Gold(I) complexes with amine ligands, II. Methylpyridine complexes of gold(I)

Article abstract of DOI:10.1515/znb-1998-0702

Gold(I) complexes of overall formula LAuCl (L = various methylpyridines) are non-conducting in acetone. X-ray structure analyses show that the solid state structure of the corresponding complex 1 (L = 2-picoline) is molecular; the 3-picoline derivative 2 is however ionic (L₂Au)⁺(AuCl₂)^-. 3-Picoline forms a molecular complex LAuC₆F₅ (3) and also the ionic (L₂Au)⁺(SbF₆)^- (4). Complexes 1, 2 and 4 display short Au?Au contacts, leading to chains of gold atoms; additionally, complexes 3 and 4 show weak Au?F contacts. The (3-picoline)-gold(III) complex trans-(L₂AuCl₂)⁺(SbF₆)^- (5) was obtained as a by-product; it too contains short Au?F contacts.

Full text of DOI:10.1515/znb-1998-0702

Gold(I)-Komplexe mit Aminliganden, II [1].
(Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Gold(I) Complexes with Amine Ligands, II. Methylpyridine Complexes of Gold(I)
Peter G. Jones*, Birte Ahrens
Institut für Anorganische und Analytische Chemie der Technischen Universität,
Postfach 3329, D-38023 Braunschweig, Germany
Z. Naturforsch. 53 b, 653-662 (1998); eingegangen am 6. April 1998
Gold(l), Pyridine, Amine Complexes, X-Ray Data
Gold(I) complexes of overall formula LAuCl (L = various methylpyridines) are non-con-
ducting in acetone. X-ray structure analyses show that the solid state structure of the cor-
responding complex 1 (L = 2-picoline) is molecular; the 3-picoline derivative 2 is however
ionic (L2Au)+(AuCl2)- . 3-Picoline forms a molecular complex LAuC6F5 (3) and also the ionic
(L2Au)+(SbF6)_ (4). Complexes 1, 2 and 4 display short Au--Au contacts, leading to chains
of gold atoms; additionally, complexes 3 and 4 show weak A u - F contacts. The (3-picoline)-
gold(III) complex /rans-(L2AuCl2)+(SbF6)_ (5) was obtained as a by-product; it too contains
short A u - F contacts.
Einleitung
Aggregatbildung über kurze (~ 3 Ä) Gold-Gold-
Kontakte ist ein bekanntes Phänomen in der Struk-
turchemie von Au(I) und wird als Aurophilie [7]
bezeichnet.
Wir haben nun als Liganden L Methylpyridi-
ne verwendet und versucht, einen Zusammenhang
zwischen den erhaltenen Kristallstrukturen und den
spektroskopischen Daten herzustellen. Außerdem
wurde die Gruppe X variiert, um den Einfluß des
Anions auf die Struktur zu untersuchen.
Bei Kristallstrukturuntersuchungen an Gold(I)-
Amin Verbindungen der Summenformel LAuX (mit
X = Cl, Br, I) konnten unterschiedliche Struktur-
typen gefunden werden. Neben wenigen Beispie-
len für Strukturen der kovalenten Moleküle LAuX
(z. B. L = Piperidin [2]) liegen in den Festkörper-
strukturen häufig Aggregate der Ionen (L2Au)+
(AuX2)~ vor (z. B. L = Tetramethylguanidin [3],
L = Pyridin [4]). Für L = Diphenylmethanimin
kristallisierte die Verbindung sowohl in der ioni-
schen als auch in der molekularen Form [5], bei
(Pyrrolidin)4Au3Cl3 liegen sowohl eine ionische als
auch die molekulare Form im selben Kristall vor [1].
Dieses Ergebnis gab Anlaß zur Vermutung, daß in
Lösung ein Gleichgewicht zwischen beiden Formen
(Gl. 1) besteht:
Ergebnisse
Alle Methylpyridine (2-, 3- und 4-Picolin, 2,3-,
2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Lutidin sowie 2,4,6-
Kollidin) ergeben bei der Umsetzung mit (tht)AuCl
(tht = Tetrahydrothiophen) bei guter Ausbeute (im
Durchschnitt knapp 70%) leicht wärme- und licht-
empfindliche, farblose Verbindungen der Summen-
formel LAuCl.
2 LAuX ^ (L2Au)+ + (AuX2r
(1)
Von Pyykkö et al. wurden ab initio Berechnun-
gen für die Bindungsenergien und Bindungslängen
von Gold-Gold-Wechselwirkungen in unterschied-
lich aufgebauten (L2Au)+ (AuX2)~ Aggregaten
durchgeführt [6], die zeigten, daß die Strukturtypen
energetisch keine großen Unterschiede aufweisen.
Aus den 'H- und l3C-NMR-Daten der Verbin-
dungen läßt sich schließen, daß nur eine Spezi-
es in Lösung vorliegt. Leitfähigkeitsmessungen in
Aceton zeigten überraschenderweise, daß diese Ver-
bindungen keine Leitfähigkeit aufweisen (Ac < 20
cm2Q- 1mol-1, vgl. 1:1 Elektrolyte PPN+C1~ Ac =
140 cirrQ ^'m ol“ 1 bzw. Bis(3-Picolin)-gold(I) He-
xafluorantimonat (4) Ac = 140 cm2Q“ 1mol~1); da-
her ist anzunehmen, daß in Lösung die molekulare
Form weit überwiegt.
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. P. G. Jones;
E-mail: p.jones@tu-bs.de.
0932-0776/98/0700-0653 $ 06.00 (c) 1998 Verlag der Zeitschrift für Naturforschung. All rights reserved.
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654
N
N
a
# U
I
1
.
1 +
Au
I
Au--
-A u
1
1
1
Cl
N.
CI
Abb. 2. Chloro(2-picolin)-gold(I) (1), Ketten durch auro-
phile Wechselwirkungen (unterbrochene Linien).
2.08(3) und 2.10(4) Ä, Au-Cl 2.29(1) und 2.26(1)
A) bzw. denen in (Pyrrolidin)4Au3Cl3 [1] (Aul-NI
2.048(6) Ä (molekular), Au2-N2 2.042(6) Ä (io-
nisch), Aul-Cll 2.257(2) Ä) ab. Die Goldatome bil-
den Ketten parallel zur z-Achse durch intermoleku-
lare Wechselwirkungen (Abb. 2; Au -Au 3.1960(4)
Ä, Au -Au--Au 165.079(12)°); die einzelnen Mo-
leküle der Kette stehen ungefähr senkrecht aufein-
ander, mit Cl-Au-Au194.853(5)° und mit Torsions-
winkel Cl-Au*-•Au'-Cl1 -80.83(7)° (i = x, 0.5 - y,
0.5 + z).
Das Goldatom des Kations (Aul) in 2 liegt auf
einem Inversionszentrum, das des Anions (Au2)
auf einer zweizähligen Achse (Abb. 3). Beide Gol-
datome sind linear koordiniert (N-Aul-N111 180.0°
(symmetriebedingt), Cl-Au2-Cllv 179.08(7)°; Ope-
ratoren: iii, 1 - x, 1 - y, 1 - z\ iv, 1 - x, y, 1.5 - z),
die Bindungslängen an Gold (Aul-N 2.045(4) A,
Au2-Cl 2.278(2) Ä) entsprechen denen in 1.
Anion und Kation sind durch einen Gold-Gold-
Kontakt von 3.1538(12) Ä verknüpft. Es bilden sich
wie bei 1 Zick-Zack-Ketten von Goldatomen in
z-Richtung (Abb. 4), die jedoch nur an Au2 ge-
winkelt sind; die Winkel betragen an Aul 180.0°
(symmetriebedingt), an Au2 158.25(2)°. Die Gold-
Chlor-Bindung steht nahezu senkrecht auf dieser
Kette (Cl-Au2-Aul 95.95(7)°) und etwa parallel
zur jc-Achse. Wie bei 1 stehen die Bindungsach-
sen der beiden Goldatome etwa senkrecht aufein-
ander, mit einem Torsionswinkel N-Aul---Au2-Cl
-84.53(11)°.
Abb. 1. Chloro(2-picolin)-gold(I) (1), asymmetrische
Einheit. Thermalellipsoide mit 50% Wahrscheinlichkeit;
Wasserstoffradien willkürlich.
Komplexe mit Chloro- sowie 2-Picolin-
bzw. 3-Picolin-Liganden
Von den Verbindungen mit L = 2-Picolin und
L = 3-Picolin wurden aus CH2C12/PE für die Kri-
stallstrukturbestimmung geeignete Einkristalle er-
halten. 2-Picolin-AuCl (1) kristallisiert als kovalen-
tes Molekül LAuCl, 3-Picolin-AuCl (2) als ionische
Verbindung (L2Au)+(AuX2)- . Dieser Unterschied
macht deutlich, wie empfindlich die Energiebilanz
zwischen beiden Formen sein muß.
Der Winkel zwischen der Ringebene des 3-Pico-
lins und der Koordinationsebene von Aul (Ebene
durch die Atome N, NU1, Au2, Au2ul) beträgt
33.54(12)°.
Um 1 und 2 weitergehend zu charakterisieren,
wurden von den kristallinen Proben beider Verbin-
dungen die Massenspektren aufgenommen, jeweils
Bei Verbindung 1 (Abb. 1) liegt das ganze Mo-
lekül bis auf die Protonen der Methylgruppe in ei-
ner Spiegelebene (x, y, 0.25). Das Goldatom ist li-
near koordiniert (N-Au-Cl 178.55(12)°); die Bin-
dungslängen am Gold (Au-N 2.044(4) Ä, Au-Cl
2.2590(13) A) weichen kaum von denen in pyAuCl
(Bis(pyridin)gold(I)-Dichloroaurat(I)) [4] (Au-N:
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655
Abb. 3. Bis(3-picolin)-gold(I) Di-
chloroaurat(I) (2), asymmetrische
Einheit. Thermalellipsoide mit 50%
Wahrscheinlichkeit; Wasserstoffra-
dien willkürlich.
A ußerdem wurden von beiden Verbindun-
gen 15N -N M R -Spektren aufgenom m en; auch hier
erhielt m an, wie bei den ’H- und l3C-N M R-
Spektren, nur den H inw eis auf eine Spezies in
Lösung, w eshalb von den restlichen Verbindun-
gen keine l5N -N M R Spektren m ehr aufgenom m en
wurden.
Festzuhalten ist also, daß diese Chloro(m ethyl-
pyridin)-gold(I)-V erbindungen in Lösung eindeutig
m olekular, im Festkörper dagegen sowohl m oleku-
lar als auch ionisch vorliegen können. O bw ohl die
Proben, aus denen die für die R öntgenstrukturanaly-
se verw endeten Kristalle entnom m en wurden, ein-
heitlich aussahen, w enngleich sie nur w enige E in-
kristalle enthielten, kann nicht ausgeschlossen w er-
den, daß neue K ristallisationsversuche zu jew eils
unterschiedlichen Form en bzgl. der ionischen oder
m olekularen Struktur führen.
Abb. 4. Bis(3-picolin)-gold(I) Dichloroaurat(I) (2),
Packungsbild entlang der z-Achse, der Übersichtlichkeit
halber ohne Wasserstoffatome, Atomradien willkürlich.
Die unterbrochenen Linien stellen Gold-Gold-Wechsel-
wirkungen dar.
(Pentafluorphenyl)(3-picolin)-gold(I)
einm al m it FAB (Fast Atom Bom bardm ent) und ein-
mal m it EI (Elektronenstoßionisation). Für beide
Verbindungen erhielt man aussagengleiche Spek-
tren, d.h. bei beiden Verbindungen w ar beim EI
der M olekülpeak für LAuX vorhanden; beim FAB
(pos.) der M olekülpeak für (L2A u)+, beim FAB
(neg.) der M olekülpeak für (AuC12)~. Eine m ögli-
che Erklärung wären Rekom binationen w ährend
der Spektrenaufnahm e (EI) bzw. U m lagerungen
beim Lösen der Probe in NBA (FAB-M atrix). D aher
haben w ir bei den weiteren Chloro-m ethylpyridin-
gold-Verbindungen auf die A ufnahm e von FAB-
Spektren verzichtet.
U m den Einfluß des A nionliganden X auf die
S truktur zu untersuchen, w urde die Reaktion von 3-
Picolin m it (tht)A uC 6F5 durchgeführt. W ir verm u-
teten, daß bei X = CI in Lösung ein Ligandenaus-
tausch stattfindet (s. Gl. (1)), der bei X = C 6F5 nicht
m ehr gegeben sein sollte. D ie Röntgenstrukturana-
lyse des Produkts zeigte die m olekulare Verbindung
(Pentafluorphenyl)(3-picolin)gold(I) (3) (Abb. 5).
D as G oldatom in 3 ist linear koordiniert (N-
Au-C7 178.4(2)°). Die G old-Stickstoff-B indung ist
m it 2.066(5) A etwas länger als in 2 aber nahe-
zu identisch zu der im Benzophenon-azin-penta-
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P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Abb. 5. Pentafluorphenyl(3-picolin)-gold(I) (3), dimer durch Gold-Fluor-Wechselwirkungen (gestrichelte Linie);
Asymmetrische Einheit numeriert, Thermalellipsoide mit 50% Wahrscheinlichkeit; Wasserstoffradien willkürlich.
fluorophenyl-gold(I) (2.069(5) A) [8], Die Gold-
Kohlenstoff-Bindung ist mit 1.995(6) A kürzer
als z. B. im (Pentafluorphenyl)(triphenylphosphin)-
gold(I) (2.07(2) Ä) [9], Bis[(diphenylphosphin)-
(pentafluorphenyl)-gold(I)]methan (2.082(14) und
2.077(14) Ä) [10] oder (Triphenylphosphinsele-
nido)(pentafluorphenyl)-gold(I) (2.037(4) Ä) [11],
entspricht aber der Au-C-Bindungslänge im Benzo-
phenon-azin-pentafluorphenyl-gold(I) (1.992(6) A)
[8], Diese Unterschiede in den Bindungslängen las-
sen sich mit dem rra^s-Einfluß der jeweiligen Li-
ganden erklären; dieser ist bei 3-Picolin deutlich
kleiner als bei Ph3PSe, Ph3P und Ph2PCH2PPh2, Abb. 6 . Bis(3-picolin)-gold(I) Hexafluorantimonat (4),
asymmetrische Einheit. Thermalellipsoide mit 50%
Wahrscheinlichkeit; Wasserstoffradien willkürlich.
der von -C6F5 größer als der von -CI [12].
Die Ringe der Liganden stehen in 3 etwa senk-
recht aufeinander; der Winkel zwischen den Ebenen
des 3-Picolins und des Pentafluorphenyls beträgt
80.59(9)°.
[(L2Au)+(AuCl2)-] + 2 AgSbF6 + 2 L -*■
2 [(L2Au)+(SbF6)-] + 2 AgCl
(2)
Wie erwartet erhielten wir die ionische Verbindung
(L2Au)+(SbF6)~ (4), deren Struktur ebenfalls be-
stimmt wurde (Abb. 6). Alle Atome des Kations in
4 liegen bis auf die Protonen der Methylgruppen in
einer Spiegelebene (x,y, 0.25). Zwei Fluoratome so-
wie das Antimonatom des Anions liegen ebenfalls
in der Spiegelebene, die restlichen vier Fluoratome
sind auf zwei Lagen fehlgeordnet.
Das Goldatom in 4 ist linear koordiniert zwischen
den beiden Amin-Liganden (Nl-Au-N2 176.1(6)°),
die Bindungslängen von 2.003(13) Ä (Au-Nl)
und 2.015(14) Ä (Au-N2) sind deutlich verkürzt
im Vergleich zu 1, 2 und 3, entsprechen aber
den Au-N-Bindungslängen im Imidazol-Komplex
[(L2Au)+C1-] [13] von 2.000(5) Ä und 2.011(5) Ä.
Unerwarteterweise bestehen auch in 4 zwischen den
Goldatomen, die alle als Zentralatome von Kat-
Die Goldatome zeigen keine Wechselwirkungen
untereinander; die Packung im Kristall könnte un-
terstützt sein durch eine (allerdings sehr langej
Gold-Fluor-Wechselwirkung, A u-F3ü 3.507(4) A
(Abb. 5). Eine entsprechende Anordnung (versetz-
te Stapelung) der Pentafluorphenylringe findet man
auch in der Packung des (Pentafluorphenyl)-(triphe-
nylphosphin)-gold(I) [9] bzw. des (Pentafluorphe-
nyl)(triphenylphosphan-selenido)-gold(I) [11], al-
lerdings sind dort die Au - F-Abstände mit 3.657
bzw. 3.755 A noch größer.
Komplexe mit Hexafluorantimonat-Gegenionen
Um das Gleichgewicht ganz aufdie Seite der ioni-
schen Verbindung zu schieben, wurde 2 mit AgSbF6
umgesetzt, unter Zugabe von 3-Picolin (Gl. (2)).
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657
geneinander verdreht, m it folgenden Torsionsw in-
keln: N l-A u --A u ii- N lii -4 1 .4 (8 )°, N l-A u -A u " -
N 2Ü 142.6(5)°, N 2 -A u -A u ii-N 2ii -33.5(8).
Gold(I)-Lumineszenz
A lle Chloro-(m ethylpyridin)-gold(I)-K om plexe
absorbieren in C H 2C12-Lösung im Bereich 200 -
300 nm und zeigen im Feststoff nach A nregung
durch UV-Licht der W ellenlänge 363 nm Lum ines-
zenz. A uch die Verbindungen 4 zeigt im Festkörper
Lum ineszenz, allerdings nur schw ach (hier wurde
keine M essung durchgeführt).
Da der G old-G old-A bstand von 3.1960(4) Ä in
1 und von 3.1538(12) Ä in 2 sich nicht deutlich
vom G old-G old-A bstand von 3.249(3) A im nicht
lum ineszenten pyA uCl [4] unterscheidet und der
G old-G old-A bstand von 3.4013(10) Ä in 4 sogar
deutlich länger ist, w ird das A uftreten von Lum i-
neszenz nicht nur vom Vorhandensein kurzer Gold-
G old-K ontakte abhängen, sondern vielm ehr von der
A neinanderreihung solcher K ontakte in größeren
A ggregaten [14], hier sind es Ketten. Diese Ver-
m utung steht in Ü bereinstim m ung m it den Struk-
turen bekannter lum ineszenter G oldverbindungen,
wie z. B. [Au3(C H 3N =C O C H 3)3] [15] (Stapel) oder
C O A uCl [16] (Schichten).
Abb. 7. Bis(3-Picolin)-gold(I) Hexafluorantimonat (4),
Projektion des Packungsbildes entlang der ;t-Achse; der
Übersichtlichkeit halber ohne Wasserstoffatome, Atom-
radien willkürlich. Die unterbrochenen Linien stellen
Gold-Gold-Wechselwirkungen (dick) bzw. Gold-Fluor-
Wechselwirkungen (dünn) dar.
ionen L 2A u+ vorliegen, G old-G old-K ontakte von
3.4013(10) Ä, ähnlich dem L 2Au+ - L 2A u+-Ab-
stand in pyA uC l von 3.416(4)
Ä [4]; der W in-
Struktur eines Gold(III)-Derivats
kel A u11-A u --A u 1beträgt 177.42(7)°. D urch diese
K ontakte bilden sich Ketten parallel zur z-Achse
(Abb. 7).
Bei der U m setzung von 2 m it A gSbF6 ohne Zu-
satz von 3-Picolin erhielten w ir nach dem U m kri-
stallisieren ebenfalls farblose K ristalle, allerdings
w ar hier die Probe offensichtlich nicht einheitlich.
Die K ristallstrukturanalyse (Abb. 8 ) zeigte, daß es
sich um die V erbindung rram ,-(L2A uC l2)+(SbF6)_
(5) handelt.
Die Elem entaranalyse der kristallinen Probe deu-
tet auf eine M ischung aus 4 und 5 hin, daher ver-
m uten w ir hier eine U m setzung nach Gl. (3):
D ie V erkürzung der A u-N -Bindung im Vergleich
zu den m olekularen Verbindungen 1 und 3 kann
man w ieder auf den trans-Effekt zurückführen.
Im Vergleich zu
2 kann die Verkürzung der
A u-N -B indungslänge nur über die unterschiedli-
chen G old-G old-W echselw irkungen gedeutet w er-
den; bei 2 handelt es sich um K ation-A nion-W ech-
selw irkungen, bei 4 um K ation-K ation-W echsel-
w irkungen. Letztere scheinen die Au-N -Bindungs-
länge nicht zu beeinflussen, da diese in 4 der im
Im idazol-K om plex entspricht, in dem keine Gold-
G old-W echselw irkungen vorhanden sind.
2 [(L2A u)+(AuC12) - ] + 2 A gSbF6 -►
[(L2A u)+ (SbF6n + [(L2AuC12)+ (SbF6) -] (3)
+ 2 Au + 2 AgCl
Das G oldatom zeigt einen W echselw irkungskon-
takt m it einem der auf zwei Lagen fehlgeordneten
Fluoratom e des A ntim onats (F3 - Au 3.318(13) Ä).
D ie K oordinationsebene des G oldatom s (N I,
N2, A u11, A u1) steht senkrecht zur Spiegelebene
(N I-A u-A u11 90.455(14)°). Die durch G old-Gold-
W echselw irkungen verknüpften Kationen sind ge-
Das G oldatom sowie die beiden C hloratom e liegen
in 5 auf einer zw eizähligen Achse, das A ntim ona-
tom auf einem Inversionszentrum .
Das G oldatom in 5 ist quadratisch-planar ko-
ordiniert, N -A u-C ll 89.8(3)°, N-Au-C12 90.2(3)°,
N -A u-N v 179.6(5)°, C ll-A u-C 12 180.0° (sym m e-
triebeedingt; O perator v, 1 - x, y, 0.5 - z). Die
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658
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Abb. 8. trans-Dichloro-bis(3-picolin)-gold(III)
Hexafluorantimonat (5), asymmetrische Ein-
heit. Thermalellipsoide mit 50% Wahrschein-
lichkeit; Wasserstoffradien willkürlich.
neszenz wurden der Literatur entnommen [4a]. Für die
übrigen Verbindungen wurden Photolumineszenz-Spek-
tren vom Feststoff bei Raumtemperatur aufgenommen,
als Lichtquelle wurde ein Ar+-Ionenlaser verwendet, ju-
stiert auf die Wellenlänge 363 nm. Leitfähigkeitsmessun-
gen wurden bei Raumtemperatur in Aceton-Lösungen der
Konzentration 10~4 M durchgeführt.
Au-N Bindungslänge von 2.019(7) Ä entspricht der
Au-N Bindungslänge in 4, ist aber etwas länger
als in [fra«s-(AuCl2(py)2)]ClxH20 [17] (Au-Nl
1.976(8) Ä, Au-N2 1.966(7) Ä) oder im Pyrazolat-
Komplex [Au-/i-{3,5-(C6H5)2C3HN2}]3Cl2 [18]
(Aul-NI 2.000(15) Ä, Au 1-N6 1.986(14) A). Die
Au-Cl Bindungslängen in 4 von 2.272(5) Ä (Au-
Cll) und 2.271(6) A (Au-C12) entsprechen denen
LAuCl ( 1, 2) mit L = Methylpyridin (2-, 3- und 4-Picolin),
im Aum-Pyridin-Komplex (Au-Cl 12.277(4) Ä, Au- L = Dimethylpyridin (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-
Lutidin) sowie L = Trimethylpyridin (2,4,6-Kollidin)
C12 2.270(4) Ä) und denen im Pyrazolat-Komplex
(Au 1-Cl 1 2.274(7) Ä, Au 1-C12 2.284(7) Ä).
Die Koordinationsebene des Goldatoms (Cl 1,
C12, N, Nv) bildet mit der Ringebene des 3-Pico-
lin einen Winkel von 81.5(3)°, die beiden Ringebe-
nen der 3-Picolin-Liganden bilden einen Interpla-
narwinkel von 17.19(14)°.
Jedes Goldatom zeigt zwei Wechselwirkungs-
kontakte zu Fluoratomen der Antimonat-anionen;
die Abstände betragenjeweils 3.225(7) Ä (Au - F2).
Durch diese Kontakte bilden sich Kation-Anion-
Ketten parallel zur Flächendiagonalen (-1 0 1).
(tht)AuCl (161 mg, 0.5 mmol) wird im Methylpyri-
din (5 ml) gelöst und unter Lichtausschluß bei R. T. 1 h
gerührt. Nach Zugabe von 10 ml PE und Kühlung für 1
h bei -18 °C wird der weiße Niederschlag abfiltriert und
aus CH2C12/PE umkristallisiert.
Chloro-(2-picolin)gold(I) (1)
Ausb. 61 %, Zers. > 110 °C. *H NMR: 6 = 2.86, s,
3 H, CH3; 7.35, m, 1 H, m3-py; 7.52, m, 1 H, m5-py;
7.92, m, 1 H, p-py; 8.58, m, 1H, o-py. 13C NMR: <5 =
26.97, CH3; 123.41, m5-py; 126.79, m3-py; 139.53, p-
py; 152.10, o6-py; 159.75, o2-py. ,5N NMR: 6 = -137.3.
MS (FAB pos., NBA): mJz = 290 (35%, [M-Cl]+), 383
(100%, [2M-AuCl2]+), 615 (12%, [2M-C1]+). MS (FAB
neg., NBA): mJz = 267 (100%, [2M-L2Au]"). MS (EI):
m/z = 93 ( 100%, [M-Au-Cl]), 290 (9%, [M-Cl]), 325 (9%,
[M]). Leitf.: Ac = 10 cm2£2- 1mol-1 . IR: j/(AuC1) = 348
cm-1, m. UV (2.8x IO“ 4 M): Amax(e) = 248 (6398), 228
(4149) nm (dm3mol_l cm-1). Lumineszenz [4a]: blau,
Experimenteller Teil
So
nicht anders angegeben wurden die NMR-
Spektren in CDC13 bei Raumtemperatur aufgenommen,
die l5N-NMR-Spektren unter Zugabe von Cr(acac)3 von
gesättigten Lösungen. Als Standard wurden verwendet:
'H. 13C: Lösungsmittelsignal oder TMS (intern), l5N:
N 02CH3/Cr(acac)3(intern), l9F: CFC13 (extern).
-^max —439 nm.
Die IR-Spektren wurden vom KBr-Preßling aufge-
nommen, die UV-Spektren von CH2C12-Lösungen der
Konzentration IO-4 M. Einige Amax-Werte zur Lumi-
C6H7AuC1N (325.55)
Ber. C 22.14 H2.17 N 4.30%,
Gef. C 21.33 H 2.01 N 3.83%.
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P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
659
Bis(3-picolin)gold(I) Dichloroaurat(I) (2)
p-CH3; 26.66, o-CH3; 124.31, m5-py; 127.41, m3-py;
151.27, p-py; 151.93, o6-py; 158.84, o2-py. MS (EI): m/z
= 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c = 7 cm2Q - , mol-1.
IR: «/(AuCl) = 347 cm-1, m. UV (1.9x 10-4 M): Amax(e)
= 244 (7741), 227 (4956) nm (dm3 mol-1 cm-1). Lumi-
neszenz [4a]: rot, Amax = 704 nm.
Ausb. 90 %, Zers. > 8 1 °C. 'H NMR: 6 = 2.41, s,
3 H, CH3; 7.43, m, 1 H, m-py; 7.79, m, 1 H, p-py;
8.39, m, 1 H, or py; 8.43, m, 1H, o6-py. 13C NMR: 6
= 18.50, CH3; 126.17, m5-py; 137.29, m3-py; 140.51, p-
py; 149.34, o6-py; 152.25, o2-py. 1SN NMR: 6 = -142.5.
MS (FAB pos., NBA): m/z = 290 (36%, [K-C6H7N]+),
383 (100%, [K]+), 615 (10%, [KA-C1]+). MS (FAB neg.,
NBA): m/z = 267 (100%, [A]- ). MS (El): m/z =93 (100%,
[M-Au-Cl]), 290 (14%, [M-Cl]), 325 (30%, [M]). Leitf.:
A c = 8 cm2« - 1mol- 1. IR: iv(AuCl) = 345 cm- 1, m. UV
(3.4x 10-4 M): Amax(e) = 246(4890), 228(4198) nm (dm3
mol-1 cm-1 ). Lumineszenz: gelb, Amax = 494, 636 nm.
C7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N4.13%,
Gef. C 24.68 H 2.58 N 3.88%.
2.5-Lutidin-AuCl
Ausb. 65 %, Zers. > 114 °C. 'H NMR: 6 = 2.39, s, 3
H, m-CH3; 2.79, s, 3 H, o-CH3; 7.41, m, 1 H, m-py; 7.72,
m, 1 H, p-py; 8.41, m, 1H, o-py. 13C NMR: 6 = 17.93,
m-CH3; 26.37, o-CH3; 126.15, m5-py; 133.46, m3-py;
140.30, p-py; 151.97, o6-py; 156.58, o2-py. MS (EI): m/z
= 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c = 11 cm2Q - l mol-1.
IR: v(AuCl) = 338 cm-1, m. UV (3.2x 10-4 M): Amax(£)
= 246 (5136), 228 (3372) nm (dm3 mol-1 cm-1). Lumi-
neszenz: grün, Amax = 433, 635 nm.
C ,2H,4Au2Cl2N2 (651.10)
Ber. C 22.14 H2.17 N 4.30%,
Gef. C 22.14 H 2.02 N4.05%.
4-Picolin-AuCr
Ausb. 89 %, Zers. > 105 °C. 'H NMR: 6 = 2.46, s, 3 H,
CH3; 7.37, m, 2 H, m-py; 8.45, m, 2 H, o-py. 13C NMR: 6
= 21.60, CH3; 127.54, m-py; 151.39, p-py; 152.59, o-py.
MS (El): m/z = 93 (100%, [M-Au-Cl]), 290 (22%, [M-
Cl]), 325 (36%, [M]). Leitf.: A c = 7 cm2ö " 'm ol-1 . IR:
j/(AuCl) = 350 cm-1, m. UV (3.2x 10-4 M): Amax(s) =
244 (6816), 228 (4635) nm (dm3 mol- 1cm- 1). Lumines-
zenz: grün, Amax = 512 nm.
C7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N4.13%,
Gef. C 24.68 H 2.58 N4.16%.
2.6-Lutidin-AuCl
Ausb. 55 %, Zers. > 106 °C. 1H NMR: 6 = 2.91, s, 6 H,
CH3; 7.33, m, 2 H, m-py; 7.79, m, 2 H, p-py. I3C NMR:
b = 27.35, CH3; 123.34, m-py; 139.61, p-py; 159.55, o-
py. MS (EI): m/z = 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c
= 5 cm2« -1 mol-1. IR: «/(AuCl) = 348 cm-1, m. UV
(3.5 x 10-4 M): Amax(e) = 249 (4550), 228 (227) nm (dm3
mol-1 cm-1 ). Lumineszenz: orange, Amax = 653 nm.
C6H7AuC1N (325.55)
Ber. C 22.14 H2.17 N 4.30%,
Gef. C 22.18 H 2.28 N 4.32%.
2.3-Lutidin-AuCl
Ausb. 63 %, Zers. > 119 °C .' H NMR: 6 = 2.43, s, 3 H,
p-CH3; 2.87, s, 3 H, o-CH3; 7.31, m, 1 H, p-py; 7.77, m, 1
H, m-py; 8.44, m, 1H, o-py. 13C NMR: 6 = 20.29, p-CH3;
25.12, o-CH3; 123.51, m5-py; 135.71, m3-py; 140.20, p-
py; 149.45, o6-py; 158.39, o2-py. MS (El): m/z = 107
(100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c = 4 c n rQ -'m o l-1. IR:
v(AuCl) = 349 cm-1 , m. UV (2.5 x 10-4 M): Amax(s) =
245 (5265), 229 (3266) nm (dm3 mol- 1cm- 1). Lumines-
zenz: grün, Amax = 413, 601 nm.
C7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N4.13%,
Gef. C 24.51 H 2.74 N 4.05%.
3.4-Lutidin-AuCl
Ausb. 61 %, Zers. > 117 °C. 1H NMR: <5= 2.33, s, 3 H,
m-CH3; 2.37, s, 3 H, p-CH3; 7.32, m, 1 H, m-py; 8.29, m,
2 H, o-py. 13C NMR: 6 = 16.66, m-CH3; 19.71, p-CH3;
127.29, m5-py; 136.09, m3-py; 149.11, p-py; 151.24, o6-
py; 151.37, o2-py. MS (EI): m/z = 107 (100%, [M-Au-
Cl]). Leitf.: Ac = 13 cm2Q - 1mol-1 . IR: i/(AuCl) = 349
cm-1, m. UV (3.5x 10-4 M): Amax(e) = 242 (8334), 228
(5215) nm (dm3 mol-1 cm-1 ). Lumineszenz: grün, Amax
= 457 nm.
C7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N4.13%,
Gef. C 24.68 H 2.59 N4.17%.
2.4-Lutidin-AuCl
Ausb. 55 %, Zers. > 120 °C .1H NMR: 6 = 2.41, s, 3 H,
p-CH3; 2.78, s, 3 H, o-CH3; 7.15, m, 1 H, m3-py; 7.30, m,
1 H, m5-py; 8.38, m, 1H, o-py. 13C NMR: 6 = 21.37,
C7H9AuClN (339.58)
Ber. C 24.76 H 2.67 N4.13%,
Gef. C 24.70 H 2.60 N4.17%.
*Da aus den vorliegenden spektroskopischen Daten kein
Rückschluß auf die Festkörperstruktur vorgenommen werden
kann, wird für die folgenden Verbindungen diese Formelbezeich-
nung willkürlich gewählt.
3.5-Lutidin-AuCl
Ausb. 57 %, Fp. 149 °C. 'H NMR: 6 = 2.38, s, 6 H,
CH3; 7.61, m, 2 H, p-py; 8.24, m, 2 H, o-py. 13C NMR:
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660
Tab. I. Daten zur Strukturbestimmung und Verfeinerung.
P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von GoId(I)
Verbindung
Formel
Mr
1
2
3
4
5
C6H7AuC1N
325.54
C6H7AuC1N
325.54
C P H7AuF^N
457.15
C PH l4AuF6N-)Sb C p H I4AuC1tF
618.97
689.87
Habitus
farbloses Prisma
farblose Nadel
farbloses Prisma
farblose Tafel
farblose Nadel
0.35x0.05x0.1
Kristallgröße [mm] 0.44x0.08x0.08 0.60x0.05x0.02 0.26x0.20x0.16 0.19x0.09x0.02
Kristallsystem
Raumgruppe
Gitterkonstanten:
ö [Ä]
b[A]
c[ A]
Orthorhombisch Monoklin
Monoklin
P2j/c
Orthorhombisch Monoklin
Pbcm
C2/c
Pbcm
C2/c
7.6396(8)
15.3684(12)
6.3379(8)
90
744.12(14)
4
8.568(3)
14.243(5)
12.389(5)
94.81(6)
1506.6(10)
8
10.431(2)
10.4803(14)
11.510(2)
110.643(12)
1177.4(3)
4
14.882(3)
16.162(4)
6.801(2)
90
1635.8(7)
4
13.225(3)
11.938(3)
11.267(3)
95.36(2)
1771.2(8)
4
ß .O
V [A ]
Z
Dx [Mg m -3]
2.906
2.870
2.579
2.513
2.587
ß [mm
F(000)
T[°C]
]
20.0
584
-70
19.8
1168
-100
12.5
840
-100
10.7
1136
-100
10.2
1272
-100
55
50
55
50
50
2^max
Durchlässigkeiten
Zahl der Reflexe:
gemessen
0.595 - 0.733
0.466 - 1.000
0.513- 1.000
0.720 - 0.986
0.757 - 0.847
1703
929
0.0146
57
4269
1322
0.0387
85
3093
2665
0.0290
173
2067
1564
0.0761
147
2273
1562
0.0419
113
unabhängig
^int
Parameter
Restraints
0
0
0
69
15
w7?(F2, alle Refl.)
R(F > 4<t(F))
S
0.0298
0.0140
0.90
0.0364
0.0179
1.05
0.0519
0.0282
0.88
0.0724
0.0405
0.78
0.0833
0.0382
0.91
max. A la
max. Z\/9[eA-3]
< 0.001
0.90
< 0.001
0.84
< 0.001
0.82
< 0.001
0.85
< 0.001
1.09
Tab. II. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel [°]
für 1.
Tab. III. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel
[°] für 2.
Au-N
Au-Cl
A u -A u 1
2.0436(40) N-C(5)
2.2590(13) N-C(l)
3.1960(4)
1.3407(68)
1.3769(59)
Au(l)-N
A u(l)-A u(2) 3.1538(12)
Au(2)-Cl
2.0447(41) A u(2)-A u(l)iv
N-C(5)
2.2776(16) N-C(l)
3.1538(12)
1.3425(59)
1.3531(64)
N-Au-Cl
N-A u'-A u1
C l-A u-A u'
178.55(12)
85.292(12) C(5)-N-Au
94.853(5) C(l)-N-Au
C(5)-N-C(l) 118.2(5)
Niii-Au(l)-N
180.0
119.6(4)
122.1(4)
C l-A u(2)-"A u(lf
N,n-A u(l)-A u(2)
A u (l)-A u (2 )-A u (l)lv
N -A u(l)-A u(2)
C(5)-N-C(l)
A u(2)-A u(l)-A u(2)'"
C(5)-N-Au(l)
Cl-Au(2)-Cliv
84.23(7)
90.56(11)
158.249(16)
89.44(11)
118.4(5)
180.0
120.6(3)
179.08(7)
120.9(3)
95.95(7)
A u '-A u -A u " 165.079(12)
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
' x, —y + 1/2»z + V2; " x, —y + 1/2, z —1/\-
6 = 18.30. CH3; 136.49. m-py; 141.20. p-py; 149.39, o-
py. MS (EI): m/z = 107 (100%, [M-Au-Cl]). Leitf.: A c
= 9 cm:Q _ lmol_ l. IR: //(AuCl) = 351 cm“ 1, m. UV
(2.2x 10“ 4 M): Amax(e) = 244 (5236), 228 (3770) nm (dm3
mol“ 1cm-1). Lumineszenz: grün-gelb, Amax =476 nm.
C(l)-N -A u(l)
Cl-Au(2)--Au( 1)
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
—x + 1, —v + 1, —z + 1; —1x + 1, v, z + /->.
2,4,6-Kollidin-AuCl
C7HyAuClN (339.58)
Ausb. 83 %, Zers. > 180 °C. 1H NMR: 6 = 2.36, s, 3 H.
p-CH3; 2.84, s, 6 H, o-CH3; 7.12. m, 2 H, m-py. ,3C NMR:
Ber. C 24.76 H 2.67 N4.13%,
Gef. C 24.07 H 2.73 N4.17%.
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P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
661
Tab. IV. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel
[°] für 3.
Tab. V. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel [°]
für 4.
Au-N(l)
Au-N(2)
Au-F(3)
Au -Au1
2.003(13)
2.015(14)
3.318(13)
N (l)-C (l)
N(l)-C(5)
N(2)-C( 11)
1.31(2)
1.39(2)
1.34(2)
1.40(2)
Au-C(7)
Au-N
1.995(6)
2.066(5)
N-C(l)
N-C(5)
1.349(7)
1.352(7)
C(7)-Au-N
C(l)-N-C(5)
C(l)-N-Au
178.4(2)
118.0(5)
120.0(4)
C(5)-N-Au
C(12)-C(7)-C(8)
122.0(4)
113.3(5)
3.4013(10) N(2)-C(7)
N(l)-Au-N(2) 176.1(6)
N(l)-Au-F(3) 86.6(5)
N(2)-Au-F(3) 89.6(4)
N (l)-A u-A u' 90.455(14) C(5)-N(l)-Au
N (2)-A u-A u‘ 89.629(13) C(ll)-N(2)-C(7) 119.9(16)
F(3)-A u-A u' 105.53(18) C(11)-N(2)-Au 120.3(13)
A u ^ -A u -A u “ 177.42(7)
C(l)-N( 1)-C(5)
C(l)-N (l)-A u
119.5(16)
121.6(12)
118.8(12)
6 = 21.14, p-CH3; 27.11, o-CH3; 124.24, m-py; 151.94, p-
py; 158.75, o-py. MS (EI): m /z- 121 (100%, [M-Au-Cl]).
Leitf.: Ac = 18 cm2Q “ 1m o r '. IR: i/(AuCl) = 346 cm-1,
m. UV (3.1 x 10“ 4 M): Amax(e) = 246 (6947), 227 (3910)
nm (dm' mol-1 cm-1). Lumineszenz [4a]: orange, Amax
= 667 nm.
F(3)-A u-A u" 76.94(18) C(7)-N(2)-Au
119.8(10)
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
' x, —y + */2, z + '/2; 11x, —y + 1/2, z —1/2.
C8H ,,AuClN (353.61)
Ber. C 27.17 H 3.14 N 3.96%,
Gef. C 26.97 H 3.05 N3.71%.
(100%, [A]- ). Leitf.: Ac = 140 cm2Q - 1mol_ l. Lumi-
neszenz: schwach grün.
C l2H 14AuN2SbF6 (618.97)
Pentafluorphenyl(3-picolin)-goId(I), C12H7A11F5N (3)
Ber. C 23.29 H 2.28 N 4.53%,
Gef. C 23.19 H 2.14 N 4.53%.
(tht)AuC6F5 (226 mg, 0.5 mmol) wird in 5 ml 3-Picolin
gelöst und unter Lichtausschluß bei R. T. für 1 h gerührt.
Nach Zugabe von 50 ml PE und Kühlung über Nacht bei
-18°C erhält man lichtempfindliche, farblose Kristalle.
Ausb. 90 %, Zers. > 114 °C. ‘H NMR: 6 = 2.46, s, 3
H, CH3; 7.50, m, 1 H, m-py; 7.81, m, 1 H, p-py; 8.47,
m, 2 H, o-py. ,3C NMR: 6 = 18.48, CH3; 125.69, m5-py;
136.27, m-C6F5; 136.73, m3-py; 140.43, p-py; 148.42, o6-
py; 151.39, o2-py. I9F NMR: 6 = -116.4, m, o-F; -159.8,
m, p-F; -163.3, m, m-F. MS (EI): m/z = 93 (100%, [M-
AuC6F5]), 168 (7%, [M-AuC6H7N]), 197 (2%, [M-C6F5-
C6H7N]), 290 (4%, [M-C6F5]), 364 (5%, [M-C6H7N]),
457(14%, [M]).
Dichloro-bis(3-picolin)-go!d(III) Hexafluorantimonat,
CioHijAuChNiSbFö (5)
5 wurde als Gemisch mit 4 erhalten, als 2 mit AgSbF6
ohne Zugabe von 3-Picolin wie oben umgesetzt wurde.
Kristallographische Methoden
Die Datensammlungen der Verbindungen 1 - 5 wur-
den auf einem Vierkreisdiffraktometer P4 der Firma Sie-
mens, ausgerüstet mit einem LT-2-Tieftemperaturaufsatz,
durchgeführt. Dazu wurden die Kristalle in Inertöl auf
einem Glasfaden montiert und in den Kaltgasstrom ge-
bracht. Die Messungen erfolgten im u;-scan-Modus; für
die jeweiligen Absorptionskorrekturen wurden i/j-scans
gemessen. Die Strukturen 1, 3 und 5 wurden mit der
Patterson-Methode, die Struktur 2 und 4 mit direkten
Methoden gelöst [19], alle wurden mit Hilfe von „Least-
Squares“-Methoden auf F2 verfeinert [20] unter Einbezie-
hung der Gewichtungsfunktion w-1 = [<t2(Fg2) + (aP)2]
mit P = (F02+ 2FC2)/3; a = Gewichtungsparameter. Die La-
gen der Wasserstoffatome wurden berechnet. Alle Nicht-
Wasserstoffatome wurden anisotrop verfeinert. Bei 4 wur-
den vier Fluoratome des Hexafluorantimonats (F3, F4. F5
und F6) auf zwei Lagen mit jeweils halber Besetzung ver-
feinert. Die mäßige Kristallqualität von 5 macht sich in
den Thermalparametern von einigen Kohlenstoffatomen
bemerkbar.
C l2H7AuF5N (457.15)
Ber. C 31.53 H 1.54 N 3.06%,
Gef. C 31.51 H 1.60 N 3.08%.
Bis(3-picolin)-gold(l) Hexafluorantimonat,
CioHi4AuN2SbF6 (4)
2
(326 mg, 0.5 mmol) wird in 5 ml CH2C12 gelöst und
mit 1 ml 3-Picolin versetzt. AgSbF6 (344 mg, 1 mmol)
wird dazugegeben und die Suspension unter Lichtaus-
schluß bei R. T. für 1 h gerührt. Das entstandene AgCl
wird über M gS04 abfiltriert, die Lösung mit PE versetzt
und über den Nacht in den Kühlschrank gestellt. Man
erhält schwach wärme- und lichtempfindliche, farblose
Kristalle. Ausb. 88 %, Zers. > 186 °C. 'H NMR (d6-
Aceton): 6 = 2.49 s, 3 H, CH3; 7.77, m, 1 H, m-py; 8.18,
m, 1 H, p-py; 8.70, m, 1 H, o6-py; 8.76, m, 1 H, o2-py.
,3C NMR (d6-Aceton): b = 18.25, CH3; 127.63, m5-py;
138.94, m3-py; 143.29, p-py; 150.82, o6-py; 153.52, o2-
py. MS (FAB pos., NBA): m/z = 290 (15%, [K-C6H7N]+),
383 (100%, [K]+). MS (FAB neg., NBA): m/z = 235
Weitere Angaben zur Kristallstrukturbestimmung fin-
den sich in Tab. 1, ausgesuchte Bindungslängen und
-winkel der Verbindungen 1 bis 5 in den Tabellen II bis VI.
Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturbe-
stimmungen können beim Fachinformationszentrum
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P. G. Jones, B. Ahrens • (Methylpyridin)-Komplexe von Gold(I)
Tab. VI. Ausgewählte Bindungslängen [Ä] und -winkel
[°] für 5.
Karlsruhe, GmbH, D-76344 Eggenstein-Leopoldsha-
fen [e-mail: crysdata@fiz-karlsruhe.de] unter Anga-
be der Hinterlegungsnummern CSD-408554 (1) CSD-
408555 (2), CSD-408556 (3), CSD-408557 (4) und CSD-
408558 (5) angefordert werden.
Au-N
2.019(7)
2.271(6)
2.272(5)
N-C(l)
N-C(5)
1.331(13)
1.351(12)
Au-Cl(2)
Au-Cl(l)
Dank
N-Au-N'
179.6(5)
90.2(3)
89.8(3)
180.0
C(l)-N-C(5)
C(l)-N-Au
C(5)-N-Au
121.1(8)
119.0(6)
119.9(7)
Wir danken dem Fonds der chemischen Industrie für
finanzielle Unterstützung, Herrn Prof. Dr. L. Ernst und
Frau I. Rübesamen für die Aufnahme der I3C-, 19F- und
l5N-NMR-Spektren, Herrn H.-H. Johannes für die Auf-
nahme der Lumineszenzspektren und Herrn A. Weinkauf
für die technische Diffraktometerbetreuung.
N-Au-Cl(2)
N-Au-Cl(l)
Cl(2)-Au-Cl(l)
Symmetrietransformationen für die äquivalenten Atome:
' -x +1, y, -z + '/2.
[11] P. G. Jones, C. Thöne, Chem. Zeit. 115, 366 (1991).
[12] N.N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemie der Ele-
mente, VCH, Weinheim (1988).
[13] C. J. L. Lock, Z. Wang, Acta Crystallogr. C49, 1330
(1993).
[14] L. H. Gade, Angew. Chem. 109, 1219 (1997).
[15] J.C. Vickery, M. M. Olmstead, E. Y. Fung, A. L.
Balch, Angew. Chem. 109, 1227 (1997).
[16] a) Struktur: P. G. Jones, Z. Naturforsch. 37b, 823
(1982); Neubestimmung der Struktur: P. G. Jones,
B. Ahrens, unveröffentlicht;
[1] P. G. Jones, B. Ahrens, Chem. Ber. / Recueil 130,
1813 (1997).
[2] J. J. Guy, P. G. Jones, M. J. Mays, G. M. Sheldrick,
J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1977, 8.
[3] W. Schneider, A. Bauer, A. Schier, H. Schmidbaur,
Chem. Ber. / Receuil 130, 1417 (1997).
[4] a) H. N. Adams, W. Hiller, J. Strähle, Z. Anorg. Allg.
Chem. 485, 81 (1982);
b) W. Conzelmann. W. Hiller, J Strähle. Z. Anorg.
Allg. Chem. 512, 169(1984).
[5] W. Schneider, A. Bauer, H. Schmidbaur, J. Chem.
Soc. Dalton Trans. 1997, 415.
[6] P Pyykkö, W. Schneider, A. Bauer, A. Bayler, H.
Schmidbaur, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1997,
1111, und weitere Literaturzitate dort.
b) Fluoreszenz: H. Kunkely, A. Vogler, J. Organo-
met.Chem. 541, 177 (1997).
[17] H. N. Adams, J. Strähle, Z. Anorg. Allg. Chem. 485,
65 (1982).
[18] R. G. Raptis, H. H. Murray, J. P Fackler (Jr.), Acta
Crystallogr. C44, 970(1988).
[19] G. M. Sheldrick, SHELXS-86, Programm zur
Lösung von Kristallstrukturen, Universität Göttin-
gen (1986).
[20] G. M. Sheldrick, SHELXL-93, Programm zur
Verfeinerung von Kristallstrukturen, Universität
Göttingen (1993).
[7] a) H. Schmidbaur, Gold Bull. 23, 11 (1990);
b) H. Schmidbaur, Chem. Soc. Rev. 1995, 391.
[8] S. Bordoni, L. Busetto, M. C. Cassani, V. G. Albano,
P Sabatino, Inorg. Chim. Acta, 222, 267 (1994).
[9] R. W. Baker, P J. Pauling, J. Chem. Soc. Dalton
Trans. 1972, 2264.
[10] P. G. Jones, C. Thöne, Acta Crystallogr. C48, 1312
(1992).
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