Y.-S. Hon et al. / Tetrahedron 57 (2001) 5991±6001
5999
4.8.8. Cholesteryl-2-tetrahydrofuran .9b). A mixture of
two diastereomers; 1H NMR )CDCl3, 400 MHz) d 0.67 )br t,
3H, ±CH3), 0.85±1.65 )m, 33H), 1.75±2.07 )m, 9H), 2.12±
2.38 )m, 2H), 3.39±3.50 )m, 1H, ±OCH2±), 3.80±3.97 )m,
2H, ±OCH2± and ±OCHRR0), 5.28 )br t, J2.0 Hz, 1H,
OCHR00)OR0)), 5.34 )br t, J5.6 Hz, 1H, ole®nic-H); 13C
NMR )CDCl3, 100 MHz) d 11.8 )18), 18.7 )18), 19.3 )18),
21.0 )28), 22.5 )18), 22.8 )18), 23.5 )28), 23.8 )28), 24.3 )28),
28.0 )38), 28.2 )28), 29.9 )28), 31.89 )38), 31.91 )28), 32.6
)28), 35.8 )38), 36.2 )28), 36.7 )28), 36.8 )28), 37.3 )28), 37.4
)28), 38.9 )28), 39.5 )28), 39.8 )28), 40.4 )28), 42.3 )48), 50.2
)38), 56.2 )38), 56.7 )38), 66.6 )28), 76.17 )38), 76.21 )38),
101.96 )38), 101.99 )38), 121.4 )38), 121.5 )38), 140.9 )48),
141.0 )48); IR )CH2Cl2, cm21): 2940, 1470, 1374; Mass
)m/z): 456 )M1, 2), 368 )98), 91 )24), 71 )100); Anal.
Calcd for C31H52O2: C, 81.52; H, 11.47. Found: C, 81.43;
H, 11.55.
4.8.12. 1-Phenylcyclohexyl 1-.1-ethoxyethyl) ether .10c).
A mixture of two diastereomers; 1H NMR )CDCl3,
400 MHz) d 1.03 )t, J7.0 Hz, 3H, ±CH2CH3), 1.14 )d,
J5.4 Hz, 3H, ±CHCH3), 1.28±2.12 )m, 10H), 3.22±3.31
)m, 2H, ±OCH2CH3), 4.36±4.40 )m, 1H, )RO)CH)OR0)CH3),
7.23±7.35 )m, 3H, Ar±H), 7.45±7.48 )m, 2H, Ar±H); 13C
NMR )CDCl3, 100 MHz) d 15.2 )18, ±CH2Ci3), 21.3 )18,
±CHCH3), 22.4 )28), 22.5 )28), 25.7 )28), 34.8 )28), 38.6 )28),
59.4 )28), 78.0 )48, Ph)RO)C)CH2R02), 95.4 )38,
)RO)CH)OR0)CH3), 126.7 )38, Ar), 127.0 )38, Ar), 127.9
)38, Ar), 145.2 )48, Ar); IR )CH2Cl2, cm21): 3068, 2940,
1452, 1378; Mass )m/z): 248 )M1, 0.2), 202 )26), 159
)72), 91 )95), 73 )100); Anal. Calcd for C16H24O2: C,
77.38; H, 9.74. Found: C, 77.33; H, 9.82.
4.8.13. 2-.1,1-Dimethylphenylethoxy)tetrahydropyran
.11a). A mixture of two diastereomers; H NMR )CDCl3,
1
400 MHz) d 1.16 )s, 3H, ±CH3), 1.24 )s, 3H, ±CH3), 1.49±
1.65 )m, 5H), 1.86±1.87 )m, 1H), 2.76 )d, J13.2 Hz, 1H,
PhCH2±), 2.84 )d, J13.2 Hz, 2H, PhCH2±), 3.40±3.43 )m,
1H), 3.83±3.93 )m, 1H), 4.79 )br t, J4.4 Hz, 1H,
ROCHR00)OR0)), 7.17±7.27 )m, 5H, Ar±H); 13C NMR
)CDCl3, 100 MHz) d 20.4 )28), 25.2 )18, ±CH3), 25.4 )28),
26.9 )18, ±CH3), 32.2 )28), 48.9 )28), 62.7 )28, PhCH2±),
76.4 )48, RC)CH3)2OR0), 93.6 )38, ROCHR00)OR0)), 125.9
)38, Ar), 127.6 )38, Ar), 130.7 )38, Ar), 138.4 )48, Ar); IR
)CH2Cl2, cm21): 2958, 1604, 1457, 1383; Mass )m/z): 235
)M111, 8), 133 )45), 117 )46), 91 )100), 85 )95); Anal.
Calcd for C15H22O2: C, 76.88; H, 9.45. Found: C, 76.81;
H, 9.60.
4.8.9. Acetaldehyde cholesteryl ethyl acetal .9c). A
mixture of two diastereomers; 1H NMR )CDCl3,
400 MHz) d 0.68 )br t, 3H, ±CH3), 0.80±1.68 )m, 38H),
1.78±2.05 )m, 6H), 2.20±2.35 )m, 2H), 3.41±3.50 )m, 2H,
±OCH2CH3), 3.60±3.70 )m, 1H, RR00CH)OR0)), 4.72±4.80
)m, 1H, OCHMe)OR0)), 5.34 )br, 1H, ole®nic-H); 13C NMR
)CDCl3, 100 MHz) d 11.8 )18), 15.3 )18), 18.7 )18), 19.3
)18), 20.96 )18), 20.99 )18), 21.02 )28), 22.5 )18), 22.8 )18),
23.8 )28), 24.3 )28), 28.0 )38), 28.2 )28), 29.0 )28), 29.4 )28),
31.9 )38), 35.8 )38), 36.2 )28), 36.7 )28), 37.2 )28), 37.4 )28),
39.5 )28), 39.7 )28), 39.8 )28), 40.1 )28), 42.3 )48), 50.2 )38),
50.2 )38), 56.2 )38), 56.8 )38), 60.1 )28), 75.68 )38), 75.71
)38), 98.16 )38), 98.2 )38), 121.4 )38), 121.5 )38), 140.8 )48),
142.0 )48); IR )CH2Cl2, cm21): 2940, 1475, 1378; Mass
)m/z): 458 )M1, 1), 369 )100), 91 )51), 71 )98); Anal.
Calcd for C11H14O2: C, 74.13; H, 7.92. Found: C, 73.96;
H, 8.22.
4.8.14. 2-.1,1-Dimethylphenylethoxy)tetrahydrofuran
.11b). A mixture of two diastereomers; H NMR )CDCl3,
1
400 MHz) d 1.19 )s, 3H, ±CH3), 1.22 )s, 3H, ±CH3), 1.79±
2.02 )m, 4H, ±CH2CH2±), 2.78 )s, 2H, PhCH2±), 3.76±3.80
)m, 1H, ±OCH2±), 3.88±3.92 )m, 1H, ±OCH2±), 5.43 )br t,
J3.3 Hz, 1H, ROCHR00)OR0)), 7.18±7.26 )m, 5H, Ar±H);
13C NMR )CDCl3, 100 MHz) d 23.8 )28), 25.6 )18, ±CH3),
27.1 )18, ±CH3), 33.4 )28), 48.8 )28), 66.5 )28, PhCH2±),
76.0 )48, RC)CH3)2OR0), 98.5 )38, OCHR00)OR0)), 125.9
)38, Ar), 127.6 )38, Ar), 130.6 )38, Ar), 138.5 )48, Ar); IR
)CH2Cl2, cm21): 2967, 1604, 1498, 1461, 1374; Mass )m/z):
219 )M121, 6), 115 )45), 91 )100), 71 )85); Anal. Calcd for
C14H20O2: C, 76.32; H, 9.15. Found: C, 75.92; H, 9.30.
4.8.10.
2-.1-Phenyl-1-cyclohexyloxy)tetrahydropyran
1
.10a). A mixture of two diastereomers; H NMR )CDCl3,
400 MHz) d 1.26±2.14 )m, 16H), 3.30±3.35 )m, 1H, 1H,
ROCH2R0), 3.93±3.97 )m, 1H, ROCH2R0), 4.22 )br t,
J4.7 Hz, 1H, )RO)CH)OR0)CH3), 7.20±7.34 )m, 3H,
Ar±H), 7.45±7.47 )m, 2H, Ar±H); 13C NMR )CDCl3,
100 MHz) d 20.5 )28), 22.3 )28), 22.4 )28), 25.4 )28), 25.6
)28), 32.1 )28), 33.7 )28), 39.8 )28), 63.7 )28), 78.8 )48,
Ph)RO)C)CH2R0)2), 95.4 )38, )RO)CH)OR0)CH2±), 126.6
)38, Ar), 126.9 )38, Ar), 127.9 )38, Ar), 145.8 )48, Ar); IR
)CH2Cl2, cm21): 3050, 2940, 1452, 1355; Mass )m/z): 260
)M1, 9), 159 )100), 91 )86), 85 )89); HRMS m/z Calcd for
C17H24O2: 260.1777. Found: 260.1772.
4.8.15. Acetaldehyde 1,1-dimethylphenylethyl ethyl
acetal .11c). A mixture of two diastereomers; H NMR
1
)CDCl3, 400 MHz) d 1.13±1.29 )m, 12H), 2.80 )s, 2H,
PhCH2±), 3.44±3.49 )m, 2H, ±OCH2±), 4.93 )q,
J5.2 Hz, 1H, ROCHR00)OR0)), 7.21±7.25 )m, 5H, Ar±
H); 13C NMR )CDCl3, 100 MHz) d 15.4, 21.6, 25.6, 26.5,
49.0, 58.3, 76.0, 93.8, 126.0, 127.6, 130.7, 138.3; IR
)CH2Cl2, cm21): 2986, 1613, 1498, 1452, 1386; Mass
)m/z): 222 )M1, 1), 133 )89), 118 )73), 91 )100).
4.8.11. 1-.1-Phenyl-1-cyclohexyloxy)tetrahydrofuran .10b).
A mixture of two diastereomers; 1H NMR )CDCl3,
400 MHz) d 1.23±1.26 )m, 1H), 1.46±2.04 )m, 12H),
2.20±2.24 )m, 1H), 3.70±3.76 )m, 1H, ROCH2R0), 3.89±
3.94 )m, 1H, ROCH2R0), 4.90±4.91 )m, 1H,
)RO)CH)OR0)CH2±), 7.21±7.44 )m, 5H, Ar±H); 13C
NMR )CDCl3, 100 MHz) d 22.1 )28), 22.4 )28), 23.9 )28),
25.7 )28), 33.4 )28), 34.4 )28), 40.0 )28), 67.0 )28), 78.2 )48,
Ph)RO)C)CH2R0)2), 99.9 )38, )RO)CH)OR0) CH3), 126.4
)38, Ar), 126.8 )38, Ar), 128.1 )38, Ar), 146.7 )48, Ar); IR
)CH2Cl2, cm21): 3059, 2948, 1498, 1456; Mass )m/z): 246
)M1, 2), 159 )28), 71 )100); Anal. Calcd for C16H22O2: C,
78.00; H, 9.00. Found: C, 77.95; H, 9.04.
4.8.16. 2-Phenoxytetrahydropyran .12a). 1H NMR
)CDCl3, 400 MHz) d 1.50±1.69 )m, 3H), 1.83±1.87 )m,
2H), 1.90±2.01 )m, 1H), 3.57±3.61 )m, 1H, ±OCH2CH2±
), 3.88±3.94 )m, 1H, ±OCH2CH2±), 5.41 )br t, J3.3 Hz,
1H, PhOCHR00)OR0)), 6.95±7.06 )m, 3H, Ar±H), 7.25±7.29
)m, 2H, Ar±H); 13C NMR )CDCl3, 100 MHz) d 18.8 )28),
25.2 )28), 30.4 )28), 62.0 )28), 96.3 )38, PhOCH)OR)2), 116.4
)38, Ar), 121.5 )38, Ar), 129.3 )38, Ar), 157.0 )48, Ar); IR