Alcoholysis of [Fe2(OtBu)6] as a simple route to new iron(III)-alkoxo compounds: Synthesis and crystal structures of (2), (3), (4), (5), (6), (7), and (8)

Article abstract of DOI:10.1002/zaac.200500474

New alkoxo-iron compounds can be synthesized easily by alcoholysis of [Fe₂(O^tBu)₆] (1). Due to different bulkyness of the alcohols used, three different structure types are formed: [Fe ₂(OR)₆], [Fe₅O(OR)₁₃] and [Fe ₉O₃(OR)₂₁]·ROH. We report synthesis and crystal structures of the compounds [Fe₅OCl(OⁱPr) ₁₂] (2), [Fe₂(O^tAmyl)₆] (3), [Fe₅O(OⁱPr)₁₃] (4), [Fe₅O(O ⁱBu)₁₃] (5), [Fe₅O(OCH₂CF ₃)₁₃] (6), [Fe₉O₃(O ⁿPr)₂₁] · ⁿPrOH (7) and [Fe ₅O(OⁿPr)₁₃] (8). Cryslallographic Data: 2, tetragonal, P 4/n, a = 16.070(5) A, c = 9.831(5) A, V = 2539(2) A³, Z = 2, d_c = 1.360 gcm^-3, R ₁ = 0.0636; 3, monoclinic, P 2₁/c, a = 10.591(5) A, b = 10.654(4) A, c = 16.740(7) A, β = 104.87(2)°, V = 1826(2) A³, Z = 2, d_c = 1.154 gcm^-3, R₁ = 0.0756; 4, triclinic, P 1, a = 20.640(3) A, b = 21.383(3) A, c = 21.537(3) A, a = 82.37(1)°, β = 73.15(1)°, γ = 61.75(1)°, V = 8013(2) A³, Z = 6, d_c = 1.322 gcm^-3, R¹ = 0.0412; 5, tetragonal, P 4cc, a = 13.612(5) A, c = 36.853(5) A, V = 6828(4) A³, Z = 4, d_c = 1.079 gcm^-3, R₁ = 0.0609; 6, triclinic, P 1, a = 12.039(2) A, b = 12.673(3) A, c = 19.600(4) A, a = 93.60(1)°, β = 97.02(1)°, γ = 117.83(1)°, V = 2600(2) A³, Z = 2, d_c = 2.022 gcm^-3, R ₁ = 0.0585; 7, triclinic, P 1, a = 12.989(3) A, b = 16.750(4) A, c = 21.644(5) A, α = 84.69(1)°, β = 86.20(1)°, γ = 77.68(1)°, V = 4576(2) A³, Z = 2, d_c = 1.344 gcm^-3, R₁ = 0.0778; 8, triclinic, P 1, a = 12.597(5) A, b = 12.764(5) A, c = 16.727(7) A, α = 91.94(1)°, β = 95.61(1)°, γ = 93.24(2)°, V = 2670(2) A³, Z = 2, d_c = 1.323 gcm^-3, R ₁ = 0.0594.

Full text of DOI:10.1002/zaac.200500474

DOI: 10.1002/zaac.200500474
Alkoholyse von [Fe2(OtBu)6] als einfacher Weg zu neuen Eisen(III)-Alkoxo-
Verbindungen: Synthesen und Kristallstrukturen von [Fe2(OtAmyl)6],
[Fe5OCl(OiPr)12], [Fe5O(OiPr)13], [Fe5O(OiBu)13], [Fe5O(OCH2CF3)13],
[Fe5O(OnPr)13] und [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH
Alcoholysis of [Fe2(OtBu)6] as a Simple Route to New Iron(III)-Alkoxo
Compounds: Synthesis and Crystal Structures of [Fe2(OtAmyl)6],
[Fe5OCl(OiPr)12], [Fe5O(OiPr)13], [Fe5O(OiBu)13], [Fe5O(OCH2CF3)13],
[Fe5O(OnPr)13], and [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH
M. Kusserow und J. Spandl*
Berlin, Freie Universität, Institut für Chemie und Biochemie / Anorganische und Analytische Chemie
Bei der Redaktion eingegangen am 5. Dezember 2005.
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Abstract. New alkoxo-iron compounds can be synthesized easily by
alcoholysis of [Fe2(OtBu)6] (1). Due to different bulkyness of the
alcohols used, three different structure types are formed: [Fe2(OR)6],
[Fe5O(OR)13] and [Fe9O3(OR)21]·ROH. We report synthesis and cry-
stal structures of the compounds [Fe5OCl(OiPr)12] (2), [Fe2(OtAmyl)6]
(3), [Fe5O(OiPr)13] (4), [Fe5O(OiBu)13] (5), [Fe5O(OCH2CF3)13] (6),
[Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7) and [Fe5O(OnPr)13] (8).
5, tetragonal, P 4cc, a ϭ 13.612(5) A, c ϭ 36.853(5) A, V ϭ
6828(4) A , Z ϭ 4, dc ϭ 1.079 gcmϪ3, R1 ϭ 0.0609; 6, triclinic, P
3
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1, a ϭ 12.039(2) A, b ϭ 12.673(3) A, c ϭ 19.600(4) A, Ͱ ϭ
3
˚
93.60(1)°, β ϭ 97.02(1)°, γ ϭ 117.83(1)°, V ϭ 2600(2) A , Z ϭ 2,
dc ϭ 2.022 gcmϪ3, R1 ϭ 0.0585; 7, triclinic, P 1, a ϭ 12.989(3) A,
˚
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b ϭ 16.750(4) A, c ϭ 21.644(5) A, Ͱ ϭ 84.69(1)°, β ϭ 86.20(1)°,
γ ϭ 77.68(1)°, V ϭ 4576(2) A , Z ϭ 2, dc ϭ 1.344 gcmϪ3, R1
ϭ
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Crystallographic Data: 2, tetragonal, P 4/n, a ϭ 16.070(5) A, c ϭ
0.0778; 8, triclinic, P 1, a ϭ 12.597(5) A, b ϭ 12.764(5) A, c ϭ
3
9.831(5) A, V ϭ 2539(2) A , Z ϭ 2, dc ϭ 1.360 gcmϪ3, R1 ϭ 0.0636;
16.727(7) A, Ͱ ϭ 91.94(1)°, β ϭ 95.61(1)°, γ ϭ 93.24(2)°, V ϭ
˚
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3
2670(2) A , Z ϭ 2, dc ϭ 1.323 gcmϪ3, R1 ϭ 0.0594.
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3, monoclinic, P 21/c, a ϭ 10.591(5) A, b ϭ 10.654(4) A, c ϭ
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16.740(7) A, β ϭ 104.87(2)°, V ϭ 1826(2) A , Z ϭ 2, dc
ϭ
1.154 gcmϪ3, R1 ϭ 0.0756; 4, triclinic, P 1, a ϭ 20.640(3) A, b ϭ
˚
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21.383(3) A, c ϭ 21.537(3) A, Ͱ ϭ 82.37(1)°, β ϭ 73.15(1)°, γ ϭ
Keywords: Iron; Alkoxides; Alkoxo-oxo iron compounds; Crystal
61.75(1)°, V ϭ 8013(2) A , Z ϭ 6, dc ϭ 1.322 gcmϪ3, R1 ϭ 0.0412;
structures
3
˚
Einleitung
Metallalkoxide [3, 4] und deren Derivate können als Pre-
cursormoleküle bei Sol-Gel- oder MOCVD-Verfahren zur
Erzeugung hochreiner Metalloxide [5Ϫ7], die für die Ent-
wicklung von Farbpigmenten, Katalysatoren und magneti-
schen Materialien von Bedeutung sind [8, 9], eingesetzt
werden. Eisenalkoxide katalysieren die Polymerisation von
Lactiden zu Polylactiden [10, 11].
Mit Ausnahme der zweikernigen Verbindungen [Fe2(OR)6]
mit sehr sperrigen Alkoxoliganden [7, 10] müssen aufgrund
neuerer Erkenntnisse die postulierten einfachen Strukturen
von Eisenalkoxiden für weniger sperrige Alkoxogruppen
korrigiert werden.
Systematische Untersuchungen der Eisenalkoxide wurden
erstmals in den 50er Jahren von Bradley et al. durchgeführt
[1, 2]. Mit der sogenannten “Ammoniak-Methode“, bei der
Ammoniak durch eine Lösung von Eisen(III)-chlorid in
dem entsprechenden Alkohol geleitet wird, sollten die
homoleptischen Alkoxide Fe(OR)3 mit R ϭ Me, Et, nPr, iPr,
i
nBu und Bu dargestellt werden. Für diese wurden in Lö-
sung dimere bzw. trimere Strukturen postuliert, was jedoch
lediglich durch ebullioskopische Messungen und Ele-
mentaranalysen gestützt werden konnte.
Veith et al. erhielten beim Versuch der Synthese von Eisen-
ethoxid nicht das erwartete Fe(OEt)3, sondern einen neun-
kernigen Ethoxo-Oxo-Eisen-Cluster der Zusammensetzung
[Fe9O3(OEt)21]·EtOH, welcher sich beim Lösen in unpola-
ren Lösungsmitteln unter Bildung von [Fe5O(OEt)13] zer-
setzt [12, 13].
* Dr. Johann Spandl
Freie Universität Berlin
Institut für Chemie und Biochemie/Anorganische und
Analytische Chemie
Fabeckstraße 34-36
D-14195 Berlin
Neben den neutralen Alkoxo-(Oxo-)Verbindungen mit
jspandl@chemie.fu-berlin.de
tert-Butoxo-, 2-Phenyl-2-propoxo- und Ethoxogruppen
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 632, 885Ϫ892
 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
885

J. Spandl, M. Kusserow
konnten bislang die Chloroderivate [Fe2Clx(OtBu)6Ϫx] [14],
[Fe5OCl5(OiPr)8]
[15], [Fe10Cl8O4(OMe)12(MeOH)6]·
[Fe2(OtBu)6] (1). Hierzu wird 1 in einem geeigneten Lö-
sungsmittel gelöst und ein Überschuss des entsprechenden
Alkohols hinzugefügt. Dabei erfolgt ein Austausch der Al-
koxogruppen. Bei Verwendung weniger flüchtiger Alkohole
(im Vergleich zu tert-Butanol) kann die Isolation des Pro-
duktes durch vollständiges Entfernen des Lösungsmittels
bei Raumtemperatur erfolgen. Durch anschließende Um-
kristallisation bzw. Sublimation kann das Rohprodukt ge-
reinigt werden. Um die Bildung gemischter Alkoxo-Verbin-
dungen zu verhindern, muss das Produkt bei Verwendung
von leichter flüchtigen Alkoholen aus einem Überschuss
des entsprechenden Alkohols kristallisiert werden. Auf
diese Weise konnten die Verbindungen [Fe2(OtAmyl)6] (3),
[Fe5O(OiPr)13] (4), [Fe5O(OiBu)13] (5), [Fe5O(OCH2CF3)13]
(6), [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7) hergestellt und durch Rönt-
genstrukturaufklärung charakterisiert werden.
2MeOH [16], sowie [Fe5OCl(OtBu)4(OEt)8] isoliert werden.
Strukturen von neutralen Alkoxo-(Oxo-)Eisen-Verbin-
dungen mit anderen primären, sekundären oder tertiären
Alkoholen waren unseres Wissens bislang nicht bekannt.
Durch Reaktion von [Fe2(OtBu)6] (1) mit primären,
sekundären und tertiären Alkoholen können jedoch auf ein-
fache Weise neue Alkoxo-(Oxo-)Verbindungen des Eisens
hergestellt werden. Wir berichten hier über die Synthesen
und Kristallstrukturbestimmungen der Verbindungen
[Fe2(OtAmyl)6] (3), [Fe5O(OiPr)13] (4), [Fe5O(OiBu)13] (5),
[Fe5O(OCH2CF3)13] (6), [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7) und
[Fe5O(OnPr)13] (8).
Ergebnisse und Diskussion
Es zeigt sich, dass bei Alkoxo-(Oxo-)Eisen-Verbindungen
in Abhängigkeit vom verwendeten Alkohol bestimmte
Strukturtypen bevorzugt gebildet werden. Nur bei sterisch
anspruchsvollen tertiären Alkoxoliganden bilden sich die
zweikernigen homoleptischen Verbindungen [Fe2(OR)6].
Bei mittlerem Raumbedarf der Alkoxogruppen (-OiPr,
-OiBu, -OCH2CF3) bilden sich die fünfkernigen Verbindun-
gen [Fe5O(OR)13].
Die Alkoholyse mit tert-Amylalkohol bestätigt, dass im
Falle tertiärer Alkoxogruppen keine Oxo-Gruppen in die
Strukturen eingebaut werden, selbst dann nicht, wenn auf
die Verwendung absolutierter Lösungsmittel verzichtet
wird. Werden dagegen die weniger sperrigen primären oder
sekundären Alkoholate bzw. Alkohole eingesetzt, so kommt
es stets zum Einbau von Oxo-Gruppen.
Dies legt die Vermutung nahe, dass nicht Spuren von
Wasser in der Reaktionslösung hierfür verantwortlich sind,
sondern möglicherweise die Bildung von Dialkylethern
[25Ϫ28], welche im Falle von tertiären Alkoholen aus
sterischen Gründen gehindert ist. Dies hätte weitreichende
Folgen, da sich damit die Synthese der postulierten homo-
leptischen Eisenalkoxide von primären oder sekundären
Alkoholen, auch bei thermodynamischer Stabilität dieser
Verbindungen, nur schwer realisieren lassen sollte.
Eine Besonderheit zeigt sich bei der Alkoholyse von 1
mit primären Alkoholen. Die Reaktion mit Ethanol liefert
zunächst einen hellgelben Niederschlag, der sich jedoch
beim Erhitzen unter Rückfluss langsam löst. Aus der so er-
haltenen Lösung lässt sich die von Veith et al. bereits auf
anderem Wege erhaltene Verbindung [Fe9O3(OEt)21]·EtOH
[12, 13] isolieren. Anders als bei der Reaktion von 1 mit
Ethanol findet bei der Zugabe von n-Propanol zu einer Lö-
sung von 1 in Hexan keine vollständige Fällung mehr statt.
Aus dem konzentrierten Filtrat konnten wir wenige Kri-
stalle von [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH isolieren, welches eine
der Verbindung [Fe9O3(OEt)21]·EtOH vergleichbare Struk-
tur aufweist. Wird das Filtrat vollständig eingeengt und der
Rückstand bei ca. 190 °C und 0,01 mbar destilliert, erhält
man einen Feststoff, der in etwa der Zusammensetzung von
[Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7) entspricht. Die massenspektros-
kopische Untersuchung ergab, dass neben 7 sowohl nieder-
Synthesen
Im Gegensatz zur Synthese zweikerniger Alkoxo-Verbin-
dungen [Fe2(OR)6] mit sehr sperrigen Alkoxoliganden [7,
10, 14] bereitet die Synthese definierter Alkoxo-Oxo-Eisen-
Verbindungen mit weniger sperrigen Alkoxoliganden oft
Schwierigkeiten. Die eingesetzte Stöchiometrie der Edukte
führt häufig nicht zum erwarteten Produkt. Es zeigt sich,
dass die Bildung bestimmter Spezies durch Selbstorganisa-
tion unter Einbau von Oxo-Gruppen begünstigt ist
[12Ϫ16]. Ein wesentlicher Unterschied besteht zur Alkoxo-
Oxo-Chemie anderer Übergangsmetalle, z.B. der des Vana-
diums, dessen Vertreter unter Normalbedingungen auch in
Lösung sehr stabil sind und nur eine geringe Tendenz zur
Ausbildung von Gleichgewichten zeigen [17, 18]. Besonders
interessant ist der Vergleich mit den Alkoxo-Verbindungen
von Aluminium. Neben [Al2(OtBu)6] [19] können von Alu-
minium im Gegensatz zu Eisen auch homoleptische Verbin-
dungen der Form [Al4(µ2-OR)6(OR)6] (R ϭ Pr, Bu, Bu)
hergestellt werden. Die Kristallstruktur von Aluminiumiso-
propoxid konnte bereits in den 70er Jahren bestimmt wer-
den [20Ϫ22]. Darüberhinaus existieren eine Reihe von Alk-
oxo-Oxo-Verbindungen des Aluminiums [22Ϫ24], darunter
auch [Al5O(OiBu)13] [23], welches isostrukturell zu der hier
vorgestellten Verbindung [Fe5O(OiBu)13] (5) ist.
Ein limitierender Faktor bei der Synthese von Eisen-
Alkoxo-Verbindungen sind die für die Synthese zur Verfü-
gung stehenden Edukte. Ausgehend von Eisen(III)-chlorid
ist z.B. die Synthese chlorfreier Alkoxo-(Oxo-)Eisen-Verbin-
dungen nur bedingt möglich [13Ϫ16]. Beim Versuch der
Synthese von [Fe5O(OiPr)13] gelang uns z.B. lediglich die
Isolation weniger Kristalle des Monochloroderivats
[Fe5OCl(OiPr)12] (2), obwohl bei der Synthese ein Über-
schuss an Natriumisopropoxid mit dem Dietherat des
Eisen(III)-chlorids in Diethylether umgesetzt wurde. Das
Pentachloroderivat [Fe5OCl5(OiPr)8] konnte von Soares
et al. bei der Synthese der heterometallischen Cluster
[FeCl2(Ti2(OiPr)9)] und [FeCl(Ti(OiPr)5)2] als Nebenpro-
dukt erhalten werden [15].
i
s
i
Die Synthese neuer Alkoxo-(Oxo-)Verbindungen gelingt
jedoch auf einfache Weise durch Alkoholyse von
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www.zaac.wiley-vch.de
 2006 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 885Ϫ892

Alkoholyse von Fe2(OtBu)6
als auch höhermolekulare Spezies enthalten sind. Es gelang
nicht Verbindung 7 aus einer Lösung dieses Feststoffs in n-
Propanol erneut auszukristallisieren. Wir konnten lediglich
wenige Kristalle der Verbindung [Fe5O(OnPr)13] (8) isolie-
ren. Versuche, die Verbindung 8 gezielt in größerer Menge
herzustellen, waren bislang nicht erfolgreich. Offenbar liegt
in n-propanolischer Lösung ein Gleichgewicht zwischen den
Spezies 7 und 8 vor. Ähnliches wurde von Veith et al. bei
der Verbindung [Fe9O3(OEt)21]·EtOH beobachtet. Aller-
dings ist [Fe9O3(OEt)21]·EtOH im Gegensatz zu 7 in einer
Lösung des entsprechenden Alkohols relativ stabil, während
es sich in Benzol u.a. zu [Fe5O(OEt)13] zersetzt [12, 13].
Die Alkoholyse von 1 mit Methanol liefert ebenfalls ei-
nen hellgelben Niederschlag, der in allen gängigen organi-
schen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist. Die Elemen-
taranalyse und die komplexometrische Bestimmung des Ei-
sengehalts deuten erwartungsgemäß auf eine Verbindung
der ungefähren Zusammensetzung von Fe(OMe)3 hin. Bei
den sich zunächst bildenden Niederschlägen mit primären
Alkoholen handelt es sich vermutlich um polymere Alkoxo-
Verbindungen, die sich mit zunehmender Kettenlänge der
Alkoxogruppen in die Verbindungen [Fe9O3(OR)21]·ROH
umwandeln. Weitere Untersuchungen an diesen Systemen
sind in Vorbereitung.
Abb. 1 Molekülstruktur von [Fe2(OtAmyl)6] (3) (ohne H-Atome)
(a: Ϫx, Ϫy, Ϫz). Ausgewählte Bindungslängen und -winkel:
˚
˚
˚
Fe1-O1 1,761(4) A; Fe1-O3 1,809(4) A; Fe1-O2 1,963(3) A; O1-Fe1-O2
116,6(2)°; O1-Fe1-O3 115,6(2)°; O2-Fe1-O3 110,3(2)°; Fe1-O2-Fe1a 98,2(2)°.
Kristallstrukturanalysen
Die Verbindungen 2 bis 8 können, wie im vorausgehenden
Kapitel beschrieben, in drei Strukturtypen eingeteilt wer-
den. Die Alkylreste der Verbindungen 2 bis 8 sind durchweg
mäßig bis stark fehlgeordnet. Dies führt zu einer Ver-
schlechterung der Verfeinerungsergebnisse und zu teilweise
verkürzten bzw. verlängerten C-C-Abständen. Die Daten
der Röntgenstrukturaufklärung der Verbindungen 2 bis 8
können der Tabelle 1 entnommen werden.
Die Elementarzelle von
3
enthält zwei Dimere
[Fe(OtAmyl)3]2 der Eigensymmetrie Ci, d.h. zwei halbe Mo-
leküle als kristallographisch unabhängige Einheit. Das
Inversionszentrum liegt zwischen den beiden Eisenatomen.
Die Eisenatome sind jeweils von zwei terminalen und zwei
µ2-verbrückenden tert-Butoxo-Liganden verzerrt tetra-
edrisch koordiniert. Die beiden Tetraeder sind über eine
gemeinsame Kante verknüpft (Abb. 1). Die terminalen
Fe-O-Bindungen sind erwartungsgemäß kürzer als die ver-
brückenden Fe-O-Bindungen.
Abb. 2 Molekülstruktur von [Fe5OCl(OiPr)12] (2) (ohne H-Atome)
(a: 0,5Ϫx, y, z). Ausgewählte Bindungslängen und -winkel:
˚
˚
˚
Fe1-Cl1 2,266(4) A; Fe2-O2 1,860(2) A; Fe2-O12 1,926(4) A; Fe2-O22
˚
˚
˚
˚
1,937(4) A; Fe1-O12 2,046(4) A; Fe2-O1 1,951(6) A; Fe1-O1 2,216(2) A; Cl1-
Fe1-O12 99,1(2)°; O1-Fe2-O2 176,2(2)°; O12-Fe2-O22 109,0(2)°.
In den fünfkernigen Verbindungen [Fe5OCl(OiPr)12] (2)
(Abb. 2) und [Fe5O(OR)13] (4-6, 8) (Abb. 3 bis Abb. 7) be-
setzen die fünf Eisenatome die Eckpunkte einer quadrati-
schen Pyramide, wobei die Eisenatome über ein zentrales
brückenden Alkoxoliganden und der µ5-Oxo-Gruppe koor-
diniert. Jedes basale Eisenatom ist mit zwei weiteren Eisen-
atomen der Grundfläche über µ2-Alkoxoliganden verbun-
den. Die Elementarzelle von 2 enthält zwei Moleküle der
Eigensymmetrie C4, d.h. ein viertel Molekül als kristallo-
graphisch unabhängige Einheit. Die Atome O1-Fe1-Cl1 lie-
gen auf der vierzähligen Drehachse. Die Elementarzelle von
6 bzw. 8 enthält jeweils zwei Moleküle, d.h. ein Molekül
als kristallographisch unabhängige Einheit. Bei 4 hingegen
befinden sich sechs Moleküle [Fe5O(OiPr)13] in der Elemen-
tarzelle, d.h. drei Moleküle als kristallographisch unabhän-
gige Einheit.
˚
µ5-Sauerstoffatom, welches um ca. 0,3 A aus der Ebene der
vier basalen Eisenatome nach oben verschoben ist, ver-
brückt sind. Die apikalen Eisenatome sind jeweils verzerrt
oktaedrisch koordiniert, wobei die Koordinationssphäre
durch vier µ2-verbrückende und einen terminalen Alkoxoli-
ganden (bei 2 durch einen terminalen Chloroliganden) ver-
vollständigt wird. Die vier basalen Eisenatome sind verzerrt
trigonal-bipyramidal von einem terminalen, drei µ2-ver-
Z. Anorg. Allg. Chem. 2006, 885Ϫ892
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J. Spandl, M. Kusserow
Abb. 3 Molekülstruktur von [Fe5O(OiPr)13] (4) (ohne H-Atome).
Ausgewählte Bindungslängen und -winkel:
Abb. 5 Molekülstruktur von [Fe5O(OCH2CF3)13] (6) (ohne H-
Atome). Ausgewählte Bindungslängen und -winkel:
˚
˚
Fe-Oterm.
1,800(3)-1,825(3) A;
Fe(2-5)-Oµ2-verbr.
1,933(2)-1,993(3) A;
˚
˚
Fe1-Oµ2-verbr. 2,068(3)-2,081(3) A; Fe1-O1 2,026(2) A; Fe(2-5)-O1 2,116(3)-
2,250(3) A; O1-Fe-Oterm. 173,9(2)-178,1(2)°; O7-Fe1-O9 157,6(2)°; O(7-10)-
˚
˚
˚
Fe-Oterm.
1,786(3)-1,802(3) A;
Fe(2-5)-Oµ2-verbr.
1,930(3)-1,957(3) A;
˚
˚
Fe1-Oµ2-verbr. 2,034(3)-2,085(3) A; Fe1-O1 2,073(3) A; Fe(2-5)-O1 2,182(3)-
2,200(3) A; O1-Fe-Oterm. 177,1(2)-179,7(2)°; O7-Fe1-O9 157,1(2)°; O(7-10)-
Fe1-O2 100,4(2)-103,3(2)°; O(7-10)-Fe1-O1 78,1(2)-79,5(2)°; O8-Fe2-O12
125,2(2)°; O8-Fe2-O13 105,8(2)°; O12-Fe2-O13 119,8(2)°; O1-Fe2-O8
79,0(2)°; O3-Fe2-O8 103,0(2)°.
˚
Fe1-O2 100,7(2)-102,2(2)°; O(7-10)-Fe1-O1 78,2(2)-79,0(2)°; O7-Fe2-O11
107,3(2)°; O7-Fe2-O12 116,9(2)°; O11-Fe2-O12 125,5(2); O1-Fe2-O7
78,5(2)°; O3-Fe2-O7 101,3(2)°.
Verbindung 5 kristallisiert in der tetragonalen Raum-
gruppe P 4cc. Die Elementarzelle enthält vier Moleküle,
d.h. zwei viertel Moleküle als kristallographisch unabhän-
gige Einheit. [Fe5O(OiBu)13] ist einschließlich der Fehlord-
nung isostrukturell zur analogen Aluminiumverbindung
[Al5O(OiBu)13] [23]. Die vierzählige Symmetrie wird durch
eine starke Fehlordnung der terminalen iso-Butoxo-Grup-
pen, welche an die apikalen Metallatome gebunden sind,
vorgetäuscht (Abb. 6 und Abb. 7; der Übersichtlichkeit we-
gen wurden nur die ersten Kohlenstoffatome der fehlgeord-
neten Gruppen abgebildet). Die linear erscheinende Anord-
nung der Gruppe Fe3-O10-C26 kann durch die vergleichs-
weise starke Fehlordnung von O10 erklärt werden (Abb. 7).
Darüberhinaus sind die Bindungswinkel Fe-O-C aufgrund
von π-Donor-Wechselwirkungen der Sauerstoffatome mit
den Metallatomen ohnehin stark aufgeweitet. Es kann je-
doch nicht ausgeschlossen werden, dass sowohl hier als
auch bei [Al5O(OiBu)13] [23] eine unerkannte systematische
Verzwillingung vorliegt. Indiz hierfür ist auch der Flack x-
Parameter von Verbindung 5, der einen Wert von 0,51(4)
hat. Wird die Struktur als Inversionszwilling verfeinert, ver-
bessert sich zwar der R-Wert minimal, jedoch weichen
gleichzeitig die Temperaturfaktoren und Bindungsabstände
etwas stärker von den erwarteten Werten ab. Die Struktur-
bestimmung wurde an mehreren Einkristallen durchge-
führt, führte aber immer zum selben Ergebnis.
Abb. 4 Molekülstruktur von [Fe5O(OnPr)13] (8) (ohne H-Atome).
Ausgewählte Bindungslängen und -winkel:
˚
˚
˚
Fe-Oterm. 1,807(2)-1,824(2) A; Fe(2-5)-Oµ2-verbr. 1,922(2)-1,959(2) A; Fe1-
˚
Oµ2-verbr. 2,048(2)-2,083(2) A; Fe1-O1 2,048(2) A; Fe(2-5)-O1 2,172(2)-
˚
Die neunkernige Struktur [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7)
weist eine zur Verbindung [Fe9O3(OEt)21]·EtOH [12, 13]
ähnliche Struktur auf. In der Elementarzelle von 7 befinden
2,208(2) A; O1-Fe-Oterm. 176,4(1)-180,0(2)°; O7-Fe1-O9 158,0(1)°; O(7-10)-
Fe1-O2 100,6(2)-101,0(2)°; O(7-10)-Fe1-O1 79,0(1)-79,4(2)°; O7-Fe2-O11
111,3(1)°; O7-Fe2-O14 114,6(1)°; O11-Fe2-O14 123,8(1)°; O1-Fe2-O7
79,2(1)°; O3-Fe2-O7 103,9(2)°.
888
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Alkoholyse von Fe2(OtBu)6
Abb. 8 Molekülstruktur von [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7) (ohne H-
Atome). Ausgewählte Bindungslängen und -winkel:
˚
˚
˚
Fe-Oterm. 1,770(7)-1,832(7) A; Fe5-O18 2,157(9) A; Fe(1-3)-O1 1,889(6)-
˚
˚
1,930(7) A; Fe2-O6 1,905(6) A; Fe3-O12 1,905(6) A; Fe(4-6)-O12 2,048(6)-
2,072(7) A; Fe(7-9)-O6 2,008(6)-2,040(6) A; Fe1-O(2-5) 1,927(6)-1,993(7) A;
˚
˚
˚
˚
˚
˚
Fe2-O(7-9) 1,957(7)-1,994(6) A; Fe5-O17 1,996(7) A; Fe5-O11 2,085(7) A;
Fe(1-2)-O1-Fe(2-3) 103,4(3)-128,4(3)°, Fe2-O6-Fe7 141,0(3)°; Fe2-O6-Fe8
103,2(3)°; Fe8-O6-Fe9 96,9(3)°; Fe3-O12-Fe6 147,5(3)°; Fe5-O12-Fe6
101,9(3)°; Fe4-O12-Fe5 97,4(3)°; O1-Fe1-O(2-5) 98,5(3)-108,6(3)°; O2-Fe1-
O5 143,7(3)°; O2-Fe1-O3 78,9(3)°; O6-Fe2-O9 177,7(3)°; O1-Fe2-O7
122,0(3)°; O7-Fe2-O8 116,2(3)°; O1-Fe2-O8 120,0(3)°; O12-Fe5-O16
175,0(3)°; O14-Fe5-O18 166,6(3)°; O11-Fe5-O17 148,7(3)°; O14-Fe5-O16
98,5(3)°; O10-Fe5-O12 76,1(3)°.
Abb.
6
ORTEP-Darstellung
der
Molekülstruktur
von
[Fe5O(OiBu)13] (5) (Molekül 1, ohne H-Atome; a: Ϫx, y, z; die nicht
anisotrop verfeinerten fehlgeordneten C-Atome sind als Kugeln
dargestellt; Schwingungsellipsoide 30 %). Ausgewählte Bindungs-
längen und -winkel:
˚
˚
Fe-Oterm.
1,804(4)-1,824(3) A;
Fe2-Oµ2-verbr.
1,909(2)-1,958(3) A;
˚
˚
˚
Fe1-Oµ2-verbr. 2,073(3) A; Fe1-O1 2,046(4) A; Fe2-O1 2,186(2) A; O1-Fe1-O3
78,08(7)°; O2-Fe1-O3 101,92(7)°; O1-Fe2-O5 178,6(2)°; O3-Fe2-O4
117,2(2)°; O4-Fe2-O5 99,3(2)°.
sich zwei Moleküle, d.h. ein Molekül als kristallographisch
unabhängige Einheit. Während die Koordinationssphäre
um Fe1 als verzerrte quadratische Pyramide beschrieben
werden kann, sind die anderen fünffach koordinierten Eise-
natome (Fe2, Fe3, Fe4, Fe8 und Fe9) verzerrt trigonal-bipy-
ramidal von Sauerstoffatomen umgeben (Abb. 8 und Abb.
9). Die übrigen Eisenatome (Fe5, Fe6 und Fe7) sind ver-
zerrt oktaedrisch koordiniert. Verbindung 7 enthält zwei µ4-
(O6, O12) und eine µ3-verbrückende Oxo-Gruppe (O1), wo-
bei letztere das Zentrum der Struktur bildet. Diese ver-
knüpft Fe1, Fe2 und Fe3 miteinander. An die übrigen
Metallatome sind jeweils ein (bei Fe4, Fe6, Fe7, Fe8 und
Fe9) bzw. zwei (bei Fe5) terminale Liganden gebunden. Die
verzerrte quadratische Pyramide (Fe1) ist mit den kanten-
verknüpften, verzerrten trigonalen Bipyramiden (Fe2 und
Fe3) über eine Ecke (O1) verknüpft. Die Anbindung der
Polyeder von Fe7, Fe8 und Fe9 bzw. Fe4, Fe5 und Fe6 er-
folgt sowohl über Kanten- als auch über Eckenverknüp-
fung, wobei diese jeweils eine µ4-Oxo-Gruppe (O6 bzw.
O12) gemeinsam haben. Fe6 und Fe7 sind wiederum mit
der verzerrten quadratischen Pyramide (Fe1) kantenver-
knüpft, so dass sich eine Doppelringstruktur ergibt (Abb.
9). Das Metall-Sauerstoff-Gerüst weist keinerlei Symmetrie
auf, da an Fe5 noch ein zusätzlicher terminaler Alkohol-
Ligand (O18) koordiniert ist. Die Bindungslänge Fe5-O18
Abb.
7
ORTEP-Darstellung
der
Molekülstruktur
von
[Fe5O(OiBu)13] (5) (Molekül 2, ohne H-Atome; b: x, 1-y, z; die
nicht anisotrop verfeinerten fehlgeordneten C-Atome sind als Ku-
geln dargestellt; Schwingungsellipsoide 30 %). Ausgewählte Bin-
dungslängen und -winkel:
˚
ist mit 2,157(9) A deutlich länger als die übrigen Eisen-
˚
˚
Fe-Oterm.
1,815(2)-1,839(6) A;
Fe4-Oµ2-verbr.
1,915(2)-1,944(2) A;
Sauerstoffabstände der terminal gebundenen tert-Butoxo-
gruppen. Ohne diesen Liganden besäße das Gerüst näher-
ungsweise C2v-Symmetrie. Das Alkoholmolekül ist zusätz-
˚
˚
˚
Fe3-Oµ2-verbr. 2,074(4) A; Fe3-O6 2,062(4) A; Fe4-O6 2,181(1) A; O6-Fe3-O9
78,55(6)°; O6-Fe3-O10 101,45(6)°; O6-Fe4-O8 178,2(2)°; O7-Fe4-O9
110,2(2)°; O7-Fe4-O8 101,3(2)°.
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889

J. Spandl, M. Kusserow
abgekühlt, wobei sich innerhalb einiger Tage rotbraune, hydrolyse-
empfindliche Kristalle bilden. Um ein Wiederauflösen der Kristalle
zu vermeiden, wird unter Kühlung zügig filtriert. Die Ausbeute be-
trägt 32 %. Analyse: C36H84O13ClFe5 - C 41,2 (ber. 41,5), H 8,2
(8,1) %. Da die Verbindung bei der ramanspektroskopischen Un-
tersuchung starke Fluoreszenz zeigt, konnte kein aussagekräftiges
Ramanspektrum erhalten werden.
Darstellung von [Fe2(OtAmyl)6] (3)
0,2 g [Fe2(OtBu)6] (0,36 mmol) werden in 5 ml Hexan gelöst. Zu
der gelbbraunen Lösung tropft man unter Rühren zügig 2,4 ml tert-
Amylalkohol (22 mmol). Man lässt die Reaktionsmischung eine
Stunde bei Raumtemperatur rühren. Danach wird das Lösungsmit-
tel bei reduziertem Druck vollständig entfernt, wobei ein braunes
zähflüssiges Öl zurückbleibt. Das Rohprodukt wird im Vakuum
(0,01 mbar) bei 140 °C sublimiert. Die Ausbeute beträgt 82 %.
Smp. ϳ 185 °C; Analyse: C30H66O6Fe2 - C 56,5 (ber. 56,8), H
10,7 (10,5) %.
Raman (100 cmϪ1-3400 cmϪ1): ν˜/cmϪ1 ϭ 208 (s), 220 (s), 326 (w), 360 (w),
364 (w), 453 (w), 482 (w), 504 (m), 520 (w), 550 (s), 590 (s), 600 (m), 725
(w), 749 (m), 788 (w), 897 (m), 910 (w), 946 (w), 1000 (m), 1024 (s), 1062
(m), 1143 (w), 1170 (w), 1184 (m), 1223 (w), 1288 (w), 1333 (w), 1374 (w),
1441 (m), 1458 (m), 2849 (w), 2882 (m), 2905 (s), 2920 (s), 2937 (s), 2997(m).
Abb.
9 Polyederdarstellung des Eisen-Sauerstoff-Gerüsts von
[Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7).
lich über eine Wasserstoffbrückenbindung an O2 gebunden.
Das Wasserstoffatom H1A konnte durch Fouriersynthese
lokalisiert werden. Die Bindungslängen O18-H1A sowie
O2-H1A betragen 0,72(9) A bzw. 1,99(9) A. Der Abstand
O2-O18 beträgt 2,70(2) A. Der Bindungswinkel O18-H1A-
˚
˚
˚
O2 ist 166(11)° (Abb. 8).
Experimenteller Teil
Zur Züchtung geeigneter Einkristalle wird das Produkt in wenigen
Tropfen Hexan gelöst und die resultierende Lösung auf Ϫ30 °C
abgekühlt, wobei sich innerhalb einer Woche gelbgrüne hydrolyse-
empfindliche Kristalle von 3 bilden.
Die Darstellung und Handhabung der Substanzen erfolgte wegen
deren Hydrolyseempfindlichkeit unter inerten Bedingungen (Ar-
gon) mittels Schlenk-Technik. Die verwendeten Lösungsmittel und
Alkohole wurden nach Standardmethoden getrocknet.
Darstellung von [Fe5O(OiPr)13] (4) bzw.
[Fe5O(OiBu)13] (5)
Die Raman-Spektren der Verbindungen 3 bis 7 wurden mit einem
FT-Raman-Spektrometer RFS 100 der Firma Bruker (Nd-YAG-
Laser λ ϭ 1064 nm) aufgenommen. Die kristallographischen
Strukturbestimmungen der Verbindungen 2 bis 8 erfolgten auf ei-
nem Bruker XPS-Diffraktometer (CCD-Flächenzähler mit MoKα-
0,5 g [Fe2(OtBu)6] (0,9 mmol) werden in 10 ml Hexan gelöst. Zu
der gelbbraunen Lösung werden unter Rühren zügig 4,1 ml
(54 mmol) 2-Propanol bzw. 5 ml (54 mmol) iso-Butanol (2-Methyl-
1-propanol) getropft, wobei sich die Lösung orange färbt. Man
lässt die Reaktionsmischung eine Stunde bei Raumtemperatur rüh-
ren. Danach wird die Lösung unter reduziertem Druck vorsichtig
eingeengt bis eine leichte Trübung auftritt. Nun wird tropfenweise
Hexan hinzugefügt, bis die Trübung gerade wieder verschwindet.
Dann wird die Lösung auf Ϫ30 °C abgekühlt, wobei sich innerhalb
einiger Tage rotbraune bzw. orangerote Kristalle von 4 bzw. 5 bil-
den. Um ein Wiederauflösen der Kristalle zu vermeiden, wird unter
Kühlung zügig filtriert. Die Verbindungen sind in unpolaren orga-
nischen Lösungsmitteln sehr gut, in 2-Propanol bzw. iso-Butanol
dagegen wenig löslich. Die Ausbeute an 4 bzw. 5 beträgt 76 % bzw.
72 %. 4: Smp. ϳ 120 °C; Analyse: C39H91O14Fe5 - C 44,3 (ber.
44,1), H 8,8 (ber. 8,6) %.
˚
Strahlung, λ ϭ 0,71073 A, Graphit-Monochromator). Die Prä-
paration der Kristalle erfolgte direkt aus der Mutterlauge im Stick-
stoff-Kaltgasstrom. Es wurde eine empirische Absorptionskorrek-
tur anhand mehrfach beobachteter symmetrieäquivalenter Reflexe
(SADABS) durchgeführt. Die Strukturen wurden mittels direkter
Methoden und Differenz-Fourier-Technik gelöst. Alle Nichtwas-
serstoffatome wurden durch Vollmatrix-LSQ-Verfahren mit Aus-
nahme der fehlgeordneten C-Atome anisotrop gegen F2 verfeinert
(Bruker-SHELXTL, Version 5.1, 1998). Die Positionen der durch
Differenz-Fourier-Synthesen nicht zu ermittelnden Wasserstoff-
atome der Alkylgruppen wurden in geometrisch idealisierten Posi-
tionen berechnet. Die Abbildungen der Strukturen wurden mit dem
Programm DIAMOND (Version 2.1.d) angefertigt. Die Daten der
Strukturaufklärung von 2 bis 8 sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturuntersuchungen kön-
nen beim Direktor des Cambridge Crystallographic Data Centre,
12 Union Road, GB-Cambridge CB2 1ZE, unter den Hinterle-
gungsnummern CCDC 291403-291409 angefordert werden.
Raman (100 cmϪ1-3400 cmϪ1): ν˜/cmϪ1 ϭ 141 (m), 194 (m), 310 (m), 420 (m),
446 (s), 488 (w), 565 (m), 587 (w), 818 (w), 842 (w), 925 (w), 960 (w), 1008
(vs), 1118 (w), 1132 (w), 1174 (m), 1325 (m), 1348 (w), 1374 (w), 1450 (m),
2835 (w), 2862 (w), 2927 (s), 2966 (m).
5: Smp. ϳ 245 °C; Analyse: C52H117O14Fe5 - C 50,2 (ber. 50,1), H 9,8 (ber.
9,5) %.
Raman (100 cmϪ1-3400 cmϪ1): ν˜/cmϪ1 ϭ 215 (m), 255 (m), 314 (m), 383 (m),
403 (s), 492 (w), 624 (s), 636 (s), 820 (s), 906 (w), 920 (w), 941 (w), 958 (w),
1118 (m), 1143 (s), 1169 (w), 1253 (w),1291 (w), 1335 (w), 1365 (w), 1390
(w), 1449 (m), 1457 (m), 2804 (w), 2867 (s), 2901 (m, br), 2957 (m).
Darstellung von [Fe5OCl(OiPr)12] (2)
0,3 g (1,8 mmol) Eisen(III)-chlorid (Merck z. S.) werden in 15 ml
Diethylether gelöst. Diese Lösung wird zu 0,5 g (6,2 mmol) Na-
trium-iso-propylat gefügt und die Reaktionsmischung über Nacht
gerührt. Anschließend lässt man das ausgefallene Natriumchlorid
absitzen und filtriert die überstehende Lösung mit Hilfe eines Sprit-
zenfilters. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und auf Ϫ30 °C
Darstellung von [Fe5O(OCH2CF3)13] (6)
0,2 g [Fe2(OtBu)6] (0,36 mmol) werden in 4 ml Trichlorfluormethan
gelöst. Zu der gelbbraunen Lösung werden unter Rühren zügig
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Alkoholyse von Fe2(OtBu)6
Tabelle 1 Kristallographische Daten zu den Verbindungen 2 bis 8
Verbindung
2
3
4
5
6
7
8
Kristallmorphologie
rotbraunes
Prisma
gelbgrünes
Prisma
rotbraunes
Stäbchen
orangerotes
Prisma
orangefarbenes
Plättchen
orangerotes
Plättchen
orangerotes
Prisma
Summenformel
C36H84O13ClFe5 C30H66O6Fe2
1039,74 634,54
C39H91O14Fe5
1063,38
C52H117O14Fe5
1245,73
C26H26O14F39Fe5 C66H155O25Fe9
1582,66 1851,56
C39H91O14Fe5
1063,38
Molekulargewicht /g/mol
Kristallgröße /mm
Kristallsystem
Raumgruppe
Gitterparameter
0,27 x 0,19 x 0,19 0,30 x 0,20 x 0,20 0,80 x 0,34 x 0,30 0,40 x 0,20 x 0,18 0,44 x 0,20 x 0,12 0,35 x 0,13 x 0,06 0,49 x 0,29 x 0,23
tetragonal
P 4/n
16,070(5)
monoklin
P 21/c
10,591(5)
10,654(4)
16,740(7)
triklin
tetragonal
P 4cc
13,612(5)
triklin
P 1
triklin
P 1
triklin
¯
¯
¯
¯
P 1
P 1
˚
a /A
20,640(3)
21,383(3)
21,537(3)
82,37(1)
73,15(1)
61,75(1)
8013(2)
6
12,039(2)
12,673(3)
19,600(4)
93,60(1)
97,02(1)
117,83(1)
2600(2)
2
12,989(3)
16,750(4)
21,644(5)
84,69(1)
86,20(1)
77,68(1)
4576(2)
2
12,597(5)
12,764(5)
16,727(7)
91,94(1)
95,61(1)
93,24(2)
2670(2)
2
˚
b /A
˚
c /A
9,831(5)
36,853(5)
α /°
β /°
γ /°
104,87(2)
3
˚
Volumen V /A
2539(2)
2
153
1826(2)
2
133
6828(4)
4
133
Formeleinheiten Z
Temperatur T /K
123
1,322
133
133
133
1,323
Dichte (berechnet) dc/gcmϪ3 1,360
1,154
1,079
2,022
1,344
Abs. Koeff. (MoKα)
1,498
0,828
0,764
1,379
0,651
1,083
0,818
1,556
0,659
1,446
0,730
1,379
0,637
Verh. min./max. eff. Transm. 0,624
Meßbereich θ/° von/bis
gemessene Reflexe
unabhängige Reflexe
Zahl der Parameter
R1 [I > 2σ(I)]
2,43 / 27,63
9483
2639
136
0,0636
0,1380
0,1089
0,1567
0,983
1,99 / 27,63
17503
4214
0,99 / 24,72
65073
27309
1,10 / 25,01
33594
6033
1,06 / 27,55
25709
11818
0,95 / 22,54
29825
11944
1,60 / 25,06
18752
9247
182
1645
321
757
594
536
0,0756
0,1991
0,1033
0,2266
1,047
0,0412
0,0900
0,0749
0,1068
0,995
0,0609
0,1666
0,0770
0,1859
0,834
0,0585
0,1372
0,0842
0,1523
1,015
0,0778
0,1952
0,1411
0,2429
1,025
0,0594
0,1508
0,1015
0,2021
0,855
wR2 [I > 2σ(I)]
R1 (alle Daten)
wR2 (alle Daten)
GooF
Ϫ3
˚
max. RED ϩ/Ϫ /e A
0,540 / Ϫ0,657
1,405 / Ϫ0,935
0,983 / Ϫ0,990
0,750 / Ϫ0,461
2,344 / Ϫ1,173
1,423 / Ϫ0,649
1,342 / Ϫ0,608
1,6 ml (22 mmol) 2,2,2-Trifluorethanol getropft, wobei sich die Lö-
sung orange färbt. Man lässt die Reaktionsmischung eine Stunde
bei Raumtemperatur rühren. Danach wird die Lösung unter redu-
ziertem Druck vorsichtig eingeengt bis eine leichte Trübung auf-
tritt. Nun wird tropfenweise Trichlorfluormethan hinzugefügt bis
die Trübung gerade wieder verschwindet. Die Lösung wird auf
Ϫ30 °C abgekühlt, wobei sich innerhalb einiger Tage orangefar-
bene Kristalle von 6 bilden. Um ein Wiederauflösen der Kristalle
zu vermeiden, wird unter Kühlung zügig filtriert. Die Ausbeute be-
trägt 75 %. Beginnende Zersetzung bei 260 °C.
Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die ge-
währte Unterstützung.
Literatur
[1] D. C. Bradley, R. K. Multani, W. Wardlaw, J. Chem. Soc.
1958, 126Ϫ129.
[2] D. C. Bradley, R. K. Multani, W. Wardlaw, J. Chem. Soc.
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skaya, The Chemistry of Metal Alkoxides, Kluwer Academic
Publishers: Boston 2002.
Raman (100 cmϪ1-3400 cmϪ1): ν˜/cmϪ1 ϭ 164 (s), 218 (w), 239 (w), 310 (m),
356 (w), 397 (w), 500 (w), 523 (m), 610 (ss), 692 (m), 829 (m), 960 (w), 1005
(w), 1168 (w), 1198 (m), 1277 (w), 1401 (w), 1448 (w), 2872 (w), 2918 (w,
br), 2963 (w).
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Darstellung von [Fe9O3(OnPr)21]·nPrOH (7)
0,2 g [Fe2(OtBu)6] (0,36 mmol) werden in 4 ml Hexan gelöst. Zu
der gelbbraunen Lösung werden unter Rühren 1,6 ml (22 mmol) n-
Propanol getropft, wobei sich die Lösung dunkelrot färbt und sich
ein hellgelber Niederschlag bildet, der durch Filtration abgetrennt
wird. Anschließend wird das Filtrat unter reduziertem Druck stark
eingeengt. Die Lösung wird auf Ϫ30 °C abgekühlt, wobei sich in-
nerhalb einiger Tage wenige orangerote Kristalle von 7 bilden. Es
konnten lediglich einige wenige Kristalle isoliert werden. Analyse:
C66H155O25Fe9 - C 42,9 (ber. 42,8), H 8,5 (8,4) %.
Raman (100 cmϪ1-3400 cmϪ1): ν˜/cmϪ1 ϭ 194 (m), 248 (w), 295 (m, br), 418
(s), 568 (s), 615 (s), 780 (w), 860 (m), 888 (w), 1000 (w), 1022 (m), 1079 (m),
1103 (m), 1133 (s), 1144 (s), 1245 (w), 1272 (w), 1294 (w), 1336 (w), 1383
(w), 1448 (m), 1458 (m), 2817 (w), 2873 (s), 2907 (s), 2918 (m), 2932 (s),
2965 (w).
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