Preparation and properties of tridentate Schiff base complexes of titanium

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200400130

Bis[iminoalkoxy] complexes of titanium were obtained by reaction of stoichiometric amounts the corresponding Schiff Bases and titanium tetraisopropoxide in n-hexane. Using an equimolar ratio of the starting materials only the formation of the bis-chelated compounds are observed. The bis-ligand complexes were characterized by their nmr spectra and in case of 4 by X-ray structure analysis. The latter forms six coordinate Ti atoms as a result of Ti-N and Ti-O interactions of the corresponding atoms of the iminoalkoxy ligands. The Ti atoms are surrounded by the ligand atoms in a slightly distorted octahedral fashion which may be considered as the general structural feature of compound 4: Space group C2/c, Z = 8, lattice dimensions at 20°C: a = 18.690(4), b = 16.281(3), c = 15.086(3) A, b = 109.040(4)°, R ₁ = 0.0553, wR₂ = 0.1598, GooF = 1.040.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200400130

Darstellung und Eigenschaften von dreizähnigen Schiff-Basen-Komplexen des
Titans
Elmar Hecht*,a, Tobias Rüfferb und Heinrich Lang
a
Leipzig, Institut für Anorganische Chemie der Universität
Chemnitz, Institut für Chemie der Technischen Universität
b
Bei der Redaktion eingegangen am 19. April 2004.
Inhaltsübersicht. Bis[iminoalkoxy]-Komplexe des Titans wurden
durch Umsetzung der entsprechenden Schiff-Basen mit Titan-te-
traisopropoxid im Molverhältnis 2:1 in n-Hexan erhalten. Selbst
bei einer äquimolaren Umsetzung der Ausgangsstoffe konnten nur
die disubstituierten Iminoalkoxy-Komplexe erhalten werden. Die
Schiff-Basen-Komplexe wurden mittels ihrer NMR-Spektren und
im Falle von 4 durch Einkristallstrukturanalyse charakterisiert. Als
Folge von TiϪN und TiϪO Wechselwirkungen bildet 4 sechsfach
koordinierte Ti-Atome aus. Die Ti-Atome sind von den entspre-
chenden Ligandatomen in Form eines verzerrten Oktadeders um-
geben. 4: Raumgruppe C2/c, Z ϭ 8, Gitterdimensionen bei 20°C:
a ϭ 18.690(4), b ϭ 16.281(3), c ϭ 15.086(3) A, b ϭ 109.040(4)°,
R1 ϭ 0.0553, wR2 ϭ 0.1598, GooF ϭ 1.040.
˚
Preparation and Properties of Tridentate Schiff Base Complexes of Titanium
Abstract. Bis[iminoalkoxy] complexes of titanium were obtained by
reaction of stoichiometric amounts the corresponding Schiff Bases
and titanium tetraisopropoxide in n-hexane. Using an equimolar
ratio of the starting materials only the formation of the bis-chelated
compounds are observed. The bis-ligand complexes were charac-
terized by their nmr spectra and in case of 4 by X-ray structure
analysis. The latter forms six coordinate Ti atoms as a result of
TiϪN and TiϪO interactions of the corresponding atoms of the
iminoalkoxy ligands. The Ti atoms are surrounded by the ligand
atoms in a slightly distorted octahedral fashion which may be con-
sidered as the general structural feature of compound 4: Space
group C2/c, Z ϭ 8, lattice dimensions at 20°C: a ϭ 18.690(4), b ϭ
16.281(3), c ϭ 15.086(3) A, b ϭ 109.040(4)°, R1 ϭ 0.0553, wR2 ϭ
0.1598, GooF ϭ 1.040.
˚
Keywords: Titanium; Alkoxides; Chelates; Crystal structure
Einleitung
von weiteren ausgewählten Vertretern dieser Stoffklasse zu
untersuchen.
Komplexe des Titans mit Schiff-Basen als Liganden spielen
eine nicht zu unterschätzende Rolle als Katalysatoren bei
verschiedenen Reaktionen, wie der Timethylsilylcyanierung
und der Addition von Diketenen an Aldehyde [1, 2]. In der
jüngsten Zeit erlangten Titanverbindungen des obenge-
nannten Typs gleichfalls Bedeutung bei der Katalyse der
Polymerisation von Olefinen [3]. Trotz der vielseitigen An-
wendungsmöglichkeiten dieser Verbindungen ist verhältnis-
mäßig wenig über deren Eigenschaften und Strukturen be-
kannt [4]. In diesem Zusammenhang gelang Braun et al.
erstmalig die Synthese und Charakterisierung verschiedener
chiraler Imino-Alkoxy-Komplexe des Titans [5]. Ziel der
vorliegenden Arbeit war es, die Bildung und Eigenschaften
Ergebnisse und Diskussion
Synthesen
Die gesuchten Komplexe des Titans wurden durch Umset-
zung der entsprechenden Schiff-Basen mit Titan-tetraiso-
propoxid in n-Hexan als Lösungsmittel gewonnen. Die
Darstellung der Schiff-Basen erfolgte durch Reaktion von
Salicylaldehyd mit ausgewählten Aminoalkoholen. Selbst
bei der Umsetzung der Edukte im Molverhältnis von 1:1
konnten nur die disubstituierten Verbindungen in Ausbeu-
ten von 55-60%, bezogen auf die Iminoalkohole, nach dem
Umkristallisieren isoliert werden. In den Rohprodukten lie-
ßen sich gleichfalls nur Spuren eines gebildeten 1:1-Pro-
* Dr. E. Hecht
1
dukts mittels H-NMR-Spektroskopie nachweisen. Dieser
Universität Leipzig
Institut für Anorg. Chemie
Befund steht im Gegensatz zu Angaben in Lit. [5], wo über
die Bildung von entsprechenden monosubstituierten Ver-
bindungen berichtet wird, welche allerdings als instabil be-
schrieben werden. Im vorliegendem Fall führt wahrschein-
lich die nicht vorhandene sterische Abschirmung der O-
Atome der Liganden durch die Phenylgruppen in a-Stellung
zur sofortigen 2:1-Umsetzung der Edukte gemäß Glei-
chung 1.
´
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Dreizähnige Schiff-Basen-Komplexe des Titans
4Ϫ6 kristallisieren zusammen mit je einer Formeleinheit
THF. Sie bilden gelbe Kristalle, die sich sehr gut in aromati-
schen Kohlenwasserstoffen und Ethern lösen. Die Verbin-
dungen lösen sich dagegen schlechter in aliphatischen Koh-
lenwasserstoffen, wie n-Pentan. 4Ϫ6 erweisen sich als ver-
hältnismäßig luft- und feuchtigkeitsstabil.
Abb. 1 Molekülstruktur von 4 · THF. (Schwingungsellipsoide für
30%ige Aufenthaltswahrscheinlichkeit)
˚
Tabelle 1 Ausgewählte Bindungslängen/A und Winkel/° von 4·THF
Spektren
Ti(1)ϪO(4)
Ti(1)ϪO(2)
Ti(1)ϪO(1)
Ti(1)ϪO(3)
Ti(1)ϪN(1)
Ti(1)ϪN(2)
O(1)ϪC(9)
O(2)ϪC(1)
N(1)ϪC(3)
N(2)ϪC(12)
1.854(2)
1.862(2)
1.920(2)
1.924(2)
2.173(2)
2.184(2)
1.321(3)
1.395(4)
1.277(4)
1.274(3)
O(4)ϪTi(1)ϪO(2)
O(3)ϪTi(1)ϪO(1)
O(4)ϪTi(1)ϪO(1)
O(2)ϪTi(1)ϪO(1)
O(4)ϪTi(1)ϪO(3)
O(2)ϪTi(1)ϪO(3)
N(1)ϪTi(1)ϪN(2)
N(2)ϪTi(1)ϪO(3)
N(2)ϪTi(1)ϪO(4)
N(2)ϪTi(1)ϪO(2)
94.9(1)
89.4(1)
92.2(1)
157.1(1)
156.5(1)
92.6(1)
166.3(1)
80.7(1)
76.7(1)
92.8(1)
1
Im H-NMR-Spektrum von 4·THF erscheinen bei hohem
Feld zwei Signale für die Protonen der Methylengruppen,
die zu komplexen Multipletts aufgespalten sind. Es folgen
die Resonanzen der Protonen der Phenylgruppen mit den
entsprechenden relativen Intensitäten. Dabei sind in den
chemischen Verschiebungen der erwähnten Signale kaum
Unterschiede zwischen 4·THF und der Ausgangsverbin-
dung 1 festzustellen. Das Signal des Protons der Azome-
thin-Gruppe erscheint als Singulett bei einer chemischen
Verschiebung von 8.62 ppm. Durch das Auftreten von nur
einem Signal für diese Gruppe kann von einer Äquivalenz
der beiden Liganden ausgegangen werden. Dieser Befund
spricht für eine zueinander entgegengesetzte Anordnung
der Liganden um das Zentralatom. Im Unterschied zu
4·THF treten in den 1H-NMR-Spekten von 5·THF und
6·THF für die Protonen der CHϭN-Gruppierung weitere
Signale auf, die auf das Vorliegen von cis-trans-Isomeren
schließen lassen. So erscheinen im Falle von 5·THF zwei
Singuletts für die Protonen des cis-Isomers und ein Singu-
lett für die des trans-Isomeren. Aus den relativen Intensitä-
ten der Resonanzen kann auf ein cis-trans-Verhältnis von
3:1 geschlossen werden. Es bildet sich dementsprechend das
cis-Isomer im Überschuß. Eine analoge Aufspaltung ist für
das Signal der Protonen der Methingruppe zu beobachten.
Im Gegensatz zum oben Gesagten gestalten sich die Ver-
hältnisse in 6·THF anders. Hier bildet sich vorwiegend das
trans-Isomer, wie aus den Resonanzen der Protonen der
Azomethin-Gruppe zu schließen ist. Das cis-trans-Verhält-
nis liegt im Falle von 6·THF bei 1:2, wobei die Signale für
die Protonen der Methingruppe gleichfalls die schon er-
wähnten Aufspaltungen zeigen. Die am Ͱ-C-Atom des Li-
ganden von 6·THF gebundene sperrige Phenylgruppe be-
dingt sicherlich die bevorzugte Bildung des sterisch günsti-
geren trans-Isomeren, wohingegen die Ethylgruppe am β-
C-Atom in 5·THF eher die Bildung des cis-Isomeren be-
günstigt. Das Fehlen jeglicher Signale für die Protonen der
i-Propoxy-Gruppe in den 1H-NMR-Spektren von 4Ϫ6 deu-
tet auf eine 2:1-Umsetzung der Ausgangsstoffe hin.
Die Befunde der 13C-NMR spektroskopischen Untersu-
chung von 4؊6 stehen in vollem Einklang mit den schon
oben diskutierten Daten der 1H-NMR-Spektren. Die
Zuordnung der Resonanzen der C-Atome kann dem experi-
mentellen Teil entnommen werden.
Kristallstrukturanalyse
Durch schrittweises Abkühlen einer gesättigten Lösung von
4 in Tetrahydrofuran konnten für eine Einkristallstruktur-
analyse geeignete Kristalle gezüchtet werden. Die Verbin-
dung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit
8 Formeleinheiten in der Elementarzelle.
4 bildet monomere Moleküle mit oktaedrisch koordinier-
ten Ti-Atomen aus (Abb. 1). Die Ti-Atome werden durch
die O- und N-Atome des Liganden koordiniert. Die Verzer-
rung der oktaedrischen Koordination wird durch das Ab-
weichen der Bindungswinkel der trans-ständigen Haftatome
O(1)ϪTi(1)ϪO(2), O(3)ϪTi(1)ϪO(4) und N(2)ϪTi(1)Ϫ
N(1) mit 157.05(9), 156.44(9) und 166.36(8)° vom Idealwert
180° deutlich. Ein analoges Verhalten zeigt das ähnlich auf-
gebaute Ti[O-6-t-BuC6H3-2-CHϭNCH(Ph)C(Ph)2O]2, wo-
bei anscheinend die sterische Abschirmung der O-Atome
durch die in Nachbarschaft befindlichen sperrigen Substi-
tuenten keinen nennenswerten Einfluß auf die Koordina-
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E. Hecht, T. Rüffer, H. Lang
Tabelle 2 Angaben zur Kristallstrukturbestimmung von 4·THF
tion der Verbindung ausübt [5]. Im Falle von 4 weichen die
Bindungswinkel der cis-ständigen Haftatome nur geringfü-
gig vom Idealwert 90° ab (Tab. 1). Die TiϪO-Bindungen
weisen hinsichtlich ihrer Länge keine signifikanten Unter-
schiede auf. Die TiϪN-Bindungslängen sind mit 2.184(2)
Formel
C22H26N2O5Ti
446.35
293
Molmasse/g/mol
Temperatur/K
Kristall
prismatisch
monoklin
C2/c; 8
18.690(4)
16.281(3)
15.086(3)
109.040(4)
4339.1(14)
1.367
Kristallsystem
Raumgruppe; Z
˚
A in guter Übereinstimmung mit denen bereits bekannter
˚
ähnlicher Verbindungen und sprechen somit für eine koor-
dinative TiϪN-Wechselwirkung [5]. Die neu gebildeten 5-
gliedrigen heterocyclischen Chelatringe nehmen eine Enve-
lop-Konformation ein, wobei die durch die Atome Ti(1),
O(2) und N(1) aufgespannte Fläche mit der Grundebene
{N(1), O(2), C(1), C(2)} einen Winkel von 13° bildet. Der
analoge Winkel im zweiten Chelatring fällt mit 9° hingegen
etwas spitzer aus. Die gleichfalls durch die Koordination
der N- und O-Atome an das Ti-Atom entstandenen 6-glie-
drigen Chelatringe weisen demgegenüber untereinander
deutliche Unterschiede auf. Ein Winkel von nur 5° zwischen
der Ebene C(3), C(4) und C(9) und der durch O(1), N(1)
und Ti(1) gebildeten Fläche spricht für eine nahezu planare
Konformation des Ringes. Im Gegensatz dazu vergrößert
sich dieser Winkel im zweiten Ring auf 19°. Die durch die
Atome N(1), N(2) und Ti(1) aufgespannte Fläche steht mit
93° fast senkrecht auf der Grundebene {O(1), O(2), O(3),
O(4), Ti(1)}, was ebenfalls für eine fast ideale Oktaedersym-
metrie spricht. Im Kristallgitter von 4 werden als Packungs-
solvents THF-Moleküle eingebaut, die allerdings nicht an
die Ti-Atome koordiniert sind, sondern lediglich Gitter-
plätze einnehmen. Ausgewählte Bindungslängen und -win-
kel von 4 sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
a/A
˚
b/A
˚
c/A
β/°
3
˚
Volumen/A
Dichte/g/cm3
Absorptionskoef./mmϪ1
Kristallgröße/mm
θ-Bereich/°
0.430
0.50 x 0.30 x 0.30
1.70Ϫ25.00
3827 / 0.0403
2818 / 347
1.087
Reflexe / Rint.
Daten / Parameter
Goof an F2
R1 / wR2 [I>2sigma(I)]
R1 / wR2 (alle Daten)
Restelektronendichte/eA
0.0499 / 0.1531
0.0720 / 0.1657
1.06 / Ϫ0.24
Ϫ3
˚
C9H11NO2 (165) C 65.25 (ber. 65.44); H 6.45 (6.71); N 8.61
(8.48)%.
1H NMR/ppm (CDCl3): 3.42 (t, 2H, NCH2); 3.65 (t, 2H, OCH2); 6.64 (t,
1H, Ph-C4); 6.75 (d, 1H, Ph-C6); 7.02 (d, 1H, Ph-C3); 7.14 (t, 1H, Ph-C5);
8.15 (s, 1H, CH).
13C NMR/ppm (CDCl3): 61.0 (NCH2); 61.8 (OCH2); 118.0 (Ph-C6); 120.1
(Ph-C4); 125.5 (Ph-C2); 131.3 (Ph-C3); 133.1 (Ph-C5); 162.2 (Ph-C1); 166.8
(CH).
Synthese von 2-({[(1-Hydroxymethyl)propyl]imino}methyl)phenol
(2). In Analogie zu 1 werden 20 ml (22.9 g; 0.19 mol) Salicylaldehyd
mit 17.9 ml (16.9 g; 0.19 mol) 2-Amino-1-butanol umgesetzt. Nach
Entfernung des Lösungsmittels verbleibt ein gelbes Öl. Ausbeute
32.3 g (88% d.Th.).
Experimentelles
C11H15NO2 (193) C 68.22 (ber. 68.37); H 9.45 (9.23); N 7.38
(7.25)%.
In Anbetracht der Luftempfindlichkeit der Verbindungen wurden
alle Reaktionen unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit mittels
Argon als Schutzgas durchgeführt (Schlenk-Technik). Vor Ge-
brauch wurden die Lösungsmittel nach den üblichen Verfahren ge-
trocknet und mit Schutzgas gesättigt. Die Aufnahme der NMR-
Spektren erfolgte an einem Gerät der Fa. Bruker (Meßfrequenzen:
400 MHz-1H; 100 MHz-13C).
1H NMR/ppm (CDCl3): 0.73 (t, 3H, CH3); 1.40 (m, 2H, CH2); 2.93 (m, 1H,
CH); 3.47 (m, 2H, CH2); 6.66 (t, 1H, Ph-C4); 6.74 (d, 1H, Ph-C6); 7.12 (m,
2H, Ph); 8.12 (s, 1H, CH).
13C NMR/ppm (CDCl3): 10.6 (CH3); 24.6 (CH2); 65.6 (CH); 72.9 (CH2);
117.3 (Ph-C6); 118.5 (Ph-C4); 131.6 (Ph-C3); 132.5 (Ph-C5); 162.2 (Ph-C1);
165.5 (CH).
Synthese von 2-{[(2-Hydroxy-2-phenylethyl)imino]methyl}phenol
(3). 10 ml (11.4 g; 0.1 mol) Salicylaldehyd werden in 50 ml Tetrahy-
drofuran gelöst und unter Rühren mit 13.7 g (0.1 mol) 2-Amino-
1-phenylethanol versetzt. Nach beendeter Zugabe wird eine Stunde
unter Rückfluß erhitzt und anschließend das Lösungsmittel im Va-
kuum entfernt, wobei ein gelber Feststoff zurückbleibt, der aus
Aceton umkristallisiert wird. Ausbeute 20.0 g (83% d.Th.).
C15H15NO2 (241) C 74.58 (ber. 74.67); H 6.45 (6.27); N 5.98
(5.81)%.
Die Messung der Intensitäten bei der Kristallstrukturanalyse er-
folgte bei 20°C unter Verwendung von MoKα-Strahlung (Graphit-
˚
monochromator, λ ϭ 0.71073 A ) mit einem CCD-Diffraktometer
(AXS-BRUKER; ω-mode). Die Struktur wurde durch direkte Me-
thoden gelöst (SHELXS-86 [6]) und alle Nichtwasserstoffatome an-
isotrop verfeinert. Die Positionen der Wasserstoffatome wurden
nach dem Differenzfourierverfahren bestimmt und isotrop verfei-
nert (SHELXL-93 [7]).
1H NMR/ppm (CDCl3): 3.70 (m, 1H, CH2); 3.95 (m, 1H, CH2); 5.01 (m,
1H, CH); 6.86 (t, 1H, Ph-C4); 6.94 (d, 1H, Ph-C6); 7.92 (m, 6H, Ph); 8.33
(s, 1H, CH).
Synthese von 2-{[(2-Hydroxyethyl)imino]methyl}phenol (1). 20 ml
(22.9 g; 0.19 mol) Salicylaldehyd werden in 100 ml Tetrahydrofuran
gelöst und unter Rühren mit 11.2 ml (11.4 g; 0.19 mol) 2-Amino-
ethanol versetzt. Das Reaktionsgemisch färbt sich bei der Zugabe
des Aminoalkohols sofort gelb. Nach beendeter Zugabe wird eine
Stunde unter Rückfluß erhitzt und nach Abkühlen auf Zimmer-
temperatur das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, wobei die ge-
suchte Verbindung als ein gelbes Öl zurückbleibt. Dieses kann nach
der spektroskopischen Untersuchung ohne weitere Reinigung zur
Synthese der Titan-Komplexe eingesetzt werden. Ausbeute 26.6 g
(85% d.Th.).
13C NMR/ppm (CDCl3): 67.2 (CH2); 73.6 (CH); 117.0 (Ph-C6); 118.7 (Ph-
C4); 126.1 (Ph-C2); 128.1 (Ph); 128.6 (Ph); 131.6 (Ph-C3); 132.6 (Ph-C5);
141.8 (Ph-ipso); 161.2 (Ph-C1); 167.2 (CH).
Synthese von 4·THF. Zu einer Emulsion von 4.6 g (0.028 mol) 1 in
30 ml n-Hexan werden 4.2 ml (4.0 g; 0.014 mol) Titan-tetra-i-pro-
poxid getropft. Anschließend wird eine Stunde unter Rückfluß ge-
kocht, wobei sich ein gelber Feststoff abscheidet. Dieser wird iso-
liert und aus THF umkristallisiert. Zersetzung bei 224°C Ausbeute
78% d.Th. (4.1 g).
1328
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Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1326Ϫ1329

Dreizähnige Schiff-Basen-Komplexe des Titans
13C NMR/ppm (CDCl3): 25.74 (THF); 68.1 (THF); 74.0 (CH2); 81.6 (CH);
117.7 (Ph-4); 118.3 (Ph-6); 121.5 (Ph-2); 125.9 (Ph); 127.4 (Ph); 128.4 (Ph);
133.3 (Ph-3); 135.1 (Ph-5); 142.9 (Ph-ipso); 163.9 (Ph-1); 165.0 (CH).
C22H26N2O5Ti (446) C 58.72 (ber. 59.19); H 5.63 (5.82); N 6.11
(6.27)%.
1H NMR/ppm (CDCl3): 1.82 (m, 4H, THF); 3.72 (m, 4H, THF); 4.33 (m,
6H, CH2); 4.49 (m, 2H, CH2); 6.66 (d, 2H, Ph-6); 6.85 (t, 2H, Ph-4); 7.38
(m, 4H, Ph); 8.62 (s, 2H, CH).
13C NMR/ppm (CDCl3): 25.7 (THF); 66.8 (CH2); 68.1 (THF); 70.5 (CH2);
118.2 (Ph-C4); 118.5 (Ph-C6); 120.9 (Ph-C2); 133.3 (Ph-C3); 135.2 (Ph-C1);
164.4 (CH).
Literatur
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Synthese von 5·THF. In Analogie zur 4 werden 5.4 g (0.028 mol) 2
mit 4.2 ml (4.0 g; 0.014 mol) Titan-tetra-i-propoxid umgesetzt.
Nach dem Umkristallisieren aus THF erhält man 4.5 g (75% d.Th.)
der gesuchten Verbindung als gelben, fasrigen Feststoff. Schmp.:
188°C.
C26H34N2O5Ti (502) C 62.01 (ber. 62.15); H 6.41 (6.77); N 5.44
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1H NMR/ppm (CDCl3): 0.92 (t, 6H, CH3); 1.76 (m, 4H, THF); 1.91 (m, 4H,
CH2); 3.64 (m, 4H, THF); 3.88-4.14 (4m, 8H, CH2); 4.40-4.77 (3m, 2H, cis-
trans-cis-CH); 6.51 (d, 1H, Ph); 6.64 (m, 3H, Ph); 7.27 (m, 4H, Ph); 8.37,
8.42, 8.74 (3s, 2H, trans-cis-cis-CH).
13C NMR/ppm (CDCl3): 10.9 (CH3); 25.7 (THF); 27.4, 28.2 (CH2); 68.1
(THF); 73.9, 74.4 (CH); 78.1, 78.9 (CH2); 117.5 (Ph-C4); 118.4 (Ph-C6);
121.1 (Ph-C2); 133.3, 133.5 (Ph-C3); 135.0, 135.2 (Ph-C5); 163.2 (Ph-C1);
163.4 (cis-CH); 165.3 (trans-CH).
Synthese von 6·THF. Wie schon für 4 beschrieben werden 6.7 g
(0.028 mol) 3 mit 4.2 ml (4.0 g; 0.014 mol) Titan-tetra-i-propoxid
umgesetzt. Nach dem Umkristallisieren aus THF erhält man 5.1 g
(70% d.Th.) der gesuchten Verbindung als gelben Feststoff. Zerset-
zung bei 226°C.
C34H34N2O5Ti (598) C 68.03 (ber. 68.23); H 5.45 (5.68); N 4.47
(4.68)%.
1H NMR/ppm (CDCl3): 1.78 m, 4H, THF); 3.65 (m, 4H, THF); 4.14 (m,
1H, CH2); 4.31 (m, 2H, CH2); 4.51 (m, 1H, CH2); 5.62, 5.82, 5.89 (3m, 2H,
trans-cis-cis-CH); 7.10 (m, 4H, Ph); 7.23 (m, 8H, Ph); 7.42 (m, 6H, Ph); 8.42,
8.46, 8.51 (3s, 2H, cis-cis-trans-CH).
Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 1326Ϫ1329
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