6548
R. C. F. Jones et al. / Tetrahedron 57 &2001) 6539±6555
J7.33 Hz, NCH2CH2CH3), 1.93 )3H, s, CHvCCH3), 2.91
)2H, t, J6.25 Hz, NCH2CH2), 6.99 )1H, s, CHvCCH3)
and 9.37 )1H, s, NH); dC )75 MHz; CDCl3) 10.9
)CH2CH3), 12.3 )CHvCCH3), 22.35 )CH2CH3), 50.05
)NCH2), 110.5 )CHvCCH3), 140.5 )CHvCCH3), 151.1
and 164.4 )CO); m/z 168 )M1, 90%), 126 )90), 96 )100),
55 )37) and 41 )40).
)1H, d, J7.54 Hz, CHvCHCO), 7.32±7.34 )6H, m, ArH
and CHvCHCO) and 9.92 )1H, s, NH); dC )75 MHz;
CDCl3) 24.9 )CMe3), 26.7 )CH2CH2CH2N), 28.9
)CHCH2), 36.8 )CMe3), 47.6 )NCH2), 56.7 )CHCH2), 68.9
)CH2Ph), 96.8 )CHBut), 102.5 )CHCO), 128.7, 135.0
)ArCH), 146.15 and 147.1 )ArC), 151.4 )CHvCHCO),
156.4, 165.5, 171.0and 173.3 )CO); m/z 430)MH
30%), 279 )20), 254 )100), 238 )30) and 220 )90).
1
,
3.5.4. (2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-[3-(3-
benzoyl-1-uracilyl)propyl]oxazolidin-5-one 18a. Prepared
following method D, using 3-benzoyl-1-)2-iodoethyl)uracil
17a )0.76 g, 2.05 mmol), )2S)-3-benzyloxycarbonyl-2-tert-
butyl-4-methyleneoxazolidin-5-one 11 )1.19 g, 4.11 mmol),
tributyltin chloride )0.167 cm3, 0.201 g, 0.616 mmol), sodium
cyanoborohydride )0.258 g, 4.11 mmol) and AIBN
)0.205 mmol), but heating at re¯ux for 7 h to yield the conju-
gate adduct 18a as a colourless oil )510mg, 47%) and 3-
benzoyl-1-ethyluracil 15c as a white amorphous gum
)230mg, 46%) that was incompletely characterized. No
debenzoylated products were observed in the mixture.
)2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-[3-)3-benzoyl-1-
uracilyl)propyl]oxazolidin-5-one 18a: Found: MH1 )CI)
534.2237. C29H31N3O7 requires: MH 534.2240; nmax )®lm/
cm21) 3404, 3369, 1790, 1749, 1704, 1665, 1497, 1439,
1392, 1347, 1255, 1235 and 1041; dH )300 MHz; CDCl3)
0.94 )9H, s, But), 1.82±2.01 )4H, m, CHCH2CH2), 3.69±
3.85 )2H, m, NCH2), 4.30)1H, t, J6.79 Hz, CHCH2), 5.16
)2H, s, CH2Ph), 5.56 )1H, s, CHBut), 5.75 )1H, d, J7.87 Hz,
CHvCHCO), 7.24±7.40)6H, m, ArH and C HvCHCO),
7.46±7.52 )2H, m, ArH), 7.61±7.67 )1H, m, ArH) and 7.90
)2H, m, ArH); dC )75 MHz; CDCl3) 24.9 )CMe3), 25.7
)CH2CH2CH2N), 29.8 )CHCH2), 36.9 )CMe3), 48.0)NCH 2),
56.6 )CHCH2), 68.7 )CH2Ph), 96.5 )CHBut), 102.15 )CHCO),
128.4, 128.6, 128.8, 128.8, 129.2 and 130.4 )ArCH), 131.5
and 135.1 )ArC), 144.1 )CHvCHCO), 149.8, 156.1, 162.4,
168.8 and 172.3 )CO); m/z 533 )MH1, 20%), 476 )30), 404
)25), 376 )50), 301 )40) and 198 )50). 3-Benzoyl-1-ethyluracil
15c: nmax )®lm/cm21) 3413, 3058, 2984, 2328, 2178, 1788,
1749, 1665, 1601, 1485, 1439, 1391, 1346, 1266, 1178 and
1122; dH )300 MHz; CDCl3) 1.29 )3H, t, J7.15 Hz,
NCH2CH3), 3.79 )2H, q, J7.15 Hz, NCH2CH3), 5.81 )1H,
d, J7.90Hz, 5-CH), 7.20±7.52 )4H, m, ArH and 6-CH),
7.89 )2H, m, ArH); m/z 244 )M1, 5%), 216 )30 ), 199 )20 ),
183 )15), 105 )100) and 77 )88).
3.5.6. (2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-[4-(3-
benzoyl-1-uracilyl)butyl]oxazolidin-5-one 18c. Prepared
following a modi®ed method D, using 3-benzoyl-1-)3-iodo-
propyl)uracil 17b )2.40g, 6.25 mmol), )2 S)-3-benzyloxycar-
bonyl-2-tert-butyl-4-methyleneoxazolidin-5-one 11 )1.51 g,
5.21 mmol), tributyltin chloride )0.424 cm3, 0.509 g,
1.56 mmol), sodium cyanoborohydride )0.427 g, 6.79 mmol)
and AIBN )0.52 mmol) but heated at re¯ux in degassed etha-
nol )50cm 3) for 8 h to yield the conjugate adduct 18c as a
colourless oil )598 mg, 21%) and 3-benzoyl-1-propyluracil
15e as a white gum )362 mg, 27%) that was incompletely
characterized. )2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-
[4-)3-benzoyl-1-uracilyl)butyl]oxazolidin-5-one 18c: Found:
MH1 )CI) 548.2390. C30H33N3O7 requires: MH 548.2397;
n
max )KBr/cm21) 2962, 2362, 1791, 1749, 1703, 1664, 1438,
1371, 1348, 1256 and 1235; dH )300 MHz; CDCl3) 1.00
)9H, s, CMe3), 1.64±2.02 )6H, m, CH)CH2)3CH2N), 3.74
)2H, m, NCH2), 4.31 )1H, t, J6.97 Hz, CHCH2), 5.21
)2H, s, CH2Ph), 5.60)1H, s, C HBut), 5.81 and 7.25 )each
1H, d, J7.44 Hz, CHvCHCO), 7.42±7.44 )5H, m, ArH),
7.55 )2H, m, ArH) 7.70)1H, m, ArH) and 7.97 )2H, m,
ArH); dC )75 MHz; CDCl3) 22.0)CH ), 24.8 )CMe3), 28.1
2
and 32.4 )CH2), 36.81 )CMe3,), 48.7 )NCH2), 53.4
)CHCH2), 68.3 )CH2Ph), 96.3 )CHBut), 101.9 )CHCO),
128.4, 128.6, 128.7, 129.1 and 130.3 )ArCH), 131.4
)ArC), 135.0)ArCH), 135.1 )ArC), 144.2 ) CHvCHCO),
149.6, 155.8, 162.35, 168.8 and 172.4 )CO); m/z 547 )M1,
20%), 490 )50), 446 )30), 418 )50), 390 )60), 286 )40) and
198 )100). 3-Benzoyl-1-propyluracil 15e: dH )300 MHz,
CDCl3) 0.96 )3H, t, J7.51 Hz, CH2CH3), 1.72 )2H, appar-
ent sextet, J7.36 Hz, NCH2CH2CH3), 3.68 )2H, t,
J7.33 Hz, NCH2), 5.80and 7.20)each 1H, d,
J7.05 Hz, CHvCHCO) and 7.47±7.68 )5H, m, ArH).
3.5.7. (2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-[4-(1-
uracilyl)butyl]oxazolidin-5-one 18d. Prepared following
method D, using 3-benzoyl-1-)3-iodopropyl)uracil 17b
)1.98 g, 5.16 mmol), )2S)-3-benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-
4-methyleneoxazolidin-5-one 11 )2.98 g, 10.3 mmol), tributy-
ltin chloride )0.420 cm3, 503 mg, 1.55 mmol), sodium cyano-
borohydride )648 mg, 10.3 mmol) and AIBN )0.516 mmol)
to yield the debenzoylated conjugate adduct 18d as an
amorphous solid )1.00 g, 44%), mp )decomp.) 151±1538C,
and 1-propyluracil 15d as a white gum )0.405 g, 51%).
)2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-[4-)1-uracilyl)-
butyl]oxazolidin-5-one 18d: Found: MH1 444.2125.
C23H29N3O6 requires: MH 444.2134; dH )300 MHz;
CD3OD) 0.93 )9H, s, CMe3), 1.52±2.01 )6H, m,
CH)CH2)3CH2N), 3.58±3.73 )2H, m, NCH2), 4.35 )1H, t,
J7.54 Hz, CHCH2), 5.16 )2H, s, CH2Ph), 5.56 )1H, s,
CHBut), 5.62 )1H, d, J7.69 Hz, CHvCHCO) and 7.30±
7.50)6H, m, ArH and C HvCHCO); dC )75 MHz; CD3OD)
24.2 )CH2), 25.4 )CMe3), 29.2 and 33.8 )CH2), 37.8
)CMe3,), 48.5 )NCH2), 58.2 )CHCH2), 69.4 )CH2Ph), 97.8
3.5.5. (2S,4S)-3-Benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-[3-(-1-
uracilyl)propyl]oxazolidin-5-one 18b. Prepared following
method D, using 3-benzoyl-1-)2-iodoethyl)uracil 17a
)5.45 g, 14.7 mmol), )2S)-3-benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-
4-methyleneoxazolidin-5-one 11 )8.51 g, 29.5 mmol), tribu-
tyltin chloride )1.20cm 3, 1.44 g, 4.42 mmol), sodium
cyanoborohydride )1.85 g, 29.5 mmol) and AIBN
)1.47 mmol) to yield the debenzoylated conjugate adduct
18b as a colourless oil )3.24 g, 51%). No benzoylated
product was isolated; reduction product was present but
not puri®ed from this experiment. )2S,4S)-3-Benzyloxycar-
bonyl-2-tert-butyl-4-[3-)-1-uracilyl)propyl]oxazolidin-5-
1
one 18b: Found: MNH4 )ES1) 447.2255. C22H27N3O6
requires: MNH4 447.2244; nmax )®lm/cm21) 3691, 3055,
2360, 2342, 1791, 1713, 1689 and 1266; dH )300 MHz;
CDCl3) 0.92 )9H, s, But), 1.83±2.10)4H, m, CHC H2CH2),
3.26±3.82 )2H, m, NCH2), 4.43 )1H, t, J6.75 Hz,
CHCH2), 5.16 )2H, s, CH2Ph), 5.54 )1H, s, CHBut), 5.82