toꢁꢀ•ꢁ ꢃ} v}š ꢀꢃiµ•š uꢀŒP]v•
RSC Advances
Page 5 of 9
DOI: 10.1039/C6RA12028H
W}µŒvꢁo bꢁuꢃ
!wÇL/[9
Œꢁ‰}Œšꢁꢃ Œꢁꢀꢂš]}v• }( íUîr‰ZꢁvÇoꢁvꢁꢃ]ꢀu]vꢁ• Á]šZ ꢀoꢃꢁZÇꢃꢁ•U šZꢁv ꢂ}}oꢁꢃ š} Œ}}u šꢁu‰ꢁŒꢀšµŒꢁX íUðr5]}Æꢀvꢁ ~ï u[•U 5.Ü
ꢀvꢃ ꢄꢁvÌ}]v•íõꢄ ꢃꢁŒ]Àꢁꢃ (Œ}u ꢂ}vꢃꢁv•ꢀš]}v }( ꢀŒ}uꢀš]ꢂ ~ìXíô u[U íXî uu}oU íXî ꢁ‹µ]À• ꢀvꢃ Ça{/b ~ìXíñ u[U íXî uu}oU
ꢀoꢃꢁZÇꢃꢁ•X
íXî ꢁ‹µ]À• ÁꢁŒꢁ ꢀꢃꢃꢁꢃ ꢀvꢃ šZꢁ Œꢁ•µošꢀvš u]ÆšµŒꢁ Áꢀ• •š]ŒŒꢁꢃ
(}Œ ñ u]vµšꢁ•X ÇZꢁ Œꢁꢀꢂš]}v u]ÆšµŒꢁ Áꢀ• šZꢁv ꢀoo}Áꢁꢃ š} •š]Œ ꢀš
wÇ µvꢃꢁŒ }ÆÇPꢁv ꢀšu}•‰ZꢁŒꢁ ~µ•]vP hî ꢄꢀoo}}v• µvš]o
ꢂ}u‰oꢁš]}v }( Œꢁꢀꢂš]}v ~ïò Z• ꢀ• ]vꢃ]ꢂꢀšꢁꢃ ꢄÇ Ç[/X ÇZꢁ À}oꢀš]oꢁ•
ÁꢁŒꢁ ꢁÀꢀ‰}Œꢀšꢁꢃ µvꢃꢁŒ Œ}šꢀŒÇ ꢁÀꢀ‰}Œꢀš}Œ ꢀvꢃ šZꢁ ꢂŒµꢃꢁ
u]ÆšµŒꢁ Áꢀ• ‰µŒ](]ꢁꢃ ꢄÇ ꢂ}oµuv ꢂZŒ}uꢀš}PŒꢀ‰ZÇ }v vꢁµšŒꢀo
ꢀoµu]vꢀ ~òì>ïîñ uꢁ•Z• ꢁoµš]vP Á]šZ îì9 ꢁšZÇo
ꢀꢂꢁšꢀšꢁ>ZꢁÆꢀvꢁX Lš ‰Œ}À]ꢃꢁꢃ ïr~ðr/Zo}Œ}‰ZꢁvÇo•‹µ]v}Æꢀo]vrîr
ꢀu]vꢁ ~îïñ uPU õî9•X
/}vꢂoµ•]}v•
Lv ꢂ}vꢂoµ•]}vU Áꢁ ZꢀÀꢁ ꢃꢁÀꢁo}‰ꢁꢃ ꢀ vꢁÁ Œꢁꢀꢂš]}v }( íUîr
ꢃ]ꢀu]vꢁ• ꢀvꢃ ꢀoꢃꢁZÇꢃꢁ• Á]šZ Ça{/bU ÁZ]ꢂZ ꢀ((}Œꢃ• ꢀv
ꢁ((]ꢂ]ꢁvš ꢀvꢃ ꢃ]ÀꢁŒ•]šÇr(ꢁꢀ•]ꢄoꢁ ꢁvšŒÇ š} ïrꢀŒÇo •µꢄ•š]šµšꢁꢃ îr
ꢀu]v}‰ÇŒꢀÌ]vꢁ• ꢀvꢃ îrꢀu]v}‹µ]v}Æꢀo]vꢁ•X Lv šZꢁ ꢁ•šꢀꢄo]•Zꢁꢃ
‰Œ}š}ꢂ}oU ꢀ ꢂ}u‰oꢁšꢁ •Á]šꢂZ (Œ}u µ•µꢀo šŒꢀv•(}Œuꢀš]}v• }(
hšZꢁŒ ꢂ}u‰}µvꢃ• ~ðꢄr‰• ÁꢁŒꢁ •ÇvšZꢁ•]Ìꢁꢃ (}oo}Á]vP šZ]•
šZꢁ•ꢁ
•µꢄ•šŒꢀšꢁ•
‰Œ}ꢃµꢂ]vP
ꢄꢁvÌ]u]ꢃꢀÌ}oꢁU
br
‰Œ}ꢂꢁꢃµŒꢁ ꢀvꢃ ‰µŒ](]ꢁꢃ }v vꢁµšŒꢀo ꢀoµu]vꢀ µ•]vP îìrïì9 ꢁšZÇo
ꢀꢂꢁšꢀšꢁrZꢁÆꢀvꢁ ꢀ• ꢁoµꢁvšX
ꢄꢁvÌÇoꢄꢁvÌ]u]ꢃꢀÌ}oꢁU ꢀvꢃ ꢄꢁvÌ}]v š} ꢃꢁ•]Œꢁꢃ šꢀvꢃꢁu ‰ꢀšZÁꢀÇ
}( ꢀ •ꢁ‹µꢁvꢂꢁ }( ꢃꢁ•]oÇoꢀš]}vU {šŒꢁꢂlꢁŒ Œꢁꢀꢂš]}vU ꢀu]ꢃ]vꢁr
(}Œu]vP ꢂÇꢂo]Ìꢀš]}v ꢀvꢃ ꢃꢁZÇꢃŒ}Pꢁvꢀš]Àꢁ ꢀŒ}uꢀš]Ìꢀš]}v Zꢀ•
ꢄꢁꢁv ꢀꢂꢂ}u‰o]•ZꢁꢃX ÇZꢁ (µvꢂš]}v }( 5.Ü ꢀ• u}•š ꢁ((]ꢂ]ꢁvš ꢀvꢃ
ŒꢀšꢁrꢀꢂꢂꢁoꢁŒꢀš]vP ŒꢁꢀPꢁvš Zꢀ• ꢄꢁꢁv (}µvꢃ š} ꢄꢁ ꢂŒµꢂ]ꢀoX ÇZ]•
Œꢁꢀꢂš]}v }‰ꢁv• ꢀ vꢁÁ ‰ꢀšZ š} •šŒꢀ]PZš(}ŒÁꢀŒꢃ ‰Œꢁ‰ꢀŒꢀš]}v }( îr
ꢀu]v}‰ÇŒꢀÌ]vꢁ•U ÁZ]ꢂZ ZꢀÀꢁ ꢄꢁꢁv ‰ŒꢁÀ]}µ•oÇ }ꢄšꢀ]vꢁꢃ ꢄÇ
uµoš]r•šꢁ‰• ꢀvꢃ v}vrꢂ}vÀꢁv]ꢁvš •ÇvšZꢁš]ꢂ ꢀ‰‰Œ}ꢀꢂZꢁ•U ꢀvꢃ ]•
wꢃ‰Œꢃ•ꢃvšꢁš]Àꢃ 9ƉꢃŒ]uꢃvšꢁo tŒ}ꢂꢃꢀµŒꢃ (}Œ {ÇvšZꢃ•]• }( ïr~ðr
/Zo}Œ}‰ZꢃvÇo•‰ÇŒꢁÌ]vrîrꢁu]vꢃ ~òꢁ•
! u]ÆšµŒꢁ }( 9šZÇoꢁvꢁꢃ]ꢀu]vꢁ ~ìXìô u[U í uu}o• ꢀvꢃ ‰r
/Zo}Œ}ꢄꢁvÌꢀoꢃꢁZÇꢃꢁ ~íðí uPU í uu}oU í ꢁ‹µ]À• ]v íUðrꢃ]}Æꢀvꢁ
~ìXî u[• šꢀlꢁv ]v ꢀ Œ}µvꢃrꢄ}šš}uꢁꢃ (oꢀ•l Áꢀ• Zꢁꢀšꢁꢃ ꢀš óì Ñ/
(}Œ íñ u]v ]v ꢀ ‰ŒꢁrZꢁꢀšꢁꢃ •]o]ꢂ}v }]o ꢄꢀšZX ÇZꢁ •}oµš]}v Áꢀ•
ꢂ}}oꢁꢃ š} Œ}}u šꢁu‰ꢁŒꢀšµŒꢁX íUðr5]}Æꢀvꢁ ~ìXñ u[•U 5.Ü ~ìXíô
u[U íXî uu}oU íXî ꢁ‹µ]À• ꢀvꢃ Ça{/b ~ìXíñ u[U íXî uu}oU íXî
ꢁ‹µ]À• ÁꢁŒꢁ ꢀꢃꢃꢁꢃX ÇZꢁ Œꢁ•µošꢀvš u]ÆšµŒꢁ Áꢀ• šZꢁv •š]ŒŒꢁꢃ ꢀš
wÇ (}Œ ï Z µvꢃꢁŒ }ÆÇPꢁv ꢀšu}•‰ZꢁŒꢁ ~µ•]vP hî ꢄꢀoo}}v• ꢀvꢃ íì
u[ •}oµš]}v }( avhî ~íóð uPU î uu}oU î ꢁ‹µ]À• ]v ìXð a YhI
]v uꢁšZꢀv}o Áꢀ• ꢀꢃꢃꢁꢃ š} ]šX ÇZꢁ u]ÆšµŒꢁ Áꢀ• •š]ŒŒꢁꢃ ꢀš wÇ
µvš]o ꢂ}u‰oꢁš]}v }( Œꢁꢀꢂš]}v ꢀ• ]vꢃ]ꢂꢀšꢁꢃ ꢄÇ Ç[/ ~íô Z•X Lš Áꢀ•
(]ošꢁŒꢁꢃ šZŒ}µPZ ꢂꢁo]šꢁ ꢄꢁꢃ ꢀvꢃ ‰µŒ](]ꢁꢃ ꢄÇ ꢂ}oµuv
ꢂZŒ}uꢀš}PŒꢀ‰ZÇ }v vꢁµšŒꢀo ꢀoµu]vꢀ ~òì>ïîñ uꢁ•Z• ꢁoµŸvP
ꢀo•}
ꢀ‰‰o]ꢂꢀꢄoꢁ
š}
ꢁ((]ꢂ]ꢁvš
‰Œꢁ‰ꢀŒꢀš]}v
}(
îr
ꢀu]v}‹µ]v}Æꢀo]vꢁ•X ÇZꢁ ‰Œꢀꢂš]ꢂꢀo (ꢁꢀšµŒꢁ• }( šZꢁ ‰Œ}š}ꢂ}o ꢀŒꢁ
šZꢁ µ•ꢁ }( Œꢁꢀꢃ]oÇ ꢀÀꢀ]oꢀꢄoꢁ •µꢄ•šŒꢀšꢁ•U ꢀ‰‰o]ꢂꢀꢄ]o]šÇ š} ÀꢁŒ•ꢀš]oꢁ
•µꢄ•šŒꢀšꢁ• ꢀvꢃ u}ꢃꢁŒꢀšꢁrš}rꢁÆꢂꢁooꢁvš Ç]ꢁoꢃ•X D]Àꢁv šZꢁ (ꢀꢂš
šZꢀš îrꢀu]v}‰ÇŒꢀÌ]vꢁ• ꢀvꢃ îrꢀu]v}‹µ]v}Æꢀo]vꢁ• ꢀŒꢁ ‰Œꢁ•ꢁvš ]v
ꢄ]}o}P]ꢂꢀooÇ ꢀꢂš]Àꢁ ꢂ}u‰}µvꢃ• ꢀvꢃ µ•ꢁꢃ ꢀ• Àꢀoµꢀꢄoꢁ •ÇvšZꢁš]ꢂ
‰ŒꢁꢂµŒ•}Œ•U šZꢁ ‰Œꢁ•ꢁvš Á}Œl ]• Œꢁ•}µŒꢂꢁ(µo ]v ꢄŒ}ꢀꢃ
ꢀ‰‰o]ꢂꢀš]}v•X
Á]šZ
/Zo}Œ}‰ZꢁvÇo•‰ÇŒꢀÌ]vrîrꢀu]vꢁ ~íòó uPU ôí9 Ç]ꢁoꢃ•X
hšZꢁŒ ꢂ}u‰}µvꢃ• ~òꢄ • ÁꢁŒꢁ •ÇvšZꢁ•]Ìꢁꢃ (}oo}Á]vP šZ]•
îñ9 ꢁšZÇo
ꢀꢂꢁšꢀšꢁ>ZꢁÆꢀvꢁX Lš
PꢀÀꢁ ïr~ðr
9ƉꢃŒ]uꢃvšꢁo {ꢃꢂš]}v
DꢃvꢃŒꢁo ]v(}Œuꢁš]}vW Lv(ŒꢀŒꢁꢃ ~Lw• •‰ꢁꢂšŒꢀ ÁꢁŒꢁ Œꢁꢂ}Œꢃꢁꢃ }v ꢀ
CÇLw Á]šZ !Çw ˜ Lw a]ꢂŒ}•ꢂ}‰ꢁ •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšꢁŒX íI baw •‰ꢁꢂšŒꢀ
ÁꢁŒꢁ uꢁꢀ•µŒꢁꢃ }v ꢀ ðìì aIÌ •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšꢁŒX 5ꢀšꢀ ÁꢁŒꢁ
Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ꢀ• (}oo}Á•W ꢂZꢁu]ꢂꢀo •Z](š• ]v ‰‰u (Œ}u
ro
‰Œ}ꢂꢁꢃµŒꢁ ꢀvꢃ ‰µŒ](]ꢁꢃ }v vꢁµšŒꢀo ꢀoµu]vꢀ µ•]vP îñrðì9 ꢁšZÇo
ꢀꢂꢁšꢀšꢁrZꢁÆꢀvꢁ ꢀ• ꢁoµꢁvšX
ïr~ðr/Zo}Œ}‰ZꢃvÇo•‰ÇŒꢁÌ]vrîrꢁu]vꢃíï ~òꢁ•W íZ]šꢁ ꢂŒÇ•šꢀoo]vꢁ
•}o]ꢃU íñð uPU óñ9U uX‰X íóìríóî £/V íI baw ~ðìì aIÌU
šꢁšŒꢀuꢁšZÇo•]oꢀvꢁ
ꢀ•
ꢀv
]všꢁŒvꢀo
•šꢀvꢃꢀŒꢃ
]v
/5/oïl/5ïh5l5a{hrꢂò ]všꢁPŒꢀš]}vU uµoš]‰o]ꢂ]šÇ ~• A •]vPoꢁšU ꢃ A
ꢃ}µꢄoꢁšU š A šŒ]‰oꢁšU ‹ A ‹µꢀŒšꢁšU u A uµoš]‰oꢁšU ꢃꢃꢃ A ꢃ}µꢄoꢁš }(
ꢃ}µꢄoꢁš }( ꢃ}µꢄoꢁšU ꢄŒ A ꢄŒ}ꢀꢃ•U ꢀvꢃ ꢂ}µ‰o]vP ꢂ}v•šꢀvš• ~IÌ•X
íï/ baw •‰ꢁꢂšŒꢀ ÁꢁŒꢁ uꢁꢀ•µŒꢁꢃ }v ꢀ íìì aIÌ •‰ꢁꢂšŒ}uꢁšꢁŒ
Á]šZ ꢂ}u‰oꢁšꢁ ‰Œ}š}v ꢃꢁꢂ}µ‰o]vPX /Zꢁu]ꢂꢀo •Z](š• ÁꢁŒꢁ
Œꢁ‰}Œšꢁꢃ ]v ‰‰u (Œ}u šZꢁ Œꢁ•]ꢃµꢀo •}oÀꢁvšlÇa{ ꢀ• ꢀv ]všꢁŒvꢀo
•šꢀvꢃꢀŒꢃX I]PZrŒꢁ•}oµš]}v uꢀ•• •‰ꢁꢂšŒꢀ ~Iwa{• ÁꢁŒꢁ
‰ꢁŒ(}Œuꢁꢃ }v ꢀ Z]PZ Œꢁ•}oµš]}v [/a{la{ ]v•šŒµuꢁvš Á]šZ ^vr
ÇhC_ uꢀ•• ꢀvꢀoÇ•ꢁŒX C}Œ šZ]v oꢀÇꢁŒ ꢂZŒ}uꢀš}PŒꢀ‰ZÇ ~Ç[/•
ꢀvꢀoÇ•]• šZŒ}µPZ}µš šZ]• Á}ŒlU aꢁŒꢂl ‰Œꢁꢂ}ꢀšꢁꢃ Ç[/ ‰oꢀšꢁ•
~•]o]ꢂꢀ Pꢁo òì DCîñðU ìXîñ uu• ÁꢁŒꢁ µ•ꢁꢃX ÇZꢁ ‰Œ}ꢃµꢂš• ÁꢁŒꢁ
‰µŒ](]ꢁꢃ ꢄÇ ꢂ}oµuv ꢂZŒ}uꢀš}PŒꢀ‰ZÇ }v vꢁµšŒꢀo ꢀoµu]vꢀX
ÇZꢁ •šꢀŒš]vP uꢀšꢁŒ]ꢀo• ꢀvꢃ •}oÀꢁvš• ÁꢁŒꢁ µ•ꢁꢃ ꢀ• Œꢁꢂꢁ]Àꢁꢃ
(Œ}u ꢂ}uuꢁŒꢂ]ꢀo •µ‰‰o]ꢁŒ• Á]šZ}µš (µŒšZꢁŒ ‰µŒ](]ꢂꢀš]}vX
5a{hrꢂò•W
óXóí ~ꢃU W A ôXò IÌU îI•U óXñï ~ꢃU W A ôXò IÌU îI•U òXîí ~•U îI•
‰‰uV íï/‚íIƒbaw ~íìì aIÌU 5a{hrꢂò•W
íñïXòU íðíXôU íïôXðU
d óXõñ ~ꢃU W A îXò IÌU íI•U óXôô ~ꢃU W A îXò IÌU íI•U
d
íïòXôU íïïXñU íïïXìU íïìXðU íîõXí ‰‰uV LwW †uꢀÆ ïïìñU ïíòïU
íòïôU íñîóU íðïìU ôíõ ꢂuríV Iwa{ ~9{L• ulÌW ꢂꢀoꢂꢃX (}Œ
/íìIõ/obï €a~ïñ/o•=I•= îìòXìðôñU (}µvꢃW îìòXìðôðX
ïr~ðrCoµ}Œ}‰ZꢃvÇo•‰ÇŒꢁÌ]vrîrꢁu]vꢃ ~òꢄ•W []PZš Çꢁoo}Á •}o]ꢃU
íïð uPU óí9U uX‰X íîñríîó £/V íI baw ~ðìì aIÌU 5a{hrꢂò•W
d
óXõð ~ꢃU W A îXò IÌU íI•U óXôó ~ꢃU W A îXò IÌU íI•U óXóï ~ꢃꢃU W A ôXõ
IÌU W A ñXò IÌU îI•U óXïì ~ꢃꢃU W A ôXõ IÌU W A ôXõ IÌU îI•U òXíò ~•U
îI• ‰‰uV íï/‚íIƒbaw ~íìì aIÌU 5a{hrꢂò•W
d
îðï IÌ•U íñïXòU íðíXñU íïôXôU íïðXð ~ꢃU W/r/r/ / C A ï IÌ•U íïîXõ
íòîXñ ~ꢃU W/rC
A
r r
íïìXó ~ꢃU W/r/r/ C A ô IÌ•U ííñXõ ~ꢃU W/r/rC A îí IÌ• ‰‰uV LwW †uꢀÆ
r
ïïòðU ïíòñU íòïïU íñìóU íðîõU íîíõ ꢂuríV Iwa{ ~9{L• ulÌW
ꢂꢀoꢂꢃX (}Œ /íìIõCbï €a=I•= íõìXìóôìU (}µvꢃW íõìXìóóôX
wꢃ‰Œꢃ•ꢃvšꢁš]Àꢃ 9ƉꢃŒ]uꢃvšꢁo tŒ}ꢂꢃꢀµŒꢃ (}Œ šZꢃ {ÇvšZꢃ•]• }(
ïr~ðr/Zo}Œ}‰ZꢃvÇo•‹µ]v}Æꢁo]vrîrꢁu]vꢃ ~ðꢁ•
ïrtZꢃvÇo‰ÇŒꢁÌ]vrîrꢁu]vꢃíï ~òꢂ•W íZ]šꢁ ꢂŒÇ•šꢀoo]vꢁ •}o]ꢃU íîì
! u]ÆšµŒꢁ }( íUîrtZꢁvÇoꢁvꢁꢃ]ꢀu]vꢁ ~íìô uPU í uu}o• ꢀvꢃ ‰r
/Zo}Œ}ꢄꢁvÌꢀoꢃꢁZÇꢃꢁ ~íðí uPU í uu}oU í ꢁ‹µ]À• ]v íUðrꢃ]}Æꢀvꢁ
~ìXî u[• šꢀlꢁv ]v ꢀ Œ}µvꢃrꢄ}šš}uꢁꢃ (oꢀ•l Áꢀ• Zꢁꢀšꢁꢃ ꢀš óì Ñ/
(}Œ ïì u]v ]v ꢀ ‰ŒꢁrZꢁꢀšꢁꢃ •]o]ꢂ}v }]o ꢄꢀšZX ÇZꢁ •}oµš]}v Áꢀ•
uPU òõ 9U uX‰X íñôríòì £/V íI baw ~ðìì aIÌU 5a{hrꢂò•W
d
óXõð ~ꢃU W A îXí IÌU íI•U óXôô ~ꢃU W A îXî IÌU íI•U óXòõ ~ꢃU W A óXîð
IÌ îI•U óXñíróXðí ~uU ïI•U •U òXíî ~•U îI• ‰‰uV íï/‚íIƒbaw
~íìì aIÌU 5a{hrꢂò•W
d
íñïXòU íðíXðU íïõXóU íïôXìU íïîXõU
ÇZ]• i}µŒvꢀo ]• ž ÇZꢁ w}Çꢀo {}ꢂ]ꢁšÇ }( /Zꢁu]•šŒÇ îìÆÆ
WX bꢀuꢁXU îìíïU ììU írï n ñ