfolgte nach Literaturangaben
[19]. Die Aufnahme der NMR-Spektren erfolgte an einem
ARX200 und einem ARX400 der Firma Bruker, die der
Massenspektren an einem MAT 311A der Firma Varian. Die
Elementaranalysen wurden an einem Series II CHNS/O
Analyzer 2400 von Perkin-Elmer durchgefuÈhrt.
CH2=C(Me)BiBr2 (409.86 g/mol) (3)
1H NMR ([D6]DMSO): d = 9.72±9.75 ppm (m, 1 H, (CH3)C=CHHtrans),
7.24±7.26 (m, 1 H, (CH3)C=CHcisH), 3.71±3.73 (m, 3 H, CH3).
13C{1H} NMR ([D6]DMSO): d = 222.45 ppm ((CH3)C=CH2), 128.50
((CH3)C=CH2), 31.68 ((CH3)C=CH2).
EinkristallroÈntgenstrukturanalyse von 2
Die Kristalldaten, die Datensammlung und die Verfei-
nerungsparameter sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Ta-
belle 2 beinhaltet die Atomkoordinaten. Einkristalle von 2
wurden durch Umkristallisieren aus einer gesaÈttigten Hexan-
loÈsung bei ±28 °C erhalten. Die Strukturbestimmung erfolgte
an einem Enraf-Nonius CAD-4 Diffraktometer (MoKα;
x-2 h scan) mit einer Tieftemperaturanlage bei ±80(2) °C.
Die Zellparameter wurden anhand von 25 Reflexen im Be-
reich 13° ≤ 2 h ≤ 35° ermittelt. An den IntensitaÈten des Roh-
datensatzes wurden Lorentz- und Polarisationskorrekturen
durchgefuÈhrt [23]. Systematische AusloÈschungen der Struk-
turamplituden deuteten auf die monokline Raumgruppe
P 21/c hin. Die Positionen der Bismut- und Bromatome wur-
den mittels einer Pattersonsynthese bestimmt (SHELXS 86)
[24]. Sukzessiv berechnete Differenzfouriersynthesen
(SHELXL 93) [25] zeigten die Positionen der noch fehlen-
den Nichtwasserstoffatome und fuÈhrten zur StrukturloÈsung.
[CH2=C(Me)]3Bi (1). Zu 45.33 g (312 mmol) C3H5MgBr ge-
loÈst in 260 ml Diethylether werden bei 0 °C unter RuÈhren in
kleinen Portionen 32.8 g (104 mmol) BiCl3 entweder als
Feststoff oder als Suspension in 100 ml Diethylether gegeben
(kaÈuflich erwerbliches Bismut(III)chlorid (98%) ist in Di-
ethylether oder THF nicht vollstaÈndig loÈslich). Im Moment
des Zusammentreffens der beiden Reagentien faÈrbt sich das
Reaktionsgemisch gelb und kurz darauf entsteht aufgrund
teilweiser Zersetzung unter Abscheidung von elementarem
Bismut eine schwarze Suspension. Es wird eine Stunde unter
RuÈckfluû und Lichtausschluû erhitzt und noch ein bis zwei
Tage bei Raumtemperatur geruÈhrt. Danach wird vom ausge-
fallenen Magnesiumhalogenid und Bismut abfiltriert und
vom Filtrat der groÈûte Teil des Diethylethers bei Normal-
druck abdestilliert. Das Produkt wird zusammen mit rest-
Z. anorg. allg. Chem. 1999, 625, 629±632
631

H. Schumann, St. H. MuÈhle
Tabelle 1 Kristallographische Daten von 2
Literatur
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Z. Anorg. Allg. Chem. 1997, 623, 941.
Formeleinheit
C6H10BiBr
371.0
0.48 × 0.45 × 0.21
gelb
monoklin
P 21/c
8
a = 10.586(3) A,
b = 11.270(3) A,
Molekulargewicht (g mol±1
Kristalldim. (mm3)
Farbe
)
Kristallsystem
Raumgruppe
Z (Formeleinheiten)
Zelldimensionen
Ê
Ê
Ê
c = 15.613(4) A,
b = 109.26(2)°
V = 1758.4(8)
q = 2.803
0.71069
4 ≤ 2 h ≤ 53
1312
3
Ê
Zellvolumen (A )
Dichte, berechnet (g cm±3
)
Ê
WellenlaÈnge (MoKα) (A)
2 h Meûbereich (°)
F(000)
l(MoKα) (mm±1
)
24.512
3489/3238
gemessene/unabh. Reflexe
Strukturverfeinerung:
Reflexe mit F > 4r (F)
Daten/Restr./Parameter
2528
3225/0/149
±2.399/1.835
0.059/0.080
0.144/0.168
1.012
±3
Ê
Restel-dichte, min./max. (e A
)
R1 F > 4r (F)/gesamte Datena)
wR2 F > 4r (F)/gesamte Datenb)
Goodness-of-fitc) fuÈr F2
[12] J. MuÈller, U. MuÈller, A. Loss, J. Lorberth, H. Donath,
W. Massa, Z. Naturforsch. B 1985, 40, 1320.
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Jones, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 1021.
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W. C. Patalinghug, C. L. Raston, A. H. White, J. Chem.
Soc., Chem. Commun. 1991, 1560.
Absorptionskor./min./max.
DIFABS/0.771/1.869
a)
R1 = R(|Fo| ± |Fc|)/R|Fo|; b) wR2 = [Rw(|Fo| ± |Fc|)2/Rw|Fo|2]1/2
;
c) GOOF = [Rw(|Fo| ± |Fc|)2/(n ± p)]1/2
Tabelle 2 Atomkoordinaten und aÈquivalente isotrope Tem-
peraturfaktoren von 2
[15] L. Maier, D. Seyferth, F. G. A. Stone, E. G. Rochow,
J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 5884.
x [10±4
]
y [10±4
]
z [10±4
]
UaÈq [10±3 A ]
a)
2
Ê
Atom
Bi1
Bi2
1207(1)
2514(1)
3667(2)
1580(2)
32(2)
154(1)
±2459(1)
±337(2)
±4569(2)
82(2)
197(2)
9(2)
192(2)
248(2)
1857(1)
3906(1)
3221(1)
4503(1)
2938(12)
3399(14)
308(2)
151(2)
218(2)
76(2)
4245(13)
378(2)
33(1)
34(1)
46(1)
43(1)
35(4)
58(6)
63(7)
44(5)
65(7)
57(6)
40(4)
64(6)
63(6)
44(5)
60(6)
74(8)
[16] L. D. Freedman, G. O. Doak, Chem. Rev. 1982, 82, 15.
[17] M. Wieber, Gmelin Handbuch der Anorganischen Che-
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[21] L. E. Sutton, Tables of Interatomic Distances and Confi-
guration in Molecules and Ions, The Chem. Soc., Spec.
Pub. 18, Supplement 1965, S. S4s.
Br1
Br2
C10
C11
C12
C20
C21
C22
C30
C31
C32
C40
C41
C42
85(2)
±61(2)
193(2)
311(3)
118(3)
454(2)
464(3)
564(2)
291(2)
326(3)
284(3)
248(2)
±328(2)
±441(2)
±276(2)
±160(2)
±233(2)
±46(2)
487(2)
532(2)
608(2)
531(2)
a)
UaÈq ist definiert als ein Drittel der Spur des orthogonalisierten Uij-
Tensors.
[22] R. Blom, A. Haaland, J. Mol. Struc. 1985, 128, 21.
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Structure Determination, UniversitaÈt GoÈttingen 1986.
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[26] D. T. Cromer, J. B. Mann, Acta Crystallogr. A 1968, 24,
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[27] D. T. Cromer, D. Liberman, J. Chem. Phys. 1970, 53,
1891.
[28] R. F. Stewart, E. R. Davidson, W. T. Simpson, J. Chem.
Phys. 1965, 42, 3175.
Kleinste-Fehlerquadrat Verfeinerung wurde anhand von
2528 unabhaÈngigen Reflexen mit F > 4r (F) ausgefuÈhrt. Da-
bei wurde die Funktion Rw(|Fo| ± |Fc|)2 mit w = 1/[r2(Fo)2 +
(0.1038 P)2] und P = (Fo2 + 2 F2c)/3 minimiert. Alle Nichtwas-
serstoffatome wurden anisotrop verfeinert, und die Wasser-
Ê
stoffatome in idealisierten Positionen (C±H = 0.96 A) mit
2
Ê
festen isotropen Temperaturfaktoren (Uiso = 0.08 A ) be-
rechnet. Atomstreufaktoren wurden der Literatur entnom-
men [26, 27, 28], ausgewaÈhlte Strukturparameter wurden be-
stimmt (PLATON) [29], und die ORTEP-Darstellung
angefertigt (ZORTEP) [30]. Weitere Einzelheiten zur Ein-
kristallroÈntgenstrukturanalyse koÈnnen beim Fachinformati-
onszentrum Karlsruhe GmbH, 76344 Eggenstein-Leopolds-
hafen (FRG), unter Angabe des Literaturzitats und der
Hinterlegungsnummer CSD-410339 angefordert werden.
[29] A. L. Spek, Acta Crystallogr. A 1990, 46, 34.
[30] L. Zsolnai, H. Pritzkow, ZORTEP, Ortep-program for
PC, UniversitaÈt Heidelberg 1994.
632
Z. anorg. allg. Chem. 1999, 625, 629±632