toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
Journal of Materials Chemistry A
Page 4 of 7
DOI: 10.1039/C7TA09939H
/haaÜbL/!ÇLhb
W}µŒvꢀo bꢀuꢁ
ÀꢀŒ]}µ• b]wµ›br/ •ꢀu‰oꢁ•U ÁZ]ꢂZ ]• uµꢂZ ꢄꢁššꢁŒ šZꢀv ꢀš}u• ]v ꢂꢀŒꢄ}v •Zꢁoo ]• (ꢀÀ}µŒꢀꢄoꢁ (}Œ ]u‰Œ}À]vP I9w ꢀꢂš]À]šÇX
µvꢃ}‰ꢁꢃ {rì ꢀvꢃ }šZꢁŒ šÁ} ꢃ}‰ꢁꢃ •ꢀu‰oꢁ• ~{rí ꢀvꢃ {rï•X Lv ÇZꢁ I9w ‰}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ꢂµŒÀꢁ• }( {rî •ꢀu‰oꢁ ꢀꢂZ]ꢁÀꢁꢃ ꢀ íì u!
À]ꢁÁ }( šZꢁ•ꢁ b]wµ›br/ •ꢀu‰oꢁ• ÀꢀŒÇ ]v wµ ꢂ}všꢁvš ~Çꢀꢄoꢁ {îU ꢂurî ꢂµŒŒꢁvš ꢃꢁv•]šÇ ꢀš ꢀ o}Á }ÀꢁŒ‰}šꢁvš]ꢀo }( ïî uëU ÁZ]ꢂZ
9{L••U šZꢁ ꢄꢁššꢁŒ ‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ }( {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š uꢀÇ ꢄꢁ Áꢀ• ꢀou}•š ꢀ• o}Á ꢀ• šZꢀš }( tšl/ ꢂꢀšꢀoÇ•šX ÇZ]• }ÀꢁŒ‰}šꢁvš]ꢀo
ꢂ}všŒ]ꢄµšꢁꢃ š} ]š• •šŒ}vPꢁŒ ꢁoꢁꢂšŒ}v]ꢂ ꢂ}µ‰o]vP }( b] ꢀvꢃ wµ }Œ Áꢀ• ꢀo•} o}ÁꢁŒ šZꢀv šZꢁ Àꢀoµꢁ• }( šZꢁ ꢂµŒŒꢁvšoÇ u}•š ‰Œ}u]•]vP
]všꢁŒꢀš}u]ꢂ ꢂZꢀŒPꢁ ‰}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ]v ]šU ꢀ• ꢁƉoꢀ]vꢁꢃ ]v šZꢁ b]rꢄꢀ•ꢁꢃ I9w ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•š• ]v ꢀolꢀo]vꢁ uꢁꢃ]µuU •µꢂZ ꢀ• b]r
o]šꢁŒꢀšµŒꢁòñX a}Œꢁ}ÀꢁŒU šZꢁ I9w ꢀꢂš]À]šÇ }( {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ]• ꢀo•} ìXîbIï~ ñî uë•Uòì b]ìXõñ/}ìXìñt{ï~óó uë•Uòò b]/µ›/ ~óð uë•Uòó
~
•µ‰ꢁŒ]}Œ š} šZꢀš }( b]wµ›/ ꢂ}µvšꢁŒ‰ꢀŒš ÁZ]ꢂZ Zꢀ• •]u]oꢀŒ b]ît ~îõì uë•îðX ÇZꢁ ꢂ}ŒŒꢁ•‰}vꢃ]vP Çꢀ(ꢁo •o}‰ꢁ }( {rî
ꢀoo}ÇrꢂꢀŒꢄ}v ꢂ}Œꢁr•Zꢁoo •šŒµꢂšµŒꢁ ꢄµš v} brꢃ}‰]vP ꢀš}u• ]v šZꢁ ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ Áꢀ• uꢁꢀ•µŒꢁꢃ š} ꢄꢁ òð uë ꢃꢁꢂrí ~C]PX
ꢂꢀŒꢄ}v •Zꢁoo ~C]PX {ñꢀrꢂU 9{L••X ÇZꢁ Œꢁ‹µ]Œꢁꢃ }ÀꢁŒ‰}šꢁvš]ꢀo š} ñꢄ•X 9oꢁꢂšŒ}ꢂZꢁu]ꢂꢀo ]u‰ꢁꢃꢀvꢂꢁ ꢂZꢀŒꢀꢂšꢁŒ]Ìꢀš]}v ŒꢁÀꢁꢀoꢁꢃ ꢀ
ꢀꢂZ]ꢁÀꢁ ꢀ íì u! ꢂurî ꢂµŒŒꢁvš ꢃꢁv•]šÇ Áꢀ• ñì uë Á]šZ ꢀ Çꢀ(ꢁo ꢃꢁꢂŒꢁꢀ•ꢁꢃ šŒꢀv•‰}Œš Œꢁ•]•šꢀvꢂꢁ }( {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢂ}u‰ꢀŒꢁꢃ š} {rìU
•o}‰ꢁ }( ïò uë ꢃꢁꢂrí~C]PX ðꢀ ꢀvꢃ ꢄ•U ÁZ]ꢂZ ]• ꢂo}•ꢁ š} {rí ꢀvꢃ {rï ꢂꢀšꢀoÇ•š• ~C]PX {òꢄU 9{L••X !• •Z}Áv ]v C]PX ñꢂU (}Œ
ꢂ}uuꢁŒꢂ]ꢀooÇ ꢀÀꢀ]oꢀꢄoꢁ tšl/ ꢂꢀšꢀoÇ•šX b}šꢀꢄoÇU šZꢁ•ꢁ Àꢀoµꢁ• }( šZꢁ ꢃµŒꢀꢄ]o]šÇ šꢁ•š]vP }( {rî ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•šU vꢁPo]P]ꢄoꢁ
šZꢁ }‰š]u]Ìꢁꢃ {rî •ꢀu‰oꢁ• ÁꢁŒꢁ ꢄꢁššꢁŒ šZꢀv šZ}•ꢁ }( uꢀvÇ ꢃ]((ꢁŒꢁvꢂꢁ• ꢂꢀv ꢄꢁ }ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ ꢁÀꢁv ꢀ(šꢁŒ íììì /ë ꢂÇꢂoꢁ•X ÇZꢁ
}šZꢁŒ Œꢁ‰}Œšꢁꢃ b]rꢄꢀ•ꢁꢃ I9w ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•š• ]v ꢀꢂ]ꢃ]ꢂ ꢁÆꢂꢁooꢁvš o}vPršꢁŒu ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ •šꢀꢄ]o]šÇ Áꢀ• ꢀo•} ꢂ}v(]Œuꢁꢃ ꢄÇ
ꢁoꢁꢂšŒ}oÇšꢁU •µꢂZ ꢀ• b]ìXôñ{ꢁ ~
íîì uëU
ðò uë ꢃꢁꢂrí•Uîï /}b]›b/ ~íðî uëU íìð uë ꢃꢁꢂr ꢃꢁv•]šÇ (}Œ íì Z ~C]PX ñꢃ•X
~
îðì uëU ðõXï uë ꢃꢁꢂrí•Uíî b]ît šZꢁ ꢂZŒ}v}‰}šꢁvš]}uꢁšŒÇ šꢁ•š]vP ꢀš ꢀ íì u! ꢂurî ꢂµŒŒꢁvš
~
~
~
í•Uðô a}Æ/rb]›b/ë~óñ uëU ðñ uë ꢃꢁꢂrí•Uðî Cꢁrb]ï/ ~íóô uëU
ïòXñ uë ꢃꢁꢂrí•ïíX 9oꢁꢂšŒ}ꢂZꢁu]ꢂꢀo ]u‰ꢁꢃꢀvꢂꢁ •‰ꢁꢂšŒꢀ ~9L{•
ÁꢁŒꢁ ꢁu‰o}Çꢁꢃ š} •šµꢃÇ šZꢁ ]všꢁŒ(ꢀꢂ]ꢀo ꢁoꢁꢂšŒ}v• šŒꢀv•(ꢁŒ
ꢃÇvꢀu]ꢂ• }( šZꢁ•ꢁ b]wµ›br/ ꢂꢀšꢀoÇ•š•X !• ꢃ]•‰oꢀÇꢁꢃ ]v C]PX {òꢀ
~9{L••U ꢂ}u‰ꢀŒꢁꢃ š} {rì ꢀvꢃ }šZꢁŒ b]wµ›br/ ꢂꢀšꢀoÇ•š• ~{rí ꢀvꢃ
{rï•U šZꢁ {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š Zꢀ• šZꢁ o}Áꢁ•š ꢂZꢀŒPꢁršŒꢀv•(ꢁŒ Œꢁ•]•šꢀvꢂꢁU
]vꢃ]ꢂꢀš]vP ]š• •µ‰ꢁŒ]}Œ ꢂZꢀŒPꢁ šŒꢀv•‰}Œš l]vꢁš]ꢂ•X a}Œꢁ}ÀꢁŒU ]š
Áꢀ• (}µvꢃ šZꢀš {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢀo•} ꢁÆZ]ꢄ]šꢁꢃ Z]PZ ꢁ((]ꢂ]ꢁvš I9w
ꢀꢂš]À]š]ꢁ• ]v ꢀꢂ]ꢃ uꢁꢃ]ꢀ ÁZꢁv µ•]vP PŒꢀ‰Z]šꢁ Œ}ꢃ ꢀ• šZꢁ ꢂ}µvšꢁŒ
ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ ~C]PX {óU 9{L••X ÇZꢁ•ꢁ Œꢁ•µoš• ŒꢁÀꢁꢀo šZꢀš šZꢁ
ꢁvZꢀvꢂꢁꢃ I9w ‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ ]• ꢂ}všŒ]ꢄµšꢁꢃ š} šZꢁ ]všŒ]v•]ꢂ
ꢁÆꢂꢁooꢁvš ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ ꢀꢂš]À]šÇ }( šZꢁ {rî ꢂꢀšꢀoÇ•šX
5µŒꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ •šꢀꢄ]o]šÇ ꢀŒꢁ ꢀv}šZꢁŒ šÁ} ]u‰}Œšꢀvš ꢂŒ]šꢁŒ]ꢀ
š} ꢁÀꢀoµꢀšꢁ šZꢁ ‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ }( ꢀv ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢁ•‰ꢁꢂ]ꢀooÇ
(}Œ ‰Œꢀꢂš]ꢂꢀo ꢀ‰‰o]ꢂꢀš]}v•X íꢁ ꢂZ}}•ꢁ šZꢁ }‰š]uꢀo {rî •ꢀu‰oꢁ ꢀ•
šZꢁ u}ꢃꢁo ꢂꢀšꢀoÇ•š š} ꢁÀꢀoµꢀšꢁ šZꢁ ꢃµŒꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ •šꢀꢄ]o]šÇX
5µŒꢀꢄ]o]šÇ }( šZꢁ ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ Œꢁ•‰}v•ꢁ Áꢀ• ꢁÀꢀoµꢀšꢁꢃ ꢄÇ ꢂÇꢂo]vP
šZꢁ {rî ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ ꢄꢁšÁꢁꢁv =ìXí ꢀvꢃ rìXìõ ë ~À•X
wI9• ꢂ}vš]vµ}µ•oÇ (}Œ íììì ꢂÇꢂo]ꢂ À}ošꢀuuꢁšŒÇ ~/ë• ꢂÇꢂoꢁ•X
!(šꢁŒ íììì ꢂÇꢂoꢁ•U šZꢁ ‰}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ꢂµŒÀꢁ }( šZꢁ {rî •ꢀu‰oꢁ
ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ vꢁꢀŒoÇ }ÀꢁŒoꢀ‰• Á]šZ šZꢁ ]v]š]ꢀo }vꢁU
]vꢃ]ꢂꢀš]vP ꢀ •µ‰ꢁŒ]}Œ ꢃµŒꢀꢄ]o]šÇ ~C]PX ðꢂ•X Ç} ꢀ••ꢁ•• šZꢁ o}vPr
šꢁŒu •šꢀꢄ]o]šÇU Áꢁ ꢂꢀŒŒ]ꢁꢃ }µš ꢂZŒ}v}‰}šꢁvš]}uꢁšŒÇ šꢁ•š ꢀš ꢀ
ꢂ}v•šꢀvš ꢂµŒŒꢁvš ꢃꢁv•]šÇ }( íì u! ꢂurî (}Œ íì ZX !• •Z}Áv ]v
C]PX ðꢃU šZꢁ }ÀꢁŒ‰}šꢁvš]ꢀo }( {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/
ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ Œꢁuꢀ]vꢁꢃ ꢀou}•š ꢂ}v•šꢀvš ꢃµŒ]vP šZꢁ šꢁ•š]vPU
ŒꢁÀꢁꢀo]vP ꢀv ꢁÆꢂꢁooꢁvš ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ •šꢀꢄ]o]šÇX Lš ]• ꢄꢁo]ꢁÀꢁꢃ šZꢀš šZꢁ
•µ‰ꢁŒ]}Œ ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ •šꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ ꢃµŒꢀꢄ]o]šÇ Áꢀ• ꢀ•ꢂŒ]ꢄꢁꢃ š} šZꢁ
•šŒµꢂšµŒꢁ ꢀvꢃ u}Œ‰Z}o}PÇ •šꢀꢄ]o]šÇ }( šZꢁ•ꢁ b]wµ›br/
ꢂꢀšꢀoÇ•š•U ꢀ• ꢀvꢀoÇÌꢁꢃ ꢄÇ Ç9a ~C]PX {ðU 9{L••
C]PX ñ 9oꢁꢂšŒ}ꢂZꢁu]ꢂꢀo ꢁÀꢀoµꢀš]}v }( šZꢁ ꢀ•r}ꢄšꢀ]vꢁꢃ b]wµ›br/ •ꢁŒ]ꢁ• ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•š•
]v íXì a YhIX ~ꢀ• t}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ꢂµŒÀꢁ• }( ÀꢀŒ]}µ• b]wµ›br/ ꢀvꢃ ꢂ}uuꢁŒꢂ]ꢀo îì Áš9 tšl/
ꢂꢀšꢀoÇ•š•X ~ꢄ• Çꢀ(ꢁo ‰o}š• }( ÀꢀŒ]}µ• ÀꢀŒ]}µ• b]wµ›br/ ꢀvꢃ ꢂ}uuꢁŒꢂ]ꢀo îì Áš9 tšl/
ꢂꢀšꢀoÇ•š•X ~ꢂ• t}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ꢂµŒÀꢁ• }( {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ ꢄꢁ(}Œꢁ ꢀvꢃ ꢀ(šꢁŒ
íììì /ë ꢂÇꢂoꢁ•X ~ꢃ• /ZŒ}v}‰}šꢁvš]}uꢁšŒÇ šꢁ•š }( {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ
Zꢁoꢃ ꢀš ꢀ ꢂ}v•šꢀvš ꢂµŒŒꢁvš ꢃꢁv•]šÇ }( íì u! ꢂurî (}Œ íì ZX ÇZꢁ ‰}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ꢂµŒÀꢁ• ]v ~ꢀ•
ꢀvꢃ ~ꢂ• ÁꢁŒꢁ ]wrꢂ}ŒŒꢁꢂšꢁꢃX {rì Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvš• (}Œ b]›br/ ꢂꢀšꢀoÇ•š•V {ríU {rî ꢀvꢃ {rï
Œꢁ‰Œꢁ•ꢁvš (}Œ b]wµ›br/ ꢂꢀšꢀoÇ•š• Á]šZ ÀꢀŒ]}µ• wµ ꢂ}všꢁvš•X
Lv•‰]Œꢁꢃ ꢄÇ šZꢁ Z]PZ ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ ꢀꢂš]À]šÇ }( šZꢁ•ꢁ b]wµ›br/
ꢂꢀšꢀoÇ•š• ]v ꢀꢂ]ꢃ]ꢂ ꢀvꢃ ꢀolꢀo]vꢁ ꢂ}vꢃ]š]}v•U Áꢁ (µŒšZꢁŒ •šµꢃ]ꢁꢃ
šZꢁ]Œ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ Œꢁ•‰}v•ꢁ š}ÁꢀŒꢃ• I9w ]v íXì
a
‰Z}•‰Zꢀšꢁ ꢄµ((ꢁŒ •}oµš]}v ~t.{• ~‰IAó•X !• }ꢄ•ꢁŒÀꢁꢃ (Œ}u šZꢁ
‰}oꢀŒ]Ìꢀš]}v ꢂµŒÀꢁ•U š} ꢃŒ]Àꢁ ꢂµŒŒꢁvš ꢃꢁv•]š]ꢁ• }( í ꢀvꢃ íì u!
ꢂurîU šZꢁ ꢄꢁ•š {rî ꢂꢀšꢀoÇ•š ꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ Œꢁ‹µ]Œꢁꢃ
}ÀꢁŒ‰}šꢁvš]ꢀo• }( ïñ ꢀvꢃ ðôî uëU Œꢁ•‰ꢁꢂš]ÀꢁoÇ ~C]PX {ôꢀU 9{L••X
I9w ‰Œ}ꢂꢁꢁꢃ]vP ]v vꢁµšŒꢀo uꢁꢃ]ꢀ •µ•šꢀ]v• •o}ÁꢁŒ l]vꢁš]ꢂ• ꢀ•
ꢂ}u‰ꢀŒꢁꢃ š} šZꢀš }( ꢀolꢀo]vꢁ ꢀvꢃ ꢀꢂ]ꢃ]ꢂ ꢂ}vꢃ]š]}v• uꢀ]voÇ
ꢄꢁꢂꢀµ•ꢁ }( oꢀŒPꢁŒ hZu]ꢂ o}••U •o}ÁꢁŒ ]}v u]PŒꢀš]}v Œꢀšꢁ ꢀvꢃ
o}ÁꢁŒ ‰Œ}š}v ꢂ}vꢂꢁvšŒꢀš]}vXðí !o•}U šZꢁ P}}ꢃ ꢃµŒꢀꢄ]o]šÇ ꢀvꢃ
•šꢀꢄ]o]šÇ }( µvꢃꢁŒ vꢁµšŒꢀo ꢂ}vꢃ]š]}v ]• ꢂ}v(]Œuꢁꢃ ꢄÇ ꢂÇꢂo]vP šZꢁ
{rî ꢂꢀšꢀoÇ•šrꢃꢁꢂ}Œꢀšꢁꢃ D/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢃꢁ ꢂ}vš]vµ}µ•oÇ (}Œ íììì /ë
ꢂÇꢂoꢁ• ꢀvꢃ ꢂZŒ}v}ꢀu‰ꢁŒ}uꢁšŒ]ꢂ uꢁꢀ•µŒꢁuꢁvš ꢀš íì u! ꢂurî
(}Œ ðì Z ~C]PX {ôꢄU 9{L••X ÇZꢁ•ꢁ ꢀꢄ}Àꢁ Œꢁ•µoš• ]vꢃ]ꢂꢀšꢁꢃ šZꢀšU ꢄÇ
}‰š]u]Ì]vP šZꢁ •šŒµꢂšµŒꢁ ꢀvꢃ ꢂ}u‰}•]š]}v ‰ꢀŒꢀuꢁšꢁŒ•U šZꢁ•ꢁ
!]u]vP š} uꢀlꢁ šZꢁ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ Iî ꢁÀ}oµš]}v ]vš} oꢀŒPꢁ
•ꢂꢀoꢁ ꢀ‰‰o]ꢂꢀš]}v•U ]š ]• }( •]Pv](]ꢂꢀvꢂꢁ š} ꢃꢁÀꢁo}‰ šZꢁ
ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•š• Á]šZ Z]PZ ‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ ꢀvꢃ P}}ꢃ •šꢀꢄ]o]šÇ ]v
šZꢁ Á]ꢃꢁ ‰I ŒꢀvPꢁ }( ꢀ‹µꢁ}µ• uꢁꢃ]ꢀX íꢁ (µŒšZꢁŒ ꢁÀꢀoµꢀšꢁꢃ
šZꢁ I9w ‰ꢁŒ(}Œuꢀvꢂꢁ }( šZꢁ b]wµ›br/ ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇ•š• ]v
ꢀolꢀo]vꢁ ꢁoꢁꢂšŒ}oÇšꢁ~íXì a YhIU ‰IAíð•X !• •Z}Áv ]v C]PX ñꢀU {r
î •ꢀu‰oꢁ ꢁÆZ]ꢄ]šꢁꢃ šZꢁ ꢄꢁ•š ꢁoꢁꢂšŒ}ꢂꢀšꢀoÇš]ꢂ ꢀꢂš]À]šÇ ꢀu}vP
ÀꢀŒ]}µ• b]wµ›br/ •ꢀu‰oꢁ•X a}Œꢁ}ÀꢁŒU šZꢁ I9w ꢀꢂš]À]šÇ }( {rî
ꢂꢀšꢀoÇ•š Áꢀ• ꢀo•} ꢄꢁššꢁŒ šZꢀv šZꢀš }( b]wµ›/ ꢂꢀšꢀoÇ•š ]v
ꢀolꢀo]vꢁ uꢁꢃ]ꢀ ~C]PX {ñꢃU 9{L••U ]vꢃ]ꢂꢀš]vP šZꢀš šZꢁ ꢃ}‰]vP b
ð n WX bꢀuꢁXU îìíîU ììU írï
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•